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1、物理化学期末考题(A) 2003-01-16 答案 一、填空题(10 分) 1. 过热液体; 过饱和蒸汽; 过冷液体; 过饱和溶液。 2. 单分子层吸附; 固体表面均匀; 被吸附的分子之间无作 用力; 吸附是动态平衡。 3. 平方可积并且是归一化的; 连续的; 单值的。 4. 定态的粒子,其运动状态可用定态波函数表示; 描述微观 粒子运动的定态波函数必须满足薛定谔方程; 每一个宏观力学 量均对应一个算符; 若波函数不是力学量算符的本征函数,那 么该力学量算符平均值按 Od O d = 计算。 5. mm, + + =+m, - ;无限稀释;强电解;弱电解。 6. j i kTkT iij NN
2、 ng ene qq =或 7. j i kTkT i ij qg eqe = 或 8. 水包油 o/w 油包水 w/o 9. 0.0421 10. () + m33 AgInAgnNONO x xx + , 24 K SO 一、 选择题(每题 1 分,共 10 分) 1. ,2. ,3. ,4. ,5. ,6. ,7. ,8. ,9. , 10. 三、 (8 分) 解: 对 KCl 的水溶液: ()() () () cell 11 cell KClKCl KClKCl0.2786 82.4 m22.96 m GK KR = = 对K2SO4溶液: ()() 2424cell 11 K SOK
3、 SO 1 22.96 S m0.0611 S m 376 GK = = () () () 24 m24 24 1 21 3 K SO K SO K SO 0.0611 S m 0.0244 S mmol 2.5 mol m c = = 四、 (14 分) 解: (1) 阳极:Ag(s) + Cl-a(Cl-) = AgCl(s) + e 阴极:Ag+a(Ag+) + e = Ag(s) 电池反应:Ag+a(Ag+) + Cl-a(Cl-) = AgCl(s) (2) () () + + Ag Ag0.723 0.100.0723 b a b + = () () Cl Cl0.840 0.05
4、0.042 b a b = 由能斯特方程得: () () () () +- AgCl0.05916 lg 1AgCl 1 0.05916lg 0.0723 0.042 0.43120.05916lg 0.0723 0.042 0.5801 V a EE aa EE = =+ = = (3)= rm ln GRT F= KzE 9 ln 6.39 10 zE F K = RT K = (4) 10 sp 1 1.56 10K K = 五、 (8 分) 解: (1)Skln,k是玻尔兹曼常数,是系统的总微态数,S为熵。 = (2)因为每个分子均有两种取向,所以: L -1-1 2 lnln2ln2
5、5.76J molKSkkLR = 六、 (8 分) 解:在 3.085 kPa 下,由朗缪尔吸附等温式得: 1 m1 1 a Vbp Vb = + 1 p (1) 在 10.327 kPa 下,由朗缪尔吸附等温式得: 2 m2 1 a Vbp Vb = + 2 p (2) 解方程(1)和(2)得到: () () -1 1221 2121 5.082 10.327 130.53 3.085 0.0481 kPa 10.327 3.085 13.0535.082 aa aa V pV p b p p VV = 3 m1 1 11 115.082 39.33 cm /g 0.0481 3.085
6、a VV bp =+=+= 七、 (14 分) 解:(1) ( ) 32 ClCOOCClg2COCl 0 0 0tp=时 () 0 2ttppp=时 0 =2tp= 时 0p 所以 00 222ppppp=+= 总 p 0 2ppppp = 总总 在 280 oC下,即T1 = (280 + 273.15) K = 553.15 K 根据一级反应积分式,得 4-1 0 1 /21114008/2 lnlnln5.78 10s 75140082710 pp k tptpp = 总 () -1 121 COCl21.156 10skk= 3 同理在 305 oC下,即T2 = (305 + 27
7、3.15) K = 578.15 K -1 2 /2113554/2 lnln2.84 10 s 32035542838 p k tpp = -3 总 () -1 222 COCl25.68 10skk= 3 (2) 由阿仑尼乌斯公式 2 12 11 ln a Ek kRTT = 1 3 -1 2 12 4 211 8.314 578.15 553.152.84 10 lnln169 kJ mol 578.15553.155.79 10 a RT Tk E TTk = 八、 (8 分) 解: 4 233 d CH CHCH CHO d k t = (1) 由稳态近似得 2 3 13233334
8、3 d CH CH CHOCHCH CHOCH COCH0 (2) d kkkk t =+= & 3 23333 d CH CO CHCH CHOCH CO0 (3) d kk t = & & 由(2)和(3)可得 1 2 1 33 4 CHCH CHO k k = 代入方程(1)可得 11 322 4 11 2 23323 44 d CH CH CHOCH CHOCH CHO d kk kk tkk = 九、综合能力考察题 1) 液体接界电势是由于溶液中离子扩散速度不同而引起的。用高浓 度的溶液做盐桥连接两液体,主要扩散作用出自盐桥,若盐桥中 阴、阳离子有差不多的迁移数,则液体的接界电势就会
9、降低到最 小值。KCl 的饱和溶液最适合盐桥的条件。但应注意,盐桥溶液 不能与原溶液发生作用。 当云层中的水蒸汽达到饱和或过饱和状态时,在云层中利用飞机 喷洒微小的 AgI 颗粒,此时 AgI 颗粒就成为水的凝结中心,使新 相(水滴)生成时所需的过饱和程度大大降低,云层中的水蒸汽 就容易凝结成水滴而落向大地。 根据开尔文公式可知,小的液滴和平面液体相比具有更大的饱和 蒸汽压。用喷雾的办法形成很多小液体,从而可以使液体蒸发的 更快。 2) 热力学:要知道反应的可能性,需要知道各物质的标准摩尔吉 布斯函数或; 了解内部能量变化, 则需知道各物质的标准摩尔生 成焓或;为了解反应的限度,则要有平衡转化
10、率或平衡常数, 以及,和平衡转化率随温度的变化关系。 rm G rm H rm G rm H 动力学:考虑反应速率问题,则需要知道反应的速率常数,反应级 数;要了解反应速率与温度的关系,则需要知道反应的活化能Ea以及 之前因子;为选择合适的催化剂,则需要知道催化剂所适用的温度、 压力以及可能使其毒化的物质。 3) 热力学从宏观性质的角度研究化学变化的可能性,以及方向与限 度问题。 量子力学从物质微观性质的角度,研究物质内部各粒子的运动状 态,揭示物质变化的内在原因。 统计热力学是量子力学和热力学之间的桥梁。它用统计的方法对 大量的微观粒子进行分析,从而得到宏观性质,主要研究的是物质的 微观运动与宏观性质的关系。