物化期末试卷(全部)天大02年一月份期末

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1、物理化学期末考题(A) 2002-01-16 题号 1 2 3 4 5 6 7 总分 分数 一、填空题(15 分) 1. 在下列所给的空白处填以表达式、数值或文字说明: (1)对平行一级反应在一定的温度下,开始只有 B,反应 B k k1 k2 C D 时间 t 时的 C 和 D 的浓度用C和D表示,那么 a)总反应的速率常数k与k1、k2的关系为 。 b)t 时刻C / D= 。 c)B的半衰期t1/2与k1、k2的关系为 。 (2)0.1 molkg-1的CaCl2水溶液,若 = 0.219,则平均离子活度a = 。 0.01 molkg-1的K3Fe(CN)6 水溶液的离子强度I = 。

2、 (3)超电势的定义是 ,其 产生的原因与两种极化现象有关,它们分别是 ; 。 (4)在下图中示意画出s-l,g-l,g-s和 : (5)江河入海处容易形成三角洲的重要原因是 。 (6)在U,V,N一定的系统中,温度为T时,粒子在 i能级上的统计权重为gi, 在 能 级 j上 的 统 计 权 重 为 g j, 那 么 两 能 级 上 粒 子 数 之 比 i j N N =。 (7)As2S3溶胶(稳定剂是H2S,只考虑发生一级电离) ,其胶团结构是: 。 (8)催化剂在反应过程中,可以加快反应达到平衡的时间,其原因是降低反应 的活化能,改变了反应途径后,自身在反应前后并无化学变化,除此之外,

3、还有两个显著特点: (a) 。 (b) 。 (9)兰格缪尔等温吸附式用表面覆盖率 与压力p的关系可表示为 = ; 若以 表示单分子层的饱和吸附量, 代表压力为p时的吸附量, 那么 与 p的关系是 。 (10)最可几分布的微态数随粒子数增加而 ,该分布出现的几率随 粒子数增加而 。 二、计算题和推证题(60 分) 2. 电池 ZnZnCl2(0.05 molkg-1)AgCl(s), Ag的电动势E与T的关系为E/V = 1.015-4.9210-4(T/K-298),试计算 298K时有 2 mol的电子电量输出时,电池反 应的rGm、rHm、rSm和Qr(写出电池电极反应) 3. 298.1

4、5 K时,水的饱和蒸气压为 3.13 kPa,水的表面张力为 0.0718 Nm-1,密度 为 1000 kgm-3,试计算曲率半径为 10-8 m的凸液面和凹液面上的蒸气压,根据 计算结果排出p平,p凸,p凹的大小顺序。 4.(1)某隔离系统的熵值增加 1 JK-1时,系统的微态数增加多少倍? (2)单原子理想气体的配分函数为 3 2 2 2 / mkT qV h = (a)根据 ln TT Aq pNkT VV = = ,N ,推导其状态方程 m RT p V = (b)据 2 ln V ,N q UN导出kT T = 3 2 m UR T= 5 某液相反应为一级对行反应,已知速率常数k1

5、与T的关系为: 1 1 2000 lg4.0 / k sT K =+,该反应的平衡常数K与T的关系为: 2000 lg。反 应开始时,。 4.0 / K T K = -3-3 A,0B,0 0.5 mol dm , 0.05 mol dmcc= AB k1 k-1 (1) 求逆反应的活化能; (2) 400 K,经10s时A和B的浓度。 三、分析能力考察题 6I2、Cl2、Br2三种卤素与H2的反应具有相同的化学反应式:H2 + X2 =2 HX, 但它们的反应机理分别为: (1) I2 + M 2I + M H2 + 2I 2 HI 总的反应速率 1122 H I k= (2) Cl2 +

6、M 2Cl + M H + Cl2 HCl + Cl Cl + H2 HCl + H Cl + Cl +M Cl2 + M 总的反应速率 1/2 2222 H Cl k= (3) Br + Br + M Br2 + M Br2 + M 2Br + M Br + H2 HBr + H H + HBr H2 + Br H + Br2 HBr + Br 总的反应速率 1/2 322 H Br k =3 32 1HBr/Br k+ 就上述情况,谈谈你对基元反应、复杂反应、反应分子数、反应级数、链反应、 反应机理及反应级数确定等内容的理解。 7对于1-1价型难溶盐AgCl在水中溶解度很难用普通化学方法测定,可分别用 电导法和电势法来测量,请给出操作步骤,计算公式及需要查找的有关数据。 8简要回答下列问题 (1)温度升高,复合反应 正逆反应的速率都增大, 为何平衡常数 K随T而变化? A B k1, Ea,1 k-1, Ea,-1 (2)液滴会自动成球形,固体表面有吸附作用,溶液的表面也会有吸附现象, 请给予热力学解释。

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