有机中间体在农药和医药中的应用_薛振祥

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1、第?期薛振祥?有机中间体在农药和 医药中的应用 有机中间体在农药和医药中的应用 薛 振祥 ?江苏省农药研究所 , 南京 , ? ? ? ? 摘 要 概述了目前国内有机中间体生产 现状 , 着重介绍了含 氛类 、 杂环类 、 手性化 合物作为中间体在农药 、 医药行业的 应用 。 关键词中间体氛化物 杂环化合物旋光化合物 农药 医药 ?扭? ? ?以? ? ? ? !?和已叼吸? 月工? ?田? ? 刃 ? ? ? ?硬污? ! ? 妊粥 ? ? ?邵? ? ? ?了 必卿?比比记跪 加 ? , 从对公移 , ? ? ? ?由旧? 仆 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?耐? ? ? ?

2、? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 一? ? 面? ?嗯 ? ? ? ? ? ? ? , ? ? ?界? ? ? ? 户犯? ? ? ? ? ? ? ? ? 犯? ? ? ? 娜? ? ? ? ? ? ?犯? ? ? ? ? ? ? ?心? ? ? ? ?灯 ,勺?如 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 一? ? 面? ? ? ? ? 川? ? ?。界? ? ? ? ? ? !? 饰 ? ? ? ? ? ? ?创旧? ? ? ? ? ?

3、 ? ? ? ? ? ? ? 近 年来 , 精细 化 工 发展 的 门类和品种愈来愈多 , 与之相适 应 的有机中间体的结构也 动迅速 。 从试 点 的试验情况 看 , 深度延伸的 开发潜力 大 , 能够联副多 种气体产 品 。 新 流 程吨氨能 耗低于 ? ? ? , 且国内 制 造 厂可提 供成套规模? ? ?万 一? ? ?万 ? 氨?的设备 , 生 产装置 的热效率高于? ? 。 ? ? ? 力争做到清洁生产 氨厂 生产中造成的污染 , 目前还 未 能 彻 底解决 。 如采用 空气或富氧?投资太大 , 后工 序效率又低?连续气化工艺 , 可 消除 污染大气 的烟气 。 而洗气塔的 污水

4、在连续气化 时?通 常是常压气化?经 空气气提 、 间冷 、 抽吸 , 把污 水 中有害物汇集到人炉空 气 中 , 既回收 污 水 的余热?吨氨可 回收蒸汽约? ?左右? , 又 将有害物 夹带到煤气炉 里焚烧掉 。 造气炉 渣 通过沸腾 锅炉 排到水泥 窑中 , 制得水泥熟料 。 若将现有? ? ?万 一 ?万 ? 合成氨的单一 产 品装 置 , 改造成一个 联副产品多的经济规 模企业 , 即?万 一 ?万 ? 合成氨?包含 甲醇或 其他 氢气产品? 、 ? 万 一 ?万 ? 水 泥 、? ? ?田? ? ? ?动力 蒸汽 约? ?万 ? , 民用 煤气约? ? 万 一 ? ? !万衬 ,

5、液氮和干冰约?万 一 ?万 ? , 年节约 原料标煤 ? ? ?万 一 ? ? ?万 ? , 仅副产 品 的经济效益 就 十分可观 。 即使用市场价的 煤 、电, 新流程 盈利额仍在 ? ? 万 元以上 , 而 用现 行推广的传统技术改 造 后 , 用 相似平行 的全成 本比较 , 则亏损 额大于 ? ? ? 万 元 。 总之 , 两种工艺 的技改效果相比 , 只要 同样享 受政府的优惠政策时 , 新流程盈利更多 , 如享 受平价电时 , 新 流 程年盈 利额可达? 以叉 万 元以上 , 则能与国内以煤为 原料的大中型氨 厂抗争 。 ?收稿日期 ?卯?一? ?一肠 ? 江苏化? ? ? ? ?

6、 ? ? ?卯?年?月 第? ? 卷 愈来 愈复杂 。 随 着精 细 化 工 新品种 的 开发 , 许多新的中间体应 运 而生 , 其需求量也日益 增加 。 据 中国有关方面统计 ? 年产? ? 万 ? 医 药化学原药 , 每年约 需 化 工 原 料和中 间体 ? ?多种 , 约? ?万 ? , 部分化工 原料和中间 体还 需进 口 , 年进 口量 在? 以上 。 年 产 ? ? 万 ? 农药化 学原药 , 需 化 工 原料和中间体 数百种 , 年用量在 ? ? 万 ? 以上 , 每年进 口量 约需外 汇 ? ? ? 亿美元 。 此外 , 染 料 、 食品 和饲 料添加剂 、 印染助 剂等也需

7、 要 较 多 的化工原 料和中间体 , 因此 , 精细 化学品 , 尤其是农药 、 医药中间体不仅国内有 广 阔 的前 景 , 国外也 有潜在市场 。 然而 , 农药 、 医药化 学品与其 中间体生产 之间 的发 展极不平衡 , 中间体的 品种 、 数量和 质量都远远 不 能 满足农药 、 医药化 学 品生产 的需 要 。 目前 , 中间体的生产厂点分 散 , 产 量 不 能形成经 济规模 , 技术水 平不高 , 生 产设备 落后 , 质 量 不能 满 足用户要 求 。 随 着 精 细 化 学品日趋精细 化 、系 列化 , 开发有 机 中间体新 品种具有重要 意义 。 下 面着重 介绍有 机

8、中间 体 在农药 、 医药 方面 的应 用 性 强等特点 。 因此其 中间体也 愈 发 显 得 重 要 , 如 ? , ? 一 二氟苯甲睛及其衍生物? , ? 一 二 氟苯 甲酞胺是苯甲酞脉类杀虫剂氟虫脉 、定 虫隆和伏虫隆的中间体 。 ? 一 氟 一 ? 一 氯甲 苯 、五氟 节醇 、?, ? , ? , ? 一 四氟 一?一 甲基节醇 分别是拟 除虫 菊酷 、 五氟苯菊醋和七氟菊醋 的 中间体 。 ? 一 氯三氟甲基 苯 及其衍 生 物 ? , ? 一 二 氯三 氟甲基 苯都是 除草 剂氟乐 灵 、 三氟梭草 醚 、 乙氧氟草 醚和氟磺胺草醚等的重 要中间 体 。 ? , ? 一 二氯 一

9、 ? 一 三氟甲基 苯麟 、? 一 ? 一 三氟甲氧基苯基? 一 ? 一 甲基丁酸 、? , ? , ? 一 三氟 一 ? 一 氯丙烯基 一 ? , ? 一 二 甲基 环丙 烷梭酸可以用于生 产 杀 虫 剂 。 ? 一 三氟甲基 一 ? 一 氯 苯胺 、 邻三氟甲基苯 甲酸是 杀菌剂 的 中间体 。 最近开发 的含 氟农药 中 间体三氟乙酞乙 酸乙醋可合成 除 草 剂氟硫草定 、 ? ? ? ?田 、 ? ? ? ? 、 ?么祠旧及 除 草 剂的解 毒 剂 解 草 胺和杀 菌剂? ? ? ? ? 等 。 ? 含氟中间体 有机 化合物分子 中引进 氟原 子 , 其生理 活性 显著提高 , 用量

10、减少 , 因此含氟的医药和 农药近年发展 迅 速 , 而其相关的中 间体也得 到了发 展 。 国 外 有 机氟的医药中间体有? ? 余种 , 可 生产? ? 多种药物 , 新型喳诺酮类药 物环丙沙星 、 诺氟沙星和氧氟沙星等都是很 强的杀菌消 炎药物 , 其主要中间体 ? , ? 一 二 氯氟苯 、 ? 一 氯 一 ? 一 氟苯胺 、 ? , ? , ? 一 三氟苯 胺 、?, ? 一 二氯氟苯 、?, ? 一 二氟苯胺和? , ? , ? , ? 一 四氟苯甲酸 等近年来 发展 都很快 。 此外 , ? , ? 一 二氟嗅苯 、 氟苯等都是 重要 的医药和农 药中间体 。 近年来 , 含氟农

11、药品种 较多 , 这类杀虫剂 具有杀虫 活性高 、 杀 虫谱宽 、 残留量低 、选 择 ? 杂环化合物中间体 最 近国外 开发 的 一 些高效 、性 能 好的医 药 、 农药新 品 种 , 引进了杂环 结 构 , 生 物 活性 或性能明显 提高 , 主要 的杂 环 有咪哇 、 唾哇 、 三 哇 、毗 吮 、嗜 吮、呱 嗦和三嗦等 , 现将重要 的 中间体介绍如下 。 ? ? ? 咪哇类化合物 其中最 重要 的是咪哇及其衍生物 。 咪哇 是 农用杀菌剂抑霉哇 、 咪菌 哇 、咪鲜安 和氟菌 哇 的中间体 , 也是医药中间体 , 用于制造克霉 哩 、 酮康哇 、 咪康哇 、 齐诺康哇和氟康哇等杀

12、菌 、 抑菌药剂 。 ? 一 甲基咪哇是灭滴灵 的中间 体 、? 一 甲基 咪 哇是 多 种药物的中间体 , 特别 可用于合成心 血管和中枢 神 经药 。 ? 一 甲基 一 ? 一 硝基 一 ? 一 氯咪哇 、 ? 一 甲基 一 ? 一 硝基 咪哇分别是抗肿瘤药 、原 药甲硝咪哇 的中间 体 。 此外 , 医药上 的驱虫药如四咪哇 盐酸盐 、 甲苯咪哇 和丙硫咪哇都含有咪哇 的结构 。 第?期薛振祥?有机 中间体在农药和 医药中的应用 ? ? ? 唾哇类化合物 唾哇类化合物在医药和染料工业 用途很 广 , 如 ? 一 氨基 唾 哇 是磺胺唾 哇 的中间体 。 而最 近唾 哇和苯 并唾 哇衍生

13、物越来越多地 用 于农药中间体 , 如 ? 一 氰基唾 哇 、 ? 一 氨基 一 ? 一 甲基苯 并唆 哇 , 分别是杀 菌剂 唾菌灵 、三 环 哇 的中间体 , ? 一 氨基 一 ? 一 氯 苯 并 唾 哇 、 ? ? 甲氨基 苯并唾 哩都是 除草 剂 的中间体 , 它们 的生 产方法类似 , 可以在多 功能 装置上生产 。 ? ? ? 三氮哇类化合物 ? , ? , ? 一 三氮哇 是农药三 哇类杀 菌 剂 的 中间体 , 利用其生 产 的杀 菌 剂 有? ?余个 , 目 前还在 发展中 , 如三 哇酮 、 三 哇 醇 、 双 苯 三 哩 醇 、氟菌 哇、 烯哇 醇 、 睛菌 哇 、丙 环

14、 哇、 口恶咪 哇 等 。 ? , ? , ? 一 三氮哇 也 是 植 物 生 长 调 节 剂多 效哇和烯效哇 的中 间体 。 三氮哇的衍生 物? 一 叔丁基 一 ? 一 琉基 一 ? , ? , ? 一 三 哇 、? 一 苯 基 一 ? 一 经基 一 ? , 2 , 4 一 三 哇分别是 杀 虫剂 哇蚜 威 、三 哇磷 的 中 间体 。 3 一 氨基 一 1 , 2 , 4 一 三 哇铁是缺血 性心 脏病治疗药的 中间体 。 2 . 4 毗吮类化合物 由毗 陡代替苯环 而得 到的新 化合物具有 更高的生物 活性 , 或更低的毒性 , 或更高的内 吸性和选 择性 。 因此毗 咙类中间体得到迅

15、速 地 发展 。 毗吮 主要用于医药工业制磺胺 、合 霉素 、 维生素A 、可 的松 以及 治疗 血管 扩 张 、 降低 血 脂 、驱虫及 局部麻醉等药物, 也可用于生产 除 草 剂百草枯 、 敌草快 , 杀 虫 剂毒死 蟀等农药 。 2 一 甲基 毗 陡 用 于生产蔡咤酸 双 环己呱 咙 、 乙硫异烟胺 、 双醋苯 咙等产品及 除草剂和 杀 虫 剂 , 也可生 产氮肥增 效 剂 。 3 一 甲基 毗 咙在 医药工业作为 维 生素B 、 中枢神经 兴奋药的 中间体;在农药方面可用 于生 产杀虫 剂 、 除草 剂 、杀菌 剂和 杀鼠剂 。 4 一 甲基 毗吮在医药工 业 用作抗结核药 、 抗组胺药的中间体 ;农药方 面可生产 植物 生 长 调 节 剂 , 也可作为杀菌剂 的中间体 。 2 一 氯甲基 毗 咙 、 2 一 乙烯基 毗 咙 可用于医药工 业 。 3 一 氰基 毗 咙水解生成烟 酞胺和烟酸均为抗粗皮病药 , 并可作食品和 饲料添加剂 , 也 是农药杀 虫剂 毗嚓酮 的中间 体 。 由3 一 氰基 毗 吮加氢衍 生 得到的3 一 氨 甲基 毗 吮是 灭 鼠优的 中间体 。 2 一 氨基 一 5 - 甲基 毗吮和2 一 氯 一 5 一 甲基 毗 陡都是杀虫 剂 毗虫琳 、 乙虫咪的 中间体 。 2 一 氯 一 5 一 三氟甲基毗咙