《相分离对聚偏氟乙烯聚甲基丙烯酸酰亚胺共混物结晶行为的影响》由会员分享，可在线阅读，更多相关《相分离对聚偏氟乙烯聚甲基丙烯酸酰亚胺共混物结晶行为的影响（76页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、浙江大学研究生学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发 表或撰写过的研究成果，也不包含为获得浙婆太堂或其他教育机构的学位或 证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文 中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名：关荭囊、 签字日期： 沙，2 ， 年3 月z 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解浙江太堂有权保留并向国家有关部门或机 构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权浙江太堂 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关
2、数据库进行检索和传播，可以采用影 印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名：关近是、， 签字日期： 加7z ，年3 月1 乞日 名：芦投 签字曰期：加- 年3月2 日 致谢 致谢 值此论文完成之际，我谨以最诚挚的敬意感谢我的导师上官勇刚副教授在我 硕圭研究生期间对我的悉心指导和包容鼓励。从最初课题的确定，到实验方案的 设计，从实验现象的分析讨论，到最后论文的修改，上官老师都给予了我很多有 价值的指导。上官老师对待科学事业的热忱、对待工作时的拼劲和干劲给我留下 了深刻的印象。在此，向尊敬的上官老师表达我最衷心的感谢和祝福! 此外，还
3、要感谢本课题组的郑强教授、宋义虎教授、杨红梅副教授、杜淼副 教授、左敏副教授在实验和讨论中给予我的指点和帮助! 感谢已经毕业的张春晖博士、赵丽博士、程瑞芬硕士、刘德明硕士、陈绍辉 硕士等给予我的帮助和支持! 朱肖楠博士生、傅华康博士生、刘彬彬博士生、管 爱枝博士生、殷先泽博士生、谭业强博士生、张小虎博士生、叶涛博士生、林宇 博士生、金磊博士生、陈峰博士生等给予我的热情帮助! 感谢一起奋斗的高志坤 硕士生、王平硕士生、刘志刚硕士生、丁维硕士生、王可硕士生、陈玉银硕士生、 张怀文硕士生。实验室浓厚的学术气氛、轻松的工作环境和井然的工作秩序让我 受益匪浅。在即将离开浙大之际，最为不舍的就是这份实验室
4、中的情谊。感谢所 有给予过我帮助和鼓励的老师和朋友们。 最后，我要特别感谢我的父母和家人对我无私的奉献、默默的支持和鼓励! 还要感谢我的朋友们和同学们对我的关心和支持1 2 0 1 2 年2 月于求是园 浙江大学硕士学位论文 V 摘要 摘要 本文选用一种新的结晶非晶高分子共混物聚偏氟乙烯( P V D F ) 聚甲基 丙烯酸酰亚胺( P M M I ) 共混物作为模型研究相分离行为对结晶行为的影响。该体 系的相分离行为具有典型的低临界共溶温度( L C S T ) 特征，在已知组成内，其共 混物的浊点均远高于熔点。采用两种具有不同玻璃化转变温度( 疋) 的P M M I ，用 示差扫描量热仪(
5、 D S C ) 和偏光显微镜( P O M ) 研究了相分离对P V D F P M M I 共混 物结晶行为和结晶形态的影响，此外还研究了其等温结晶动力学。得到的主要结 果如下所示： P M M I 存在会导致P V D F 结晶能力的降低，其程度与P M M I 的疋有关。 P M M I I ( T g 较高，约为1 7 2 “ C ) 会导致P V D F 等温结晶过程的成核密度和球晶生长 速率明显下降，但对非等温结晶影响微弱。P M M l 2 ( T g 较低，约为1 3 1 ) 会明显 降低等温结晶速率，特别是球晶生长速率。相反，体系成核密度提高，结晶完善 程度降低；在降温结晶
6、中，P M M l 2 会导致整个结晶过程明显向低温方向移动， 表明体系的成核能力减弱，结晶速率变慢。用A v r a m i 方程可描述两种 P M M I P V D F 体系的等温结晶动力学，P M M I 的加入未影响其结晶机理，仍以预 先成核和三维生长为主。 P M M I 含量对P V D F P M M I 共混物结晶的影响与P M M l 种类有关。对于 P V D F P M M l l 共混物，增大P M M I 含量对共混物等温和降温结晶过程均无明显 影响；而对于P V D F P M M l 2 共混物，增大P M M I 含量对共混物结晶过程则有明 显的抑制作用，当P
7、 M M I 含量到达5 0 时，共混物的结晶能力已非常微弱。 对于P V D F P M M l l 共混物而言，当等温结晶发生在相分离完成后时，其结 晶速率明显下降，但结晶完善程度变化不大，A v r a m i 方程依然适用描述结晶动 力学；而在非等温结晶中，相分离对结晶过程的影响十分微弱。对于 P V D F P M M l 2 共混物，相分离会显著降低共混物的结晶能力，等温结晶过程下 其成核密度和球晶生长速率明显降低，结晶速率变慢；非等温结晶过程中，相分 离后整个结晶峰进一步向低温方向移动，成核和结晶均受到明显抑制。 V 浙江大学硕士学位论文 关键字：聚偏氟乙烯；聚甲基丙烯酸酰亚胺；
8、结晶；相分离 A b s t r a c t A b s t r a c t I nt h i sd i s s e r t a t i o n , an o v e lc r y s t a l l i n e a m o r p h o u sp o l y m e rb l e n d ，p o l y ( v i n y l i d e n e f l u o r i d e ) p o l y ( n - m e t h y lm e t h a c r y l i m i d e ) b l e n dw a ss e l e c t e d a sm o d e ls y s t
9、 e mt o i n v e s t i g a t et h e e f f e c to fl i q u i d l i q u i dp h a s es e p a r a t i o n ( L L P S ) o nc r y s t a l l i z a t i o n b e h a v i o rb yu s i n gd i f f e r e n t i a ls c a n n i n gc a l o r i m e t r y ( D S C ) a n dP o l a r i z i n gO p t i c a l M i c r o s c o p e
10、 ( P O M ) F u r t h e r m o r e ，t h e k i n e t i c so fi s o t h e r m a l c r y s t a l l i z a t i o n o f P V D F P M M lw a sd i s c u s s e db yA v r a m it h e o r y T w ok i n d so fP M M lw i t hd i f f e r e n t 疋w e r ea d o p t e dt op r e p a r eb l e n d s ，a n dt h e y a r en a m e
11、da sP M M l l ( 疋= 1 7 2o C ) a n dP M M l 2 ( 疋= 1 3 1 。C ) r e s p e c t i v e l y I ti sf o u n d t h a tb o t ht h en u l c e a t i o nd e n s i t ya n ds p h e r u l i t eg r o w t hr a t ed e c r e a s ew i t ht h ei n c r e a s e o fP M M I1d u r i n gi s o t h e r m a lc r y s t a l l i z a
12、t i o n I na d d i t i o n , t h ei n c r e a s eo fh a l f - t i m eo f c r y s t a l l i z a t i o n ( t l 2 ) f o rP V D F P M M l li n d i c a t e st h a tt h ea d d i t i o no fP M M l ll e a d st o t h ei n c r e a eo fi s o t h e r m a lc r y s t a l l i z a t i o nr a t e ，b u tP M M I1h a s
13、l i t t l ee f f e c to n c r y s t a l l i z a t o i nr a t e o ft h en o n - i s o t h e r m a lc r y s t a l l i z a t i o n T h ea d d t i o no fP M M l 2 r e s u l t si nad r a m a t i c a ld e c r e a s ei ns p h e r u l i t eg r o w t hr a t e ，t h ei n c r e a s eo fn u c l e a t i o n d e n
14、 s i t yd u r i n gi s o t h e r m a lc r y s t a l l i z a t i o na n dt h ei m p r o v e m e n to fc r y s t a lp e r f e c t i o n T h ei s o t h e r m a lc r y s t a l l i z a t i o nk i n e t i c so fP V D F P M M Ib l e n d sc a nb ew e l ld e s c r i b e d b yA v r a m im o d e l I tf o l l o
15、 w st h ep r e n u c l e a t i o na n dt h r e ed i m e n s i o n a lg r o w t h m o d e A c c o r d i n g t ot h ek i n e t i c a n a l y t i c r e s u l t so fi s o t h e r m a l c r y s t a l l i z a t i o n f o r P V D F P M M I1b l e n dw h i c hu n d e r g oL L P S ，i tw a sf o u n dt h a tt h
16、 ei s o t h e r m a l c r y s t a l l i z a t i o nk i n e t i c sc o u l ds t i l lb ed e s c r i b e db yA v r a m it h e o r ya n dt h eh 2i n c r e a s e s ， i n d i c a t i n gt h a tt h ec r y s t a l l i z a t i o nr a t ed e c r e a s e sa f t e rp h a s es e p a r a t i o n H o w e v e r , t h e e f f e c to fL L P So nn o n - i s o t h e r m a lc r y s t a l l i z a t i o no fP V D F P M M I1i sv e r yw e a k F o r t h eP V D F P M M l 2 ，b o t h
