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1、参考文献 K w o n T. T s i g d i o n s G A. P i n n a v a i a T 1 “ J . A m. C h e m 徐征、 叶兴凯. 吴越等. 石油化工， 1 9 9 5 , 1 ( 2 4 ) ; 6 3 杨锡尧等. 分子催化， 1 9 9 6 , 2 ( 1 0 ) ; 8 8 Re i c h l e W T e t a l，J . C a t , ( . . 1 9 8 6 , 1 0 1 : 3 5 2 - 3 5 9 B u c h a n a n 1 S e t a l . . I n d . E n g . C h e m. R e
2、s . ，1 9 9 6 . 3 5 S o c . ，1 9 8 8 . 1 1 0 : 3 6 5 3 2 4 9 5 - 2 4 9 9 液相催化氧化T F法脱硫的研究 黄文沂 ( 福州大学化学工怪技术研究所) 为了保护人类生存的环境， 对含H z S的废气的控制标准日趋严格。脱除硫化氢的方法 可分为吸收法、 液相催化氧化法、 干床法及其他特殊脱硫法， 其中铁基液相催化氧化法因具 有净化度高、 投资少、 不含砷、 钒等有害物质， 不造成二次污染而备受青睐， 但也存在硫容低、 再生速率慢、 副反应难控制、 脱硫液德定性差等方面的问题。本文作者以一种棍配型络合铁 法 以下简称为T F法) 进
3、行脱硫试验。 1 T F溶液的组成 根据铁基络合物所存在的问题， 我们对铁基络合物进行筛选试验。 作为筛选络合剂有芳 香族磺酸盐、 胺基淡酸系、 醉胶系、 杂多酸系等近2 0 种络合剂进行组合筛选。筛选试验是用 含有定量的H , S , N : 的气体作为原料气， 在相同条件下通过脱硫液， 观察脱硫液的透明度变 化情况， 并测量脱硫效率， 同时用空气对富液( 吸收H 多后的溶液) 进行再生， 观察溶液的颜 色变化及所得硫徽颜色， 最后获得由F e 和T , F组成的混配型络合铁脱硫掖， 络合剂对铁络 合比为， ( T 十F ) : n ( F e ) =1 -2 : 1 , F , T络合剂的
4、童比为3 : 1 - 2 。 为防止较高p H值及较 高温度下生成S O 二 副反应， 加人一种防止硫氧化的抑制剂。为调节溶液p H可使用稀释的 N a O H或N a , C O , ， 总铁含量根据需要可在 0 . 0 2 -0 . 0 6 m o l / L范围内变化。 2 T F法催化脱硫原理 对由T , F络合剂组成的脱硫液按常规方法测量其p H值与电极电 位的关系曲线， 所得 结果如图1 所示。 从热力学理论考虑， 脱硫液的电位曲线介于S / H 多和O , / H 必 的电位曲线 中间， 这说明溶液可以氧化H , S生成元素硫， 并且可以用载( 空气) 进行再生， 同时由于脱硫
5、与再生的电位差值几乎相等， 这使得脱硫和再生性能均有可能获得充分发挥。 3 T F某些脱硫性能的研究 3 . 1 宫液再生性能的电位到f脱硫富液含F e 0 . 0 2 m o l / L ， 含T+F为。 . 0 4 m o l / L , n ( F ) / n ( T ) =3 ， 空气流量为 1 5 m l / m i n , T=3 0 C , p H=B . 5 ， 所测得的电位曲线如图2 4 2 所示。 由图2 可知T F的再生性能很好， 可以在4 m i n 内实现再生。 32 操作硫容本脱硫液操作硫容可根据 所处理的气体组成及H , S的含量进行调整， 并考 虑运行费用等因素
6、进行确定。 实验室静态模拟C S : 生产尾气( H 多: 5 6 8 . 2 m , C %: 6 7 3 . 2 g / m , N : 余最) 进行试验， 气液 比为 3: 2 ， 接触时间2 0 s 。净化后气体中含H z S 1 . 8 g / m , C S , 6 4 3 . 2 g / m , H , S去除率为 9 9 . 7 %， 本操作硫容可达0 . 8 g / L , 另现场采集粘胶纤维生产废气， 其含H , S 1 . 2 g / m , C % 8 0 0 m g / m ， 余盆为空气。 取5 0 m l 脱硫液， 原料气以0 . 5 0 L / m i n的速率
7、连续通过 脱硫液, 3 0 h 后， 测得脱硫后净化气中H , S的体 积分数为8 X 1 0 - s ， 且p H值稳定。 0 . 9 0 ， 十2 H , 0 +4 e 二 4 0 H - w o . 3 0 -o . 3 图1 T F溶液电位一 p H图( T =2 5 C ) T F液, F e的浓度为 0 . 0 2 mo l / L T+F, F e 的浓度为 0 . 0 4 m o l / L 4 工业装，运转 0 . 3 T F脱硫液在某厂二硫化碳生产尾气脱硫装 置中运行已数年， 其脱硫效率在 9 9 %以上， 脱硫 液p H变化小， 络合体系比较稳定， 获得良好的 环境效益，
8、 但在现场条件下还存在硫容偏低， 耗 电较大的缺点， 有待今后进一步改进。 Z 0 . 1 5 结语 ( 1 ) 两种络合剂根据其配位饱和原理和竞争 能力相当原理， 它们可以与中心离子 F e - 或 F e “ ) 生成混配型络合物， 这种络合物比单一型 的络合物稳定得多， 侧t了脱硫液的电位一 p H变 化， 从热力学上说明了脱硫液具有催化氧化H , S 生成 S的性能， 又有被空气氧化再生的性能。 ( 2 ) 由于混配型的络合结构中出现电子转移 的“ 电子桥” ， 这有利于促进氧化一 还原反应更迅 - 0 . 1 3 4 圈 2 再生过程的电位变化( T=3 0 C ) T F液; F e 的浓度为 0 . 0 2 m o l / L T+F: F e的浓度为 0 . 0 4 mo l / L 空气流f为1 5 0 m l / m i n 速地进行， 富液再生电位变化和粘胶纤维尾气试脸支持了这一论点。 参考文献 陈赓良. 天然气1业 1 9 9 1 , 1 1 ( 3 ) : 6 4 - 7 4 庞福涛， 王建跃. 化肥与催化， 1 9 8 6 . 2 : 1 8 - 2 5 许国栋， 黄文沂， 朱春寿. 环境保护， 1 9 9 5 . 6 : 1 4 1 6 许国栋， 黄文沂. 环境科学， 1 9 9 5 , 1 6 ( 2 ) : 3 9 -4 2
