沥青烟化学组分的气相色谱_质谱联机分析

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1、第 2 0卷 2( X )1 年 第2期 3月 环境化学 EN V IR ON MENFALCH EMIST RY Vo l . Ma z c 2 0 , N o . 2( X )l 环境监测沥青烟化学组分的气相色谱 质谱 联机分析 沥青烟是一种特殊的污染物 , 沥青烟 由液态烃类 颗粒物和气态烃类衍生物 组成 , 所 含多环芳 烃 (苯并(a ) 花)对人体危害很大 , 它主要来 自碳素行业焙烧炉和浸渍工序 , 炼铝业焙烧炉 , 道路沥青 石 子生产和化工行业沥青制品工序和防水材料建筑业涂浸等 . 为治理和控制沥青烟的污染 , 辽宁省环 境保护局于1 98 9年制定了沥青烟排放标准 , 并注

2、明沥青烟以苯溶物 为执行标准 . 1(从i年国家制定新 的大气污染物综合排放标准 , 增设了沥青烟和苯并(a )花排放标准 , 根据 监测分析工作的需要 , 我 们研制了沥青烟富集器 , 用涂有色谱固定液的玻璃纤维滤筒捕集沥青烟和多环芳烃 , 用烟尘测试仪进 行等速采样 , 同时采集沥青烟尘和捕集 气态烃类物质 . 我们对沥青烟样品进行了气相色谱 一质 谱联机 分析 , 共检 出了 1% 种有机污染物 , 主要化学组分是多环芳 烃 . 沥青烟样品采集方法 沥青烟采样执行 中华人民共和 国国家标准G B/T 1615 7一1望拓固定污染源排气 中颗粒物测定与气 态污染物采样方法 . 为保证 样品

3、的采集效率 , 玻璃纤维滤筒用气相色谱固定液处理 . 将色谱固定液涂在玻璃纤维滤筒上可以提高样品在滤筒上的采集能力 , 将涂有固定液的滤筒和未 涂固定液的滤筒在 同等条件下进行模拟采集沥青 烟的实验 , 其结果 见表 1 和表2 . 模拟发烟过程有少 量co , Cq , 氏O产生 , 因此 , 计算的回收率要比实际偏低 . 实验证明 , 用涂有固定液 滤筒 采样 , 其 样品回收率提高9 . 8% , 说明色谱固定液 能够 有效 的捕集沥青烟中气态有 机污染物 , 此种采样 技术能 够保证样品的完整性和代表性 . 表 1 未涂固定液滤筒回收率 滤筒号 滤筒收烟 前重/ g 滤筒收烟 后重/

4、g 滤筒净增玻璃装有沥青样发烟后 沥青烟 (沥青烟)重/ g 管号玻璃管重/ g 玻璃管重/ g 发烟量/ g 回收率/% 31 . 3 439 1 . 4 3 310 . 朋如 3 , 9 . 34 6 )9 . 23 380 . 112 2 7 9 . 5 21 . 39 701 4 7 8 70 . 0 8 172 , 9 . 52 9 89 . 41950 . 110 3 7 4 . 1 121 . 2 55 4 1 . 3 6 330 . 10 7912 , 9 . 夕场59 . 犯22 0 . 1243 8 6 . 8 1 11 . 5 74 81 . 61750 . 以27 1

5、1 9 . 2 37 4 9 . 172 50 . 众抖9 6 5 . 8 291 , 39 261 . 4 57 2 0 . 叉 训 石 2 9 , 8 . 9 73 5 8 . 8 538 0 . 119 7 5 4 . 0 X 7 2 . 0 5 表2 涂有固定液滤筒回收率 滤筒号 滤筒收烟 前重/g 滤筒收烟 后重/g 滤筒净增 (沥青烟)重/ g 玻璃 管号 装有沥青样 玻璃管重/ g 发烟后 玻璃 管重/ g 沥青烟 发烟量/g 回收率/% 1 . 93 ( )l 1 . 916 9 1 . 9 139 1 . 仗巧9 1 . 9 5 8 8 0 .仪巧5 0 . 肠15 0 .

6、以3 7 0 . 03 61 0 . 皿,3 9 . 艾阴) 9 . 315 8 9 . 夕)81 9 . 3 98 7 9 . 4 55 5 0 . 冤 心1 0 . b创 0 . 润石1 0 . 以2 1 0 . O3 ( 刃 9 7 . 4 9 2 . 6 9 4 8 8 5 . 7 88 . 3 Xgl . 8% 姗撇姗卿4 8 6 4 。 , 。 , r口. . 2 0 0 11, ,山, 11, 内,了亡 4 2 on工f内j咤J 7 1、内 00 9 一O入 UO 了 . . .卫.卫孟. .1,11 2 22 01 02 13 3 2期 沥青烟化学组分的气相色谱 一质谱联机分析

7、 20 1 用未涂固定液的玻璃纤维 滤筒串接大型冲击式吸收瓶(苯为吸收剂)和单用涂固定液的滤筒对同 一污染源采样比较 . 其沥青烟监测结果见表3 , 由监测分析结果可见 , 该方法采样是比较可靠的 . 表3 湿法和干法比较 采 样 形 式 沥青烟平均浓度(n 二 3 ) / m g m 一3 偏 差 苯溶液吸收 色谱固定液滤筒 4 . 6 4 . 4 0 . 2 2 沥青烟化学成份的色质联机分析 将沥青烟样品进行色质联机分析 , 共检出 1%种主要有机污染物 , 其 中含量较高的能被 我们确认 的共有8 1种 , 主要是多环芳烃(见表4) . 表 4 沥青烟主要污染物组分名称 序序号 号中文名

8、称 称 卜 号号中文名称 称 卜 ” 中文名称称序号 号 中文名称 称 , 司司 中文名称 序号 号中文名称 称 l l l l l l l l l l l l l l l l l l l , 闰闰闰闰闰 l l l l l 危危 ) ,6 6 64 , 5 一二氢化花 花 , , ,9 , 1 0 一二甲 基菲 菲1 2 , 3 一苯并药 药 1 ,8 8 8 苯并 a 葱葱7 0 0 0 苯并( j)萤葱葱 2 2 2 2 2 二苯并峡喃喃 7 7 7 今甲基硫药 药 33 3 3 1 一苯基蔡 蔡 1 妇妇 l , 2 , 3 , 4 一四 氢氢 59 9 9 苗苗 7 1 1 1 苯并

9、(k ) 萤葱葱 3 3 3 3 3 酞酸二乙酷酷 吕吕 1 一 甲基菲菲 3 4 4 4环戊酮并菲菲 铭铭化苯并A葱 葱 印印 苯并 a 葱 一7, , 72 2 2 苯并(a )花花 4 4 4 4 4 药药 9 9 9 1 一甲基葱 葱 1 35 5 59 , 10 -二甲基葱 葱 4 9 9 9 苯并 a 药药 6, , 1 2 一d i ” 73 3 3 苯并(e )花 花 5 5 5 5 54 一 甲 基二苯苯2 O O O 1 一甲 基咔哩哩 3 6 6 6 荧葱 葱 1 刃刃苯并 c 药药 6 2 2 2 哀 甲并 74 4 4 二禁嵌苯苯 6 6 6 6 6 并吠吠 2 ,

10、, 2 一 甲基菲 菲 3 7 7 7 1 ,8一二氨基葱 葱 5, , 邻三联苯苯 6 3 3 3 6 - 甲基“ 7 5 5 5 l , 1 2 一苯并花 花 7 7 7 7 74 一醛基联苯 苯 】 2 2 2 2苯并药 药 “ 花花 咒咒 1 , 3 一二甲基花 花 MMM 苯” a )咔 76 6 6 布并 一l, 2 , 3 一d- - - 8 8 8 8 89 一 甲基菊 菊 23 3 3 9 一甲基葱 葱 9 9 9 5 , 10 一二氢 化布 布1 !” ”对三联苯苯 砧砧 2 一甲基苯 C菲 7 7 7 7花花 9 9 9 9 9 n丫半 1 尤丈盘盘 12 4 4 4 9

11、 一拨基葱 葱 1 翎翎 并命命 苯并b蔡2 , l - - - 6 6 6 6 卜苯并, 恩4 , I I I 78 8 8二苯基 a , h葱 葱 l l l0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 5 5 5 9 一 甲基咔哇哇 “, , 1 一花醇 醇 ; 55 5 5d唾吩 吩 价价 5 一b 1 一苯竺 唾州 州 7 9 9 9 苯并 b三亚苯 苯 l l ll l l 夕一, 冲气进】 生 冷U U U 1矍矍 , 羊茸笨笨 !4 2 2 2 苯禁并吠喃喃 苯并 c 菲菲 1 比比 l ,2 一登 l l l 8 0

12、0 0 l ,2: 7 , 8 一二苯 苯 l l l2 2 2硫药 药 2 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7 4, , 1 一甲基花 花 ”苯并b禁1 , 2 - - - !6 9 9 9 2 , 2 ,一二 , 8l l l基菲 菲 1 1 13 3 3 菲 一1 0 0 0 邓邓 2 , 5 一二 甲基菲 菲 4 4 4 4药 一a - 睛睛睛 d唾吩 吩吩 9 一 等 基乳一 苯并沙i花 花 l l l4 4 4 菲菲 四四 9 一乙 基菲 菲 !衍 衍 2 一甲基花 花花 苯并菲酮 酮酮苯开(b ) 茧恩 二联葱 葱 1 1 15 5 5 葱葱 3 , 6 -二甲基菲 菲菲今甲基花花花苯并b禁2 , 3 - - - - - - - - - - - 氮氮氮葱葱 3, , 2 , 3 一二 甲基菲菲菲菲菲 d唆吩 吩吩吩吩吩 菲菲菲吮 吮吮 1 ,8一蔡二 甲酸 酸酸酸酸酸酸酸酸酸 g g g g g H 一咔哩, 9 - - - - - 酥酥酥酥酥酥酥酥酥酥 亚亚亚硝基基基基基基基基基基基基 史宝成 l ) 徐 (1 辽宁省环境监测中心站 , 光 ,) 刘景泰2 )供稿 2 大连市环境监测中心站)

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