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1、新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/10/16,1,第九章 挥发性有害物质及有害气体,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/10/16,2,第一节 有机溶剂 一、有机溶剂的危害 人若长时间吸入有机溶剂之蒸气将会引起慢性中毒的现象，但短时间暴露高浓度有机溶剂蒸气之下，也会有急性中毒致命的危险。在工业卫生上，有机溶剂对人体之危害与溶剂的挥发性具有密切的关系。在常温下，低挥发性溶剂在空气中不易造成危险。其他对人体危害有关系者尚有溶剂之脂溶性，反应性、含杂质情形、人体吸收之方式及途径、人体之代谢速率、累积情形、个体感受及敏感性、暴露时间之长短等。,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,
2、2019/10/16,3,一般有机溶剂对人体危害生理之影响有下列几种：,(1) 对神经系统破坏： 此类溶剂尚有酒精、苯、氯化乙醇、二氯乙烷、汽油、甲酸戊酯、三氯乙烯、丁醇、煤油、丙酮、酚、三氯甲烷等。 (2) 对肝脏机能损伤： 此类溶剂有四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、四氯乙烷、苯及其衍生物等。 (3) 对肾脏机能破坏： 此类溶剂包括烃类之卤化物、苯及其衍生物、二元醇及其单醚类、四氯化碳、乙醇等。 (4) 对造血系统破坏： 此类溶剂包括苯及其衍生物如甲苯、氯化苯、二元醇等。 (5) 对粘膜及皮肤刺激： 此类溶剂包括氯仿、三氯甲烷、醚、苯、丙酮、甲醇、石油、二氯乙烯、四氯化碳等。,新疆医科大学药学院药
3、分/分析教研室,2019/10/16,4,二、常用有机溶剂,1、四氯化碳 1.1性质 熔点22.96C，沸点76.8C； 重度1.594103kg/m3；无色有愉快气味的透明液体，极易挥发，微溶于水，与乙醇、醚、乙醚可以任意比例混合，对许多有机物，如脂 肪、油类等有较好的溶解性能，亦能溶解硫、磷、卤素等无机物。,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/10/16,5,2.2 毒理作用,可经呼吸道、消化道和皮肤吸收。急性中毒主要损害中枢神经系统、肝脏和肾脏。长期服用苯巴比受药物和饮酒者因体内代谢酶诱导剂的作用，可使四氯化碳的毒性增强。此外，四氯化碳可增加心肌对肾上腺素的敏感性，引起严重的心
4、律失常。人口服35ml可中毒，吸入浓度150-200gm3 0.51小时有生命危险。 2.3 分析 多用吡啶-碱比色法和气相色谱法。,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/10/16,6,2、苯和甲苯,2.1 性质 苯是一种无色、具有特殊芳香气味的液体，能与醇、醚、丙酮和四氯化碳互溶，微溶于水。苯具有易挥发、易燃的特点，其蒸气有爆炸性。 甲苯分子式为C6H5CH3。在常温下呈液体状，无色、易燃。它的沸点为1108，凝固点为95，密度为0866克厘米3。 2.2 危害 苯是亲脂性物质，可以透过血脑屏障，产生先兴奋后抑制的作用，苯严重中毒时可因呼吸和循环衰竭而死亡。空气中甲苯的浓度大于80
5、0/m3时可产生急性中毒。甲苯的慢性毒性作用主要表现为神经行为毒作用。,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/10/16,7,2.3 气相色谱法测定空气中的苯和甲苯,苯和甲苯在空气中的最高允许浓度分别为5/m3和100/m3。 气相色谱条件：不锈钢色谱柱填充0.5高真空硅脂、80-100目玻璃微球载体；载气：氮气30-35mL/min、燃气（氢气）30mL/min、助燃气（空气）300mL/min。温度：室温。,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/10/16,8,3、乙醇,无色、透明，具有特殊香味的液体（易挥发），密度比水小，能跟水以任意比互溶（一般不能做萃取剂）。是一种重要
6、的溶剂。无色液体，有酒香。 本品为中枢神经系统抑制剂。首先引起兴奋，随后抑制。急性中毒：急性中毒多发生于口服。一般可分为兴奋、催眠、麻醉、窒息四阶段。患者进入第三或第四阶段，出现意识丧失、瞳孔扩大、呼吸不规律、休克、心力循环衰竭及呼吸停止。 乙醇可以利用生成碘仿反应来进行常规检测，空气中的乙醇一般用重铬酸钾氧化滴定法。,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/10/16,9,4、甲醇,甲醇（Methanol）又名木醇、木酒精， 无色、透明、高度挥发、易燃液体。略有酒精气味。分子量32.04。相对密度0.792(20/4)。熔点97.8。沸点64.5。能与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许
7、多其他有机溶剂相混溶。遇热、明火或氧化剂易着火。 甲醇主要作用于神经系统,具有明显的麻醉作用,可引起脑水肿。对视神经和视网膜有特殊的选择作用，易引起视神经萎缩， 导致双目失明。 甲醇蒸气对呼吸道粘膜有强烈刺激作用。甲醇的毒性与其代谢产物甲醛和甲酸的蓄积有关。 酒中的主要成分为水和乙醇，甲醇是酒类卫生的一个检测指标，采用品红-亚硫酸法测定酒中甲醇含量。,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/10/16,10,5、三氯甲烷,俗称：氯仿 ，分子量：119.39为无色透明重度液体，极易挥发，有特殊气味，微溶于水，与醇、醚、苯、石油醚等 有机溶剂能以任意比例混溶，在空气中易氧化成光气，也可与水和
8、乙醚形成共沸物。 当人吸入1.5氯仿的空气时，30分钟内可使人死亡，人口服最小中毒剂量为28克。吸入高浓度的氯仿蒸气对中枢神经有麻醉作用，对呼吸中枢和运动中枢最强，也直接损害心、肝、肾等实质脏器。 氯仿的检测是利用在碱性条件下和吡啶能生成红色化合物。,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/10/16,11,第二节 挥发性有害物质,一、氰化物 1、分类： 无机氰化物：氰、氰化氢、氰化钾等 复合氰化物：硫氰化物、铁氰化物等 有机氰化物：腈类、氰酸酯类、异氰酸酯类 2、氰化物的毒性 大剂量中毒常发生闪电式昏迷和死亡。摄入后几秒钟即发出尖叫声、发绀、全身痉挛，立即呼吸停止。小剂量中毒可以出现1
9、540分钟的中毒过程：口腔及咽喉麻木感、流涎、头痛、恶心、胸闷、呼吸加快加深、脉搏加快、心律不齐、瞳孔缩小、昏迷，最后意识丧失而死亡。,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/10/16,12,3、氰化物的检测,3.1 普鲁士蓝反应 3.2 容量法测定蒸馏酒中的氰化氢 3.3 电动势法测定微量氰 3.4 GC法测定空气中的氰化物 3.5 氰离子选择电极法测定水中氰化物,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/10/16,13,二、甲醛,1、性质 甲醛是无色、具有强烈气味的刺激性气体，其35%-40%的水溶液通称福尔马林。 2、毒性 甲醛是原浆毒物，能与蛋白质结合，吸入高浓度甲醛后，
10、会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛，也可发生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量甲醛，能引起慢性中毒，出现粘膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指端疼痛等。全身症状有头痛、乏力、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻以及植物神经紊乱等。,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/10/16,14,3、检测方法,3.1 示波极谱法 3.2 盐酸副玫瑰比色法 3.3 GC 3.4 酚试剂比色法,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/10/16,15,三、酚类,1、性质 羟基(-OH)跟苯环(C6H5-)直接相连的化合物属于酚类。其中苯酚(C6
11、H5OH)是组成最简单的酚，俗称石炭酸。 酚是有特殊气味的无色晶体，熔点为43摄氏度左右，暴露在空气中因部分被氧化而呈现粉红色。常温下苯酚在水中的溶解度不大，温度高于65摄氏度时，则能与水任意比互溶。苯酚具有一定的杀菌消毒能力，可以用作杀菌消毒剂。因苯酚有毒，其浓溶液对皮肤具有强烈的腐蚀性，使用时要小心，如果不慎沾到皮肤上，应立即用酒精清洗。,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/10/16,16,3、苯酚的检测,3.1 生成三溴苯酚 3.2 与三氯化铁反应 3.3 尿酚的检测 多用GC和比色法进行检测,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/10/16,17,第三节 有害气体,
12、一、硫化氢 1、性质 化学式H2S。式量34.08。是一种大气污染物。密度1.539克/升3。熔点-85.5，沸点-60.7。有毒、恶臭的无色气体。当空气中含有0.1%H2S时，就会引起人们头疼、晕眩。当吸入大量H2S时，会造成昏迷，甚至死亡。与H2S接触多，能引起慢性中毒，使感觉变坏，头疼、消瘦等。工业生产上，要求空气中H2S的含量不得超过0.01毫克/升。H2S微溶于水，其水溶液叫氢硫酸。化学性质不稳定，点火时能在空气中燃烧，具有还原性。能使银、铜制品表面发黑。与许多金属离子作用，可生成不溶于水或酸的硫化物沉淀。它和许多非金属作用生成游离硫。,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/
13、10/16,18,2、毒性,轻者主要是刺激症状,表现为流泪,眼刺痛,流涕,咽喉部灼热感,或伴有头痛,头晕,乏力,恶心等症状.检查可见眼结膜充血,肺部可有干啰音,脱离接触后短期内可恢复;中度中毒者粘膜刺激症状加重,出现咳嗽,胸闷,视物模糊,眼结膜水肿及角膜溃疡;有明显头痛,头晕等症状,并出现轻度意识障碍,肺部闻及干性或湿性锣音.X线胸片显示肺纹理增强或有片状阴影;重度中毒出现昏迷,肺水肿,呼吸循环衰竭,吸入极高浓度(1000mg/m以上)时,可出现“闪电型死亡“.严重中毒可留有神经,精神后遗症. 3、硫化氢的检测 3.1 使用醋酸铅试纸 3.2 UV 3.3 邻菲罗啉三价铁比色法 3.4 水中硫
14、化物的检测多用亚甲基蓝光度法,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/10/16,19,二、二氧化硫,1、性质 无色、有刺激性气味的有毒气体易液化（沸点是-10），易溶于水(140)在常温、常压下，1体积水大约能溶解40体积的二氧化硫。它的密度比空气大。 2、毒性 具有刺激性气味的气体，主要是在体内生成亚硫酸或硫酸，使局部组织坏死。 3、检测 3.1 定性检测 将二氧化硫通入紫红色高锰酸钾溶液中，溶液颜色消失。 3.2 盐酸副玫瑰苯胺可见分光光度法,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/10/16,20,三、一氧化碳,1、性质 一氧化碳是无色、无臭、无味、有毒的气体,熔点199,
15、沸点191.5。标准状况下气体密度为l.25g/L,和空气密度(标准状况下1.293g/L相差很小,这也是容易发生煤气中毒的因素之一。 2、毒性 开始有头晕、头痛、耳鸣、眼花，四肢无力和全身不适，症状逐渐加重则有恶心、呕吐、胸部紧迫感，继之昏睡、昏迷、呼吸急促、血压下降，以至死亡。症状轻重与碳氧血红蛋白多少有关。血中含1020碳氧血红蛋白时发生头胀、头痛、恶心；达到3050时则出现无力、呕吐、晕眩、精神错乱、震颤，甚至虚脱；至5060则出现昏迷和惊厥；至7080则呼吸中枢麻痹，心跳停止。由于碳氧血红蛋白呈红色，所以患者无青紫，皮肤及唇色呈樱桃红色。 3、氯化钯检测法,新疆医科大学药学院药分/分析教研室,2019/10/16,21,1.哪些装置可用于气体毒物及挥发性毒物的扩散试验 在应用这些装置进行毒物分析时应注意什么问题? 答:Conway微量扩散碟,Widmark瓶等.应用时应注意将吸收剂和检材,稀释剂放置于装置的相应部位,密闭,轻摇使检材与稀释剂混合均匀,加热时温度一般不宜超过50.,练习题,
