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1、北京化工大学仪器分析习题解答董慧茹 编2005年2月第二章 电化学分析法习题解答25. 解： pHs = 4.00 , Es = 0.209V pHx = pHs (1) pHx1 = 4.00 + = 5.75 (2) pHx2 = 4.00 = 1.95 (3) pHx3 = 4.00 = 0.1726. 解： HA = 0.01mol/L , E = 0.518V A- = 0.01mol/L , SCE = 0.2438VE = SCE 2H+/H20.518 = 0.2438 0.059 lgH+H+ = = 0.518 = 0.2438 0.059 lg lg = - 4.647
2、= 2.2510-527. 解： 2Ag+ + CrO = Ag2CrO4 Ag+2 = - 0.285 = 0.2438 - 0.799 + = - 9.16 , = 6.9310-10 CrO = = 1.5910-3 (mol/L) 28. 解：pBr = 3 , aBr- = 10-3mol/L pCl = 1 , aCl- = 10-1mol/L 百分误差 = 100 = 100 = 60 因为干扰离子Cl-的存在，使测定的aBr- 变为： a= aKa= 10-3610-310-1=1.610-3即a由10-3mol/L变为1.610-3mol/L相差3.0 - 2.8 = 0.2
3、 pBr单位29. 解：(1) 由pHV图查得 V终点 = 9.10ml由pH/VV图查得 V终点 = 9.10ml(2) 计算HAHA = = 0.09100 (mol/L)(3) 化学计量点的pH值pH 2pH/V2 6.80 +42.59.10 -40.0pH终点 = 6.80 + 42.5 = 7.9830. 解： R = = R = = = 317() R = = = = 26.7()所对应的电阻值范围是26.7-317。31. 解：根据所给电阻值，求出电导值，具体如下： 从右上图可得化学计量点时HCl的体积为3.25ml3.25 1.00 = Cx 100Cx = 0.0325（m
4、ol/L）即溶液中NaOH的浓度为0.0325 mol/L。32. 解： (1) = + = - 0.403 + = - 0.455（V） = 0.059 lgCl = 0.222 0.059 lg（0.0334） = 0.309（V） E池 = 0.309 （- 0.455）= 0.764 (V)(2) E外 = 0.764 + iR = 0.764 + 0.0283 6.42 = 0.946（V）33. 解：(1) = 0.71 = - 0.152 且 Br = I = 0.0500 mol/L 显然I应在电极上先沉积，Br开始沉积的电极电位为： = 0.059 lgBr = 0.71 0
5、.059 lg0.0500 = 0.148（V） I = 1.00 10 mol/L 时的电极电位为： = = - 0.059 lgI = - 0.152 0.059 lg1.010 = 0.202（V）对于阳极过程 必须负于（小于） 方可定量分离，而今 ，故不能定量分离。(2) 因为 = 0.222 = - 0.152 故I先在电极上沉积，Cl- 开始沉积的电位为：2 = AgCl/Ag = AgCl/Ag 0.059 lgCl- = 0.222 0.059 lg0.0400 = 0.304（V）由(1)已求得 1 = 0.202 V，在1（0.202V）和2（0.304V）间任选一电位电解
6、，I和Cl-均可定量分离。(3) 由上述计算可知I和Cl-可定量分离，电极电位（相对于NHE）在1 = 0.202 V和2 = 0.304 V之间，若把电极换算成相对于SCE，则1= 1SCE = 0.202 0.2438 = - 0.0418（V） 2= 2SCE = 0.304 0.2438 = 0.0602（V） 则应在 - 0.0418 V至 0.0602 V之间。34. 解： = 607nDmC = 6072(8.0010)(1.50)(4.00)4.00 = 22.7（A） 35. 解：（1） 将测得的平均极限扩散电流进行空白校正后，以其为纵坐标，Cd浓度为横坐标，绘制工作曲线如下
7、：Cd2+ / mmol/L/ mm0.206.500.5016.501.0033.001.5049.502.0065.502.5076.00由校正曲线查出，39.5mm对应于1.20mmol/L, 即未知液中Cd2+的浓度为1.2010-3 mol/L(2) CX = = = 1.2010-3 (mol/L)(3) 取1.50mmol/L进行计算 = 1.20 (mmol/L) = 1.2010-3 (mol/L)36. 解： 1 个CCl4相当于1e , CCl4的量为 = 2.37010-4（mol）CCl4的百分含量 = 100 = 35.1537. 解： 产生Ag+ 的量为 = =
8、= 1.8310-5（mol）I- 的量也应为1.8310-5molKI的百分含量 = 100 = 0.04038. 解： 有关的化学反应为 2Br- = Br2 + 2e 3Br2 + = + 3H+ + 3Br- Cu2+ + e = Cu+ Br2 + 2Cu+ = 2Br- + 2Cu2+ 与苯胺反应消耗Br2所需的电量为1.0010-33.4660 - 1.0010-30.4160= 0.183（C）1个苯胺相当于3个Br2，相当于6eW笨胺 = = = 29.4（g）第三章 色谱分析法习题解答18. 解： n =5.54 H = n苯 = 5.54= 931 H苯 = = 0.21
9、（cm） n乙苯 = 5.54= 1116.7 H乙苯 = = 0.18（cm） n二甲苯 = 5.54= 1299.5 H二甲苯 = = 0.15（cm）（b）. 解： （a） R = = = 0.2473（b）1.5 = = = = = 154525（块） = = = 1 =36.79（m）20. 解：(a) H=0.64=A+0.91C0.47=A+1.51C0.43=A+3C 解得：B=0.48cm2sec-1 C=0.07Ssec-1 A=0.039cm (b) uopt=2.54cmsec-1Hmin=A+=A+2 =0.039+2 =0.42cm21. 解： Wi % = W空气
10、 = = 0.049100% = 4.9%同理： W甲烷% = 27.0 % WCO % = 0.77 % W乙烯% = 47.5 % W乙烷%=3.45 % W丙烯% = 13.66 % W丙烷% = 2.75 %22. 解：Wi % = Fi/s = Wi % = W甲酸 = =7.70% W乙酸= =17.56% W丙酸=6.14% 第四章 光谱分析法导论习题解答1. 解： = = = 1.5105 (s-1)T = = = 6.6710-6 (s)2. 解： E = h = = 7.9610-16 (J) 3. 解： E = h= 6.63 10-34 4.0 1015 = 2.651
11、0-18 (J)4. 解： = = = 20000 (cm-1)5. 解： E = h = hc= 6.6310-34310102.510-5 = 4.9710-28(J)6. 解： E = h = = 4.9710-19 (J)7. 解： E = hc = = = 2.5104 (cm-1) 8. 解： E = h = = = 3.3210-6 (cm) = 33.2 (nm)第五章 原子发射光谱法习题解答1. Zn原子基态电子组态为1s22s22p63s23p63d104s2，激发态电子组态为1s22s22p63s23p63d104s14p1，试推出产生Zn的强光谱线213.86nm和弱光谱线307.59nm的跃迁过程。解：l1l2s1s2LSJ光谱项4s2001/21/20004 1S04s14p1011/21/2101
