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1、聚氯乙烯颗粒加工原材料基础知识,前言 聚氯乙烯(简称PVC)属于强极性聚合物,其分子间作用力大,导致其软化温度和熔融温度较高,通常情况下改性树脂的熔融温度在160-210范围之内。 PVC树脂内含有取代氯基,容易导致PVC单体脱HCL反应,从而引起降解反应。在加工过程中,纯PVC粉经过受热后,性能极不稳定,特别容易分解,在温度达到90时开始轻微分解反应,当温度达到120时就会发生明显的分解反应。,分析PVC树脂在经过加热过程中的两个温度变化(熔融温度和分解温度)。分解温度低于熔融温度,也就是说PVC树脂在加热时未熔融就已经开始分解,因此PVC树脂是无法用热塑性方法加工成型的,必须要进行改性加工
2、后设计,让其分解温度高于熔融温度,保证PVC树脂在加工中可熔融流动而不分解,此时就需要加一些稳定性能的改性剂或者是改变加工方法来防止性能分解。 要改变熔融温度和分解温度。只有两种方法可行.一是降低加热时的熔融温度,办法为加入一定量的增塑剂进行塑化改性,并同时改变其加热时的方法;二是提高PVC树脂加工时本身的分解温度,办法是加入一定量的热稳定剂或相应辅助稳定剂来提高它的分解温度。此外,根据它本身的性能要求还须加入一些其它助剂来协助改变它的特性。,第一章 改性聚氯乙烯颗粒原材料介绍,第一节 聚氯乙烯树脂 第二节 增塑剂 第三节 填充剂 第四节 稳定剂 第五节 润滑剂 第六节 着色剂 第七节 阻燃剂
3、 第八节 特殊助剂,第一节 聚氯乙烯树脂,聚氯乙烯树脂(PVC)是由氯乙烯单体(VCM)或二氯乙烷(EDC)在引发剂作用下聚合而成的热塑性高分子化合物。分子式为CH2-CHCln其中n表示为产品的聚合度,通常PVC树脂的聚合度为500-3500左右。 它具本身据有难燃、耐磨、抗化学腐蚀、电绝缘性优良、力学性能强、性价比低等优点。缺点是热稳定性差、受热易引起不同程度的降解、软制品还有增塑剂外迁之弊,温度越高,越易变形,变形后不能完全复原,且在温度达到15以下逐步变硬,温度越低,该材料越硬且越脆。 PVC树脂是由几种单体混在一起产生反应而合成的,具体有以下几种生产合成方法。,聚氯乙烯树脂生产合成种
4、类分类,悬浮法聚氯乙烯 SPVC 乳液法聚氯乙烯 EPVC 微悬浮法聚氯乙烯 MSPVC 本体法聚氯乙烯 MPVC 高分子量聚氯乙烯 HPVC 立体规整的结晶性聚氯乙烯 交联聚氯乙烯 CLPVC 氯化聚氯乙烯 CPVC,悬浮法聚氯乙烯 SPVC的制作工艺、特性及用途,悬浮法聚氯乙烯又名聚氯乙烯,英文名suspension polyvinyl chloride,SPVC,suspension PVC 分子式 CH2-CHn n=5001500 Cl 制作方法 、乙炔法 乙炔和氯化氢混合,以氯化汞为催化剂,在温度为170-190下进行反应,反应气体水洗、碱洗、加压精制得纯度为99.9%以上的氯乙烯
5、单体,再在聚合釜中加入水、悬浮剂、引发剂及少量其它助剂搅拌聚合再经过离心脱水、干燥而得。 2、乙烯氧氯化法 用乙烯与氯气以三氯化铁为催化剂,在液相中反应生成二氯乙烷;再用乙烯与氯化氢、空气在氧氯化反应器中有催化剂三氯化铁存在下反应生成二氯乙烷;,把这两部分制得的二氯乙烷精制后在500温度、(21-26)*105Pa压力下裂解反应生成氯乙烯单体,再在聚合釜中加入水、悬浮剂、引发剂及少量其它助剂搅拌聚合再经过离心脱水、干燥而得。 、烯炔联合法 由石油裂解制取乙烯和乙炔,再将乙烯与氯气反应生成二氯乙烷,然后裂解得到氯乙烯和氯化氢,再用氯乙烯单体在聚合釜中加入水、悬浮剂、引发剂及少量其它助剂搅拌聚合再
6、经过离心脱水、干燥而得。,以上三种工艺生产的产品特性是外观白色无定型粉末,粒径60-250m,表观密度400-600kg/m3,折射率为n20D 1.544。不溶于水、酒精、汽油,在醚、酮、氯化脂肪烃和芳香烃中能膨胀和溶解。常温下可耐任何浓度的盐酸、90%以下的硫酸、50%60%的硝酸及20%以下的烧碱溶液。在8085时开始软化,130 左右变为黏弹态, 160180开始转变为黏流态。对光和热的稳定性差,在100 以上或长时间阳光暴晒,就会分解而产生氯化氢,并进一步自动催化分解,引起变色和物理力学性能的迅速下降;因此在实际运用中必须加入稳定剂来提高热和光的稳定性 用途:通常用于挤出、注射、压延
7、、层压、吹塑等。,乳液法聚氯乙烯 EPVC的制作工艺、特性及用途,乳液法聚氯乙烯又名聚氯乙烯、聚氯乙烯糊用树脂、分散性聚氯乙烯,英文名emulsion polyvinyl chloride, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride paste resin,dispersion polyvinyl chloride,EPVC, PVC 分子式 CH2-CHn n=5001500 Cl 将一定比列的氯乙烯、水、引发剂、乳化剂、种子乳胶、pH值调节剂等加入聚合釜中,在搅拌和加热(40-60)下使氯乙烯进行聚合。为有利于种子乳胶粒径的增长,氯乙烯单体和乳化剂溶液应
8、分批或连续加入。达到预定转化率(85%95%)时停止聚合反应,回收未聚合单体。所得聚合物乳胶经喷雾干燥即得该产品。 该产品特性是粒径为0.1-1m的白色粉状,较疏松。无臭、无毒。常温下对酸、碱和盐类稳定。塑化性能较好,可与增塑剂及其他助剂配混成糊料,在室温下放置24h增浠黏度不超过20%,无沉析现象。 用途:主要做糊状树脂用,适用于高速涂布等。,微悬浮法聚氯乙烯 MSPVC的制作工艺、特性及用途,微悬浮法聚氯乙烯又名聚氯乙烯,英文名micro-suspension polyvinyl chloride, MSPVC 分子式 CH2-CHn n=5001500 Cl 将氯乙烯单体、无离子水、乳化
9、剂、油溶性引发剂和其它助剂进行预混合均化,使含引发剂的氯乙烯均化成小液珠,再将均化物通入反应釜升温至聚合温度,聚合所得乳胶喷雾干燥即得产品。 该产品特性属于白色粉末状糊用树脂,乳胶粒径介于悬浮和乳液聚合树脂之间,呈单峰连续分布,由其配制的糊料在高切变速率下黏度增高,涂装性能较差。树脂中含乳化剂量较少,糊料的热稳定性、脱气性、吸水性以及对金属的粘接性能较好,且生产的制品透明。 用途:可制作各种聚氯乙烯糊料加工制品,还可做涂料、胶粘剂、密封材料、泡沫地板、电线电缆绝缘包皮等。,本体法聚氯乙烯 MPVC的制作工艺、特性及用途,本体法聚氯乙烯又名聚氯乙烯,英文名mass polyvinyl chlor
10、ide, MPVC 分子式 CH2-CHCln n=5001500 本体法分为两段聚合。第一段预聚合,在聚合釜中加入氯乙烯、引发剂于62-75温度下强烈搅拌形成微珠;二段为聚合微珠的增长,把一段形成的微珠在另一个聚合釜中再加入氯乙烯、引发剂约60温度下慢速搅拌形成微珠聚合,再经过筛滤即得该产品。 该产品的特性属于白色准球型非结晶多孔粉末,与悬浮法聚氯乙烯比较,含杂质少、孔隙率高,吸收增塑剂快且多。 用途:特别适合做透明产品和电器绝缘材料、排水管、地板、单丝人造革、薄膜、注塑产品等。,高分子量聚氯乙烯 HPVC的制作工艺、特性及用途,高分子量聚氯乙烯又名聚氯乙烯,英文名high molecula
11、r mass polyvinyl chloride, HPVC 分子式 CH2-CHCln n=20003000 采用悬浮法或乳液法在较低温度(25-35)下把氯乙烯、水、引发剂、悬浮剂或乳化剂进行反应而得。也有在常温(5060)下聚合,但在反应物中加入含两个或两个以上不饱和键的交联剂。 该产品特性聚合度在1700-3000左右,所生产的制品拉伸、弯曲、冲击、抗张等力学性能强,耐疲劳、耐寒、耐热等性能优异,但不易加工。 用途:主要用于制作耐疲劳、耐寒、耐热等特殊性能产品,入105、125耐热电线电缆等。,立体规整的结晶性聚氯乙烯的制作工艺、特性及用途,立体规整的结晶性聚氯乙烯又名聚氯乙烯,立体
12、规整的聚氯乙烯,低温法聚氯乙烯,英文名stereoregular crystalline polyvinyl chloride 分子式 CH2CHClCH2CHClCH2CHCLn 要求用低温聚合法,在-800(最好是-20-15)下加氯乙烯、引发剂、乳化剂、防冻剂和水等进行反应而得。 该产品特性耐热性和耐溶剂性好。可经受130 高温,于150 温度中只收缩10%左右,因而可熨烫,但特别不好加工。 用途:可用于挤出和注塑,特别适合做耐高温水管、耐蒸煮消毒的医疗器材等。,交联聚氯乙烯 CLPVC的制作工艺、特性及用途,交联聚氯乙烯又名聚氯乙烯,热固性聚氯乙烯,英文名 crosslinked po
13、lyvinyl chloride,CLPVC 分子式 CH2 CH2 CHCL CHCL CHACH CHCL CHCL 制作工艺分辐射交联法和化学交联法。加入聚氯乙烯、多功能单体、引发剂、其它助剂加工成产品经过辐照得辐射交联PVC(此法不能加引发剂);经过化学交联反应得化学交联PVC。 该产品特性是具有交联结构的热固性塑料。且力学性强、尺寸稳定性好、耐热变形、耐磨、耐油、耐化学品性能好,可在80-110下连续使用,即使遇到320-380的烙铁接触,也不会造成绝缘层立即熔化。 用途:主要制作耐高强度、耐高热、耐高磨耗的电线电缆使用,如电饭煲、电磁炉、干燥器等。,氯化聚氯乙烯 CPVC的制作工艺
14、、特性及用途,氯化聚氯乙烯又名过氯乙烯树脂,英文名 chlorinated polyvinyl chloride,CPVC 分子式 (CH-CH-CH2-CH)n Cl Cl Cl 制作工艺分溶液氯化法、悬浮氯化法、固态氯化法。把氯苯或氯代烷烃溶解并制得溶剂再加聚氯乙烯、氯气、膨润剂、水等反应而成。 该产品特性是具有良好的黏接性、难燃性、耐化学腐蚀性、耐老化性、耐绝缘性等。 用途:溶液氯化法聚氯乙烯主要用于制作涂料、清漆、胶黏剂等;氯化法聚氯乙烯主要用于制作耐热、酸、碱的管材和板材。,第二节 增塑剂,是指可提高聚合物塑化性能的一类物质。其主要作用有两点:一是降低聚合物的熔融温度和熔体黏度,从而
15、降低其加工温度;二是赋予聚合物制品柔软性、弹性、和耐高、低温性能。主要由石油和部分植物油等提炼而成。 为改进聚氯乙烯的加工性及其它力学性能,常加入一些有机液体或低熔点固体,以降低聚合物的玻璃化温度,增加流动性。这种作用就叫做增塑作用,而加入的物质就叫做增塑剂。增塑剂种类繁多,且不同的增塑剂,性能和使用要求也不相同。主要有以下几种,PVC常用增塑剂的种类,邻苯二甲酸二(2-乙基)已酯,俗称邻苯二甲酸二辛酯 DOP 邻苯二甲酸二正丁酯 DBP 邻苯二甲酸二异辛酯 DIOP 邻苯二甲酸二异丁酯 DIBP 邻苯二甲酸二庚酯 DHP 邻苯二甲酸二异癸酯 DIDP 对苯二甲酸二(2-乙基)已酯,俗称对苯二
16、甲酸二辛酯 DOTP,偏苯三酸三(2-乙基)已酯,俗称偏苯三酸三辛酯 TOTM 已二酸二(2-乙基)已酯,俗称已二酸二辛酯 DOA 癸二酸二(2-乙基)已酯,俗称癸二酸二辛酯 DOS 环氧大豆油 ESO 环氧大豆油酸(2-乙基)已酯 ESBO 聚酯增塑剂 UN610 氯化石蜡 S-52 乙酰柠檬酸三丁酯 ATBC,邻苯二甲酸二辛酯 DOP的 特性及用途,它是目前增塑剂用量中最大的一种品种,外观为无色或淡黄色油状透明液体.与PVC树脂相容性好,增塑效率高、挥发小、耐水及耐低温性均佳。一般可耐低温-15,密度0.986g/cm3、闪点219、酯含量99%-100.5%、酸值0.1mg KOH/g、色泽小于15。 用途:可广泛用于各种PVC产品。,邻苯二甲酸二正丁酯 DBP的 特性及用途,外观为清澈油状液体,与DOP相比,优点好于DOP、价格低于DOP,缺点为挥发大