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1、 1 第二章第二章 烷烃和环烷烃烷烃和环烷烃 一例题一例题 【例题 1】用系统命名法命名下列化合物： (1) H3C H2 C H C C H HC CH3 CH3 HC CH3 CH3 CH2CH3(2) H3C H C H2 C CH3 H2 C H C CH2CH2CH2CH3 CH3C CH3 CH2CH3 (3) H CH3C H2 C CH3 C CH3 CH HC CHH3C CH3 CH3 CH3 CH3 解：(1) 2, 5-二甲基-3, 4-二乙基己烷; (2) 2-甲基-5-(1,1-二甲丙基)壬烷 (3) 2, 3, 4, 6-四甲基-4-异丙基庚烷 【例题 2】写出围
2、绕 2, 3-二甲基丁烷 C2-C3键旋转产生的优势构象的纽曼式、伞形式和锯架 式。 解： CH3 CH3 H CH3 H H3C CH3 HCH3 H3C CH3 H CC H3C H H3C CH3 H CH3 纽曼式 锯架式 伞形式 【例题 3】由下列指定化合物转化成相应的卤化物，用 Cl2还是 Br2？为什么？ (1)CHCH2CH3 CH3 H3C CCH2CH3 CH3 H3C X (2) C CH3 CH3 CH3 H3C C CH3 CH2X CH3 H3C 解：(1) 烷烃卤代反应中，三种类型氢的活性次序是 3 oH 2 oH 1 oH，但因为溴代反应的 选择性大于氯，所以用
3、溴代好。 (2) 反应物中只有一种类型的氢，溴代氯代都可以，但氯代反应速度快。 二习题二习题 1. 命名下列化合物： (1)C CH3 CH3 H3CH2CCH2CH2 H C CH2CH(CH3)2 CH2CH2C H CH3 CH3 (2) H3C Br (3) CH2CHCHCH3 CH3 CH3 CH3(CH2)5CHCH2CHCH2CHCH3 CH3CH3 (4) Cl 2 (6) H CH3 CH3 H (5) 2. 环氧乙烷和四氢呋喃都属环醚化合物，但它们的化学性质差异很大，请预测它们的化学 活性，并说明理由。 H2C CH2 O O CH2 CH2H2C H2C 环氧乙烷 四氢
4、呋喃 3. 按稳定性大小的顺序排列下列自由基。 (1) A. (CH3)2CHCH2CH2 B. (CH3)2CCH2CH3 C. (CH3)2CHCHCH3 (2) A.B. CH2 C. 4. 写出下述反应的反应机理： CH3 +Br2 h (一取代) H3CBr 3 5. 写出下列反应的主要产物。 (1) H2 / Ni 加热 ( ) (2)H3C Cl2 FeCl3 ( ) (3)+ Cl2 300 ( ) (4) + Br2 ( ) (5)Br2 (6) CH2CH3 CH3 + HBr ( ) 6. 化合物 A (C6H12)，在室温下不能使高锰酸钾水溶液褪色，与氢碘酸反应得 B
5、(C6H13I)。A 氢化后得 3-甲基戊烷，推测 A 和 B 的结构。 4 第三章第三章 烯烯 烃烃 一例题一例题 【例例 1】用系统命名法命名列化合物。 解： （1） 该化合物为一存在顺反异构的烯烃， 根据烯烃系统命名法规则， 选择含双键碳在内的最 长碳链作为主链，如果存在等长碳链时，选择取代基多的为主链，该化合物结构也可表示为 （2） ，因此，其主链如图中虚线所示，而（3）是错误的。编号从靠近双键的一端开始，编 号如图（2） ；根据双键顺反异构标记规则：(CH3)2CH-优先于 CH3CH2-，CH3CH2CH2-优先于 CH3CH2-，优先的两个基团处于双键同侧，为 Z 构型；也可以以
6、 2 个双键碳上所连的两个 CH3CH2-为参照，处于同侧，为顺（cis）构型。该化合物名称为： （E）-2-甲基甲基-3,4-二乙基二乙基-3- 庚烯庚烯或顺（顺（cis）-2-甲基甲基-3,4-二乙基二乙基-3-庚烯庚烯。 （2）该化合物为环状烯烃，根据环上碳原子数目称为环某烯，环状烯烃编号从双键开始， 使取代基编号最小，存在两种编号方式时，给优先基团较大的编号。该化合物中的两个取代 基乙基优先于甲基。如下图两种编号方法，取代基都为 4 和 5 位，则后者错误。 对于环状单烯烃，双键总是编号为 1，因此名称中不用指出双键位置，但对于环状多烯烃来 说，则必须在名称中标明双键位置。该化合物名称
7、为：4-甲基甲基-5-乙基环己烯乙基环己烯。 【例例 2】比较下列烯烃与氢卤酸发生加成反应的活性，并用反应活性增加的顺序排列： CH2=CH2 (CH3)2C=CH2 CH3CH=CHCH3 解：此类反应为亲电加成反应，烯烃双键电子云密度越大，反应过程中生成的碳正离子中间 体越稳定， 反应活性越高。 烷基推电子， 使双键电子云密度增大； 碳正离子的稳定性顺序为： 3 级2 级1 级，形成的乙基碳正离子为 1 级，形成的叔丁基碳正离子为 3 级，形成 的为仲丁基碳正离子 2 级，因此其反应活性为。 【例例 3】异丁烯分别和下列试剂反应，写出反应产物并用反应机理解释。 5 Br2，CCl4； Br
8、2，H2O； Br2，HOCH3 解： 【例例 4】写出下列反应的产物并简单解释。 解： 烯烃和 HX、H2SO4 + H2O 的反应符合马氏规则，对于 HBr 来说，存在过氧化合物效应，但 只有与 HBr 的加成存在过氧化合物效应。 烯烃和 Br2的加成以及硼氢化氧化反应，具有立体 选择性，前者为反式加成，后者为顺式反马氏规则加成，至于产物的立体化学问题，可在第 5 章之后加以理解。 6 二、习题：二、习题： 1、用系统命名法命名下列化合物。 CH3CH2CHCH=CH2 CH3 C C CH3CH2 H3CC(CH3)3 CH(CH3)2 CH3CH2CH=CHCCH3 CH2CH3 CH
9、3 H3C C(CH3)3 (1)(2) (3) (4)(5)(6) 2、用结构式或反应式表示下列名词术语。 （1）亲电加成反应 （2）催化氢化 （3）环状溴鎓离子 （4）亲电试剂 （5）叔丁基碳正离子 （6）烯丙基自由基 （7）马氏规则 （8）反马氏规则 3、单项选择题。 （1）比较下列烯烃氢化热大小顺序（ ） CH2=CH2 (CH3)2C=CH2 (CH3)2C=C(CH3)2 CH3CH=CH2 （2）比较下列化合物进行亲电加成反应活性大小顺序（ ） (CH3)2C=CH2 CH3CH2CH=CH2 CH2=CH2 CH2=CHCl （3）比较下列碳正离子的稳定性大小顺序（ ） 7 （
10、4）比较下列自由基稳定性大小顺序（ ） 4、完成下列反应式。 8 5、写出下列反应的机理。 6、推测结构。 根据所给出的反应结果推测化合物结构。 （1） 化合物 A（C8H14）可吸收 1mol 氢，臭氧化还原后生成一个对称的二酮。 （2） 化合物 A、B、C 均为庚烯的异构体。A、B、C 分别经臭氧化、还原水解后，A 生 成乙醛、戊醛，B 生成丙酮、丁酮，C 生成乙醛和 3-戊酮。 9 第第四四章章 炔炔烃烃和二烯烃和二烯烃 一例题一例题 例例 1 下列各对共振结构中，哪个稳定？ （1）CH2CH CHCH2 CH2CHCH CH2 AB （2） AB CH3CH Cl CH3CHCl （3
11、） AB CH2CH OCH2CHO 解：(1) A 共价键多，稳定； （2）B 所有原子均有完整电子层，比 A 稳定； （3）A 的负 电在电负性大的原子上，比 B 稳定。 例例 2 有一链烃（A）的分子式为 C6H8，无顺反异构体，用 AgNO3/NH3H2O 处理 得白色沉淀，用 Lindlar 试剂氢化得（B） ，其分子式为 C6H10， （B）亦无顺反异构体。 （A） 和（B）与 KMnO4发生氧化反应都得 2 mol CO2和另一化合物（C） ， （C）分子中有酮基， 试写出（A） ， （B） ， （C）的结构式。 解解：从（A）的不饱和度为 3 及用 AgNO3/NH3H2O 处
12、理得白色沉淀, 提示（A）含 有 1 个叁键(且在端位,即含有炔氢)和一个双键;再根据 说明叁键和双键在端位,这也与题中说的无顺反异构体相符。 综合上述事实提示（A）的可能结构为： CCHCH2 2CHCCH2H2CHC2CHCCH 3 CH 2CHCHCHCHC CH3 （1） （2） （3） 但只有（2）的氧化产物中含酮基，因此（A）的结构为： （A）CH2=CCH2CCH CH3 则(B)和(C)的结构分别为： （B）CH2=CCH2CH=CH2 （C）O=CCH2COOH CH3 CH3 例例 3 将 1,3-丁二烯转变为： Br Br CH2Br CH2Br 10 解：用逆向分析法找
13、出产物与所给原料之间的关系。 从链烃转变成六元环的脂环烃可通过狄尔斯-阿尔特反应实现。逆向分析如下： Br Br CH2Br CH2Br CH2Br CH2Br CH2Br CH2Br + 所以，合成路线如下： Br2 Br Br CH2Br CH2Br CH2Br CH2Br CH2Br CH2Br Br2 例例 4 写出下列反应机理。 H+ (CH3)2CCHCH2CHCH CH3 CH2CH3 CH3 CH3 解： H+ (CH3)2CCHCH2CHCH CH3 CH2(CH3)2C(CH2)2CHCH CH3 CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H -H+ 二习题二
14、习题 1. 命名下列化合物。 （ 1 ） CH3 CH3 （ 2 ） CC H CH3 CH3 (CH2)2CCH （ 3 ） （ 4 ） CC H CH3 C CH3 CC CH3CH2 C (CH2)2CH3 CH C CH3CH3 (CH2)2CH3CH2HC 11 2.写出下列化合物的结构式。 （1）2,4-二甲基-1-戊炔 （2）(3E,6Z)-3,4-二甲基-3,6-壬二烯 （3）2-甲基-1,6-庚二烯-3-炔 （4）(Z)-3-乙基-4-异丙基-1,3-己二烯-5-炔 3完成下列反应式。 （ 1 ） HBr CH3 （ 2 ） AC Na C2H5BrH2 B Lindlar催
15、化剂 CH3CH2CCH （ 3 ） Na liquid NH3 CCCH3 （ 4 ） CH3 CH3 +CC H Cl H Cl （ 5 ） Br2(1mol)+CH3CHCCH2C CH3 CCH3 （ 6 ） CH3CH2CCCH2CH(CH3)2 KMnO4/H2O 4判断下列反应能否发生？若能发生，写出反应的产物。 （ 1 ） + CH3OHHCCNa （ 2 ） + NaH HCCH （ 3 ） + NaCNHCCH （ 4 ） + CH3COOH HCCNa 提示：下列化合物的 pKa值大约为 H2（35） 、CH3OH(17)、CHCH(25)、HCN(9） 、 CH3COOH(5) 12 5下列化合物都能与发生 D-A 反应，请将它们的反应速率按大小排序。 （1）1,3-丁二烯
