中国科学技术大学2010~2015年研究生入学考试物理化学参考答案(删减版)

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1、中国科学技术大学考研参考书 中国科学技术大学 20102015年硕士学位研究生入学考试 物理化学试题参考答案 化学与材料科学学院化学物理系 中国科学技术大学 前言前言 中国科学技术大学 20102015 年硕士学位研究生入学考试物理化学参考答案修订 版是在本人做完中国科学技术大学近几年的物理化学考研试题后参考标准答案及跟同学、 老 师讨论后的基础上编写而成的。 相对于标准答案,本参考答案做了一定的修正。一是选择题,2010 年的第 4 题、24-27 题、29-30 题和 35 题,2014 年的第 13 题和 21 题均做了修正,相对标准答案,修正后的答 案准确性有了明显的提高,尽管如此,极

2、少数题的答案仍存在一定的争议,例如 2014 年的 21 题,本参考答案为 A,系本人与化学与分子工程学院的老师和同学讨论的答案,而标准 答案为 C,也有一定的道理。二是计算证明题,有较大的改动,采用本人的解题思路和解题 习惯书写的,相对标准答案,更通俗易懂,更严谨,更有创意,但也有一定缺点,书写可能 没有标准答案规范,无评分标准。不过,我认为答案最重要的是要体现一种解题思路,尤其 是通俗易懂的解题思路。为帮助同学们更好地复习,我还对 2010 本书的编写及修订主要由本人完成, 期间得到不少老师和同学的支持与帮助。 感谢本科 期间物理化学课程的任课老师, 指导我开启了物理化学世界之旅, 考研复

3、习期间还为我解答 不少难题, 其中包括中国科学技术大学的一些考研题目; 感谢考研复习期间共同奋斗的小伙 伴们,一起探讨化学问题,相互帮助。对于共同讨论过问题的同学和老师,均表示衷心的感 谢! 本书的编写主要是我做本科毕业设计期间完成的, 而修订则主要是来到中国科学技术大 学攻读硕士学位研究生期间完成的。 尽管对本参考答案做了一次又一次的修订, 由于作者水 平所限,错误和缺点在所难免,谨请读者给予指正。 附: 联系邮箱: 。 编者 2015 年 12 月 于中国科学技术大学 注意:注意: 本电子书为样本本电子书为样本(删减版)(删减版) ,需要中国科大,需要中国科大 2010-2015 年物理化

4、学考研试题的完整答案年物理化学考研试题的完整答案 者, 请联系作者者, 请联系作者 QQQQ: 1463330202, 为保护个人信息, 本电子书涉及个人信息 (除, 为保护个人信息, 本电子书涉及个人信息 (除 QQQQ 号外)号外) 均以代替均以代替。另外,。另外,中国科大物理化学考研试题中国科大物理化学考研试题答案答案在在持续更新中,中国科大持续更新中,中国科大 20162016 年物理年物理 化化学学考研试题考研试题答案预计将于答案预计将于 20162016 年年 1111 月出台, 届时会免费赠送给购买过中国科大月出台, 届时会免费赠送给购买过中国科大 20102010- -2015

5、2015 年物理化学考研试题年物理化学考研试题参考答案参考答案的童鞋,敬请关注的童鞋,敬请关注 中国科学技术大学 20102014 年硕士学位研究生入学考试物理化学试题参考答案 1 中国科学技术大学 20102010年硕士学位研究生入学考试物理化学试题年硕士学位研究生入学考试物理化学试题参考参考答案答案 一、选择题 1、A;2、B;3、D;4、B;5、B;6、A;7、C;8、C;9、B;10、D;11、B;12、A; 13、D;14、B;15、A;16、C;17、B;18、A;19、D;20、D;21、A;22、A;23、A; 24、D;25、B;26、C;27、A;28、B;29、D;30、

6、C;31、B;32、A;33、B;34、C; 35、D。 二、计算题 中国科学技术大学 20102014 年硕士学位研究生入学考试物理化学试题参考答案 2 中国科学技术大学 20102014 年硕士学位研究生入学考试物理化学试题参考答案 3 中国科学技术大学 20102014 年硕士学位研究生入学考试物理化学试题参考答案 4 中国科学技术大学 20102014 年硕士学位研究生入学考试物理化学试题参考答案 5 中国科学技术大学中国科学技术大学 20112011年硕士学位研究生入学考试物理化学试题年硕士学位研究生入学考试物理化学试题参考参考答案答案 一、选择题 1、D;2、C;3、B;4、B;5

7、、C;6、C;7、A;8、C;9、B;10、C;11、C;12、B; 13、B;14、C;15、A;16、D;17、B;18、A;19、A;20、C。 二、计算和证明题 1、解:(1)等温可逆膨胀:T = 273K,p1V1= p2V2 p2= p1V1 V2 = 1000kPa10dm3 100dm3 = 100kPa W = pdV V2 V1 = nRT 1 V dV V2 V1 = nRTln V2 V1 = p1V1ln V2 V1 = 1000 103 10 103ln 100 10 = 2.30 104J = 23.0kJ (2) 绝热可逆膨胀:p1V1 = p2V2 ,其中 =

8、 Cp,m CV,m = 5 3 p2= p1 (V2 V1) = 1000kPa ( 10 100) 5 3= 21.54kPa 由T1V1 1 = T2V2 1得 T2= T1 (V2 V1) 1 = 273K ( 10 100) 5 31= 58.82K Q=0 W = U = nCV,m (T 2 T1 ) = p1V1 RT1 3 2 R (T2 T1) = 3 2 p1V1(T2 T1 1) = 3 2 1000 103 10 103 (58.82 273 1) = 1.18 104J = 11.8kJ (3) 终态压力下等外压不可逆膨胀:Q=0,U=W 设终态压力为p2,终态温度

9、为T2,则 U = W = p2 (V 2 V1) = nRT2( V2 V1 1) 又U = nCV,m (T 2 T1 ) = 3 2 nR (T2 T1 ) 3 2 nR (T2 T1) = nRT2(V2 V1 1) 即3 2 nR (T2 T1) = nRT2( 10 100 1) 可得 T2= 5 8 T1 中国科学技术大学 20102014 年硕士学位研究生入学考试物理化学试题参考答案 6 W = 3 2 nR (T2 T1 ) = 3 2 R p1V1 RT1 (T2 T1) = 3 2 p1V1(T2 T1 1) = 3 2 1000 103 10 103 (5 8 1) =

10、 5.625 103J = 5.625kJ p2= nRT2 V2 = RT2 V2 p1V1 RT1 = p1 T2 T1 V1 V2 = 1000kPa 5 8 1 10 = 62.5kPa 2、解:(1)由 = (T) + RTln f p 得,( p)T = RT( ln f p p )T= Vm ( ln f p p )T= Vm RT = RT p +b RT = 1 p + b RT dln f p ln f p ln f p = (1 p + b RT)dp p p 即 ln f p ln f p = ln p p + b RT (p p) 当p 0 时,f p ln f p

11、ln f p ln p p = ln( f p p f) ln f p = b RT (p p) b RT p 逸度f = pe bp RT (2)绝热 Q=0,自由膨胀 W=0,U=W+Q=0 dU = CVdT + (U V)TdV ,又由dU = TdS pdV 得 (U V)T = T(S V)T p = T(p T)V p 又 p(V-b)=RT (n=1mol) (U V)T = T(p T)V p = T R Vb p = 0 dU = CVdT U = CV(T2 T1) T2= T1 H = U + (pV) = 0 + (p2V2 p1V1) = RT1 b(V1V2) (

12、V1b)(V2 b) T2= T1 可设计成等温可逆膨胀过程,则 QR= W = RT Vb dV V2 V1 = RT1ln V2b V1b S = QR T1 = Rln V2b V1b This page is blank! ATTENTION! 注意: 样本答案仅提供 2010 年、2011 年部分物化试题答案及 2015 年物化 B 卷答 案最后一题,其他试题的答案请购买完整版,请联系作者 QQ: 1463330202。 9、某一级平行反应如下所示: Y(主产物) A Z (副产物) (1)若副反应可忽略,800K 时 A 反应掉一半所需时间为 138.6s,求 A 反应掉 99 %

13、所需时 间; (2) 若副反应不可忽略 (以下各问同此条件) , 800K 时, 求 A 反应掉 99% 所需时间为 837s; 求(k1+k2) (3) 若已知 800K 时,k1=4.7103s1,求 k2 及产物分布 CY/CZ (4) 若 800K 时两反应的指前因子相同,活化能 E1=80kJ mol1,求E2 (5)若需提高主反应的产率,反应温度是降好还是升好? (6)试导出表观活化能与各元反应活化能的关系式,并求出活化能 解: (1) (2) (3) (4) (5) E 1=80kJ mol -1 ,E 91.778 kJ mol -1 降温好 (6) 1 2/1 s005. 0

14、 s6 .138 693. 02ln t k A 1111 tlnlns921s k1y0.00510.99 -1 12 A 1111 kklnln0.0055s t1y837s10.99 -1 21 s0055. 0kk -1 1 s0047. 0k -1 2 s0008. 0k 5.875 0008. 0 0047. 0 2 1 Z Y k k C C RTEE RTEk RTEk k k /exp /exp /exp 12 202 101 2 1 )( )( 1 1 2 1 2 molJ91778ln E k k RTE 21 kkk Tkk kk T kk d d d dln 21 2121 Tkk kk T kk d d d dln 21 2121 2 22 2 11 21 2 2 1 1 21 21 21 1 d lnd d lnd1 d d d d1 RT Ek RT Ek kk T k k T k k kk T k T k kk 1 21 2211 molkJ71.81 kk EkEk E

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