摩尔电导率

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1、电导,摩尔电导率,电导率,溶液导电性能的表示法,极限摩尔电导率,摩尔电导率与浓度的关系,浓度降低, 摩尔电导率增加,弱电解质:不满足柯尔劳施公式,(可用作图法求 ),电导测定的应用 计算弱电解质的解离度及解离常数,计算难溶盐的溶解度,电化学,平 均 离 子 活 度 :,平 均 离 子 活 度 因 子:,平均离子质量摩尔浓度:,离子平均活度、平均 活度因子,德拜一休克尔极限公式 (适用于强电解质溶液),平均离子活度因子公式,离子强度:,电化学,rG m= zFE,电池的电动势 E (电池)= E (+) E (),电化学,电极产物实际析出电位和析出顺序,阴极:发生还原反应 可放电的有多种金属离子

2、和H+ , E阴大的先析出 阳极:发生氧化反应 可放电的有阴离子和可溶性金属 E阳小的先析出,电极的极化,阴极极化的结果,使电极电势变得更负 阳极极化的结果,使电极电势变得更正,产生超电势,原电池设计: (1)写出电极反应 (2)找出正(阳)极、负(阴)极 (3)写出电池符号,Fe3+,Fe2+|Pt,甘汞电极:Cl- |Hg2Cl2(s)|Hg(Pt),电化学,反应速率表示,基元反应的速率方程质量作用定律,基元反应:,一般反应:,反应级数 反应的速率方程中各浓度的方次,等,分别称为反应组分A和B的级数,总反应级数n,级数可正、负、分数,动力学, n 级反应的特征,动力学,指数式,对数式,微分

3、式,温度对反应速率的影响(阿仑累乌斯方程),积分式:,给定的反应,低温范围内反应的速率随温度的变化更敏感。 不同反应,活化能高的反应对温度更敏感。,复合反应速率的近似处理法,选取控制步骤法:最慢的一步为反应控制步骤 平衡态近似法:反应物与中间物之间存在着热力学平衡,而复合反应速率受中间物转变成产物的速率所控制。 稳态近似法 某中间物的生成速率与消耗速率相等以致其浓度不随时间变化 关键:中间物浓度不随时间 (dcB/dt=0),典型复合反应:,动力学,(1)气体分子A和B必须经过碰撞才能发生反应。 (2)只有碰撞动能大于其临界值c, 足以越过反应能峰的那些分子对, 才能发生反应,气体反应碰撞理论

4、的要点,化学反应要先形成一种过渡状态物质活化络合物ABC ; 活化络合物不稳定,可迅速与反应物达热力学平衡,又可分解成产物; 分解为产物这一步是整个反应的控制步骤。,过渡状态理论,链反应特征 (1)链的引发(链的开始) (2)链的增长(链的传递) (3)链的终止,动力学,光化反应的机理:初级过程的速率正比于吸收光的强度,光化学平衡的特点: 平衡浓度与吸收光的强度成正比,与反应物CA的浓度无关。 光化学反应的平衡常数不能通过热力学数据rGm来计算。,动力学,催化剂的基本特征 (1)催化剂为反应开辟了一条新途径,降低了活化能 (2)催化剂只能缩短达到平衡的时间,而不能改变平衡状态。 (3)催化剂不

5、改变反应系统的始、末状态,也会改变反应热。 (4)催化剂具有选择性。, 酶催化的特点:(1)高度的选择性 (2)高度的催化活性 (3)特殊的温度效应,化学振荡反应的基本条件 远离平衡 存在反馈 产物能加速反应,即自催化反应。 存在双稳定性 在同样条件下存在两个可能的稳定状态。,表面反应控制的气一固相催化反应步骤:吸附表面反应解吸 表面反应的速率正比于各分子对表面的覆盖分数i,动力学,按分散相质点,丁铎尔效应的实质及产生的条件 实质:分散粒子对光的散射的作用 产生的条件:入射光的波长大于分散粒子尺寸,电泳,电渗, 流动电势, 沉降电势,溶胶系统的电学性质,胶体系统主要的特征:高度分散的多相性 热力学的不稳定性,带电界面的双电层,热力学电势:固体表面与溶液本体间的电势差 斯特恩电势:斯特恩面同溶液本体间的电势差 电势: 滑动面与溶液本体之间的电势差,胶体化学, 溶胶的胶团结构,溶胶系统稳定存在的原因,对溶胶聚沉的影响,胶体化学,

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