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1、Chapter4 固体废物监测,第一节 固体废物概述 第二节 固体废物样品的采集和制备 第三节 有害特性的监测方法 第四节 生活垃圾和卫生保健机构废弃物的监测 第五节 有害物质的毒理学研究方法,4.1.1固体废物的定义和分类,第一节 固体废物概述,固体废物：生产、建设、日常生活和其他 活动中产生的污染环境的固态、半固态废弃物 质。,中华人民共和国固体废物污染环境防治法的法律定义：在生产、生活和其他活动中产生的丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛弃或放弃的固态、半固态和置于容器中的气态的物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品、物质。,分 类 方 法,按化学性质：有机物和无机
2、物；,按形状：固体和泥状；,按危害状况：危险废物（有害废物）和一般废物；,按来源：矿业、工业固体废物、城市垃圾 （包括下水道污泥）、农业和放射性固体废物 等。,危险废物,4.1.2危险废物的定义和鉴别,指在国家危险废物名录中，和根据国务院环境保护部门规定的危险废物鉴别标准认定的具有危险性的废物。,（1）引起或严重导致人类 和动植物死亡率增加； （2）引起各种疾病的增加； （3）降低对疾病的抵抗力； （4）在处理、贮存、运送、 处置或其他管理不当时，对人 体健康或环境会造成现实的或 潜在的危害。,危险废物的特性： 易燃性 腐蚀性 反应性 放射性 浸出毒性 急性毒性 其他毒性,放射性：含有天然放射
3、性元素的废物，比放射性大于1107Ci/kg 者；含有人工放射性元素的废物或比放射性大于露天水源限制浓度的10100倍（半衰期60天）者。,易燃性：含闪点低于60的液体，经摩擦或吸湿和自发的变化具有着火倾向的固体。,腐蚀性:含水废物，或本身不含水但加入定量水后其浸出液的pH2或pH12.5的废物，或最低温度为55以下时对钢制品每年的腐蚀深度大于0.64cm的废物。,反应性：a.无爆震时就很易发生剧烈变化；b.和水剧烈反应；c.能和水形成爆炸性混合物；d.和水混合产生毒性气体、蒸汽或烟雾；e.有引发源或加热时能爆震或爆炸；f.常温常压下易爆炸和爆炸性反应；j.根据其它法规定义的爆炸品。,浸出毒性
4、：按规定的浸出方法进行浸取，当浸出液中有一种或一种以上有害成分的浓度超过表4.1所示鉴别标准的物质。,急性毒性：指引起小鼠（大鼠）在48h内死亡半数以上者。,表4.1 有色金属工业固体废物浸出毒性鉴别标准,a. 根据固体废物批量大小确定应采份样；b. 根据固体废物的最大粒度确定份样量；c. 根据采样方法，随机采集份样，组成总样，并认真填写采样记录。,尖头钢锹、钢尖镐、采样铲、具盖采样桶或内衬塑料的采样袋。,第二节 固体废物样品的采集和制备,4.2.1样品的采集 4.2.1.1采集样品 (一)采样工具 (二)采样 (三)份样数 (四)份样量,批量大小 最少份样数 /(液体m3,固体t) /份 5
5、000 35,批量大小, 最 少份样数,(三)份样数,份样量和采样铲容量,最大粒度/mm 最小份样量/kg 采样铲容量/mL 150 30 100150 15 16000 50100 5 7000 4050 3 1700 2040 2 800 1020 1 300 10 0.5 125,(四)份样量,(五) 采样方法,1.现场采样,采样间隔,车数/辆 所需最少采样车数/辆 100 50,4.2.1.2.运输车及容器采样,当车数不多于该批废物规定的份样数时：,每车应采份样数规定份样数/车数,当车数多于该批废物规定的份样数时：,车中采样点的布设,对于一批若干容器盛装的废物：,容器个数 /个 所需最
6、少采样容器个数/个 100 50,当把一个容器作为一个批量时：,批量大小 最少份样数 /(液体m3,固体t) /份 5000 35,当把210个容器作为一个批量时：,最少容器数 最少份样数/容器数,4.2.1.3.废渣堆采样法,图4.3 废渣堆中采样点的分布示意图,粉碎机、药碾、钢锤、标准套筛、十字样板、机械缩分器。,(一)制样工具 (二)制样要求 (三)制样程序,(1)制样过程中，防止样品产生任何化学变化和污染； (2)湿样品应在室温下自然干燥，使其达到适于破碎、筛分、缩分的程度； (3)制备的样品过筛后装瓶备用。,4.2.2样品的制备,(三)制样程序,1.粉碎 把全部样品逐级破碎，过5mm
7、筛孔。粉碎过程中，不可随意丢弃难于破碎的粗粒。 2.缩分 将样品于清洁、平整不吸水的板面上堆成圆锥型，每铲物料自圆锥顶端落下，使均匀地沿锥尖散落，不可使圆锥中心错位。反复转堆，至少三周，使其充分混合。然后将圆锥顶端轻轻压平，摊开物料后，用十字板自上压下，分成四等份，取两个对角的等份，重复操作数次，直至不少于1kg试样为止。,4.2.3样品水分的测定,（1）测定无机物：称取样品20g左右于105下干 燥，恒重至0.1g，测定水分含量； （2）有机物：样品于60 下干燥24h，测定水分 含量； （3）固体废物测定结果以干样品计算，当污染物 含量小于0.1时以mg/kg表示，含量大于0.1时则以 百
8、分含量表示，并说明是水溶性或总量。,4.2.4样品pH值的测定,见本章第三节，三、腐蚀性试验方法。 由于固体废物的不均匀性，测定时应将各点分别测定，测定结果以实际测定pH值范围表示，而不是通过计算混合样品平均值表示。 由于样品中二氧化碳含量影响pH值，并且二氧化碳达到平衡极为迅速，所以采样后必须立即测定。,制好的样品密封于容器中保存（容器对样品不 吸附；不使样品变质） 贴标签：注明编号、废物名称、采样地点、批 量、采样人、制样人、时间。,4.2.5样品的保存,4.3.1急性毒性的 初筛试验 毒性试验动物： 试验步骤：,称取制备好的样品100g，置于500mL具磨口玻璃塞的三角瓶中，加入100m
9、L（pH为5.86.3)水（固液比为1:1),振摇3min于室温下静止浸泡24 h，用中速定量滤纸过滤，滤液留待灌胃用。 对10只小白鼠（或大白鼠）进行一次性灌胃，每只灌浸出液0.50(或4.80)mL，对灌胃后的小白鼠（或大白鼠）进行中毒症状观察，记录48 h内动物死亡数。,体重1824g的小白鼠（或200300g大白鼠）。,第三节 有害特性的监测方法,4.3.2易燃性的 试验方法 易燃性： 试验步骤：,闪点较低的 液态状废物和燃烧剧烈而持续的非液态状废物，由于摩擦、吸湿、点燃等自发的化学变化会发热、着火，或可能由于它的燃烧引起人体或环境的危害。,按标准要求加热试样至一定温度，停止搅拌，每升
10、高1点火一次，至试样上方刚出现蓝色火焰时，立即读出温度计上的温度值。,对粉、粒、块状物料，称取制备好的样品50 g（干基），置于1 L塑料瓶中，加入新鲜蒸馏水250 mL，使固液比为1:5，加盖密封后，放在振荡机上，于室温下，连续振荡30 min，静置30 min后，测上清液pH值，每种废物取两个平行样品测定其pH值，差值不得大于0.15。,4.3.3腐蚀性的试验方法,测定方法：,方法：,仪器：,pH值的测定：,一种是测定pH值；另一种是指测定在55.7以下对钢制品的腐蚀率。,pH计或酸度计,对含水量高、呈流态状的稀泥或浆状物料，可将电极直接插入进行pH值测量。,腐蚀性：通过接触能损伤生物细胞
11、组织或腐蚀物体而引起危害。,对稠状物料可离心或过滤后，测其液体的pH值。,4.3.4反应性试验方法,撞击感度测定立式落锤仪 摩擦感度测定摆式摩擦仪及摩擦装置 差热分析测定差热分析仪 爆炸点测定爆发点测定仪 火焰感度测定火焰感度仪,4.3.5遇水反应性试验方法,遇水反应性包括： （1）固体废物与水发生剧烈反应而放出热量， 使体系温度升高。 （2）与水反应释放出有害气体，如乙炔、硫化 氢、砷化氢、氰化氢。,1.反应装置,2.试验步骤,称取固体废物50 g，置于250 mL的反应器内，加入25 mL水汽（用 1 mol/L HCl调节pH值为4），加盖密封后，固定在振荡器上，振荡频率为11010次/
12、min,振荡30 min后停机，静置10 min. 用注射器抽气50 mL，注入不同的5 mL吸收液中，测定其氰化氢、硫化氢、砷化氢、乙炔的含量。,图4.4 固体废物反应器示意图 1.固体废物；2.250mL塑料瓶；3.橡皮塞；4.玻璃管；5.乳胶管；6.止水夹；7.气体抽气口,4.3.6浸出毒性试验,浸出方法： 称取100 g试样，置于浸出容积为2 L具盖广口 聚乙烯瓶中，加水1 L。将瓶子垂直固定在水平往复 振荡器上，在室温下振荡8 h，静置16 h。通过 0.45 m滤膜过滤。滤液按各分析项目要求进行保护， 于合适条件下储存备用。,第四节 生活垃圾和卫生保健机构 废弃物的监测,4.4.1
13、生活垃圾及其分类,（1）生活垃圾的概念,城镇居民在日常生活中抛弃的固体垃圾，主要包括：生活垃圾、医院垃圾、市场垃圾、建筑垃圾和街道扫集物等。,（2）生活垃圾的分类,废品类； 厨房类(亦称厨余垃圾) ； 灰土类。,（3）处理方法,焚烧(包括热解、气化)； 卫生填埋； 堆肥。,充分研究垃圾产生地区的基本情况，如居民情况、生活水平、堆放时间；还要考虑在收集、运输、储存过程等可能的变化，然后制定周密的采样计划。采样过程必须详细记录地点、时间、种类、表观特性等。在记录卡传递过程中，必须有专人签署便于查核。,G0.06d 式中：G试样质量，kg； d垃圾的最大粒度，mm。,4.4.2生活垃圾特性分析,1)
14、.垃圾采集和试样处理,2).采样量,3).垃圾的粒度分级,粒度采用筛分法，按筛目排列，依次连续摇动l5 min，依次转到下一号筛子，然后计算每一粒度微粒所占的百分比。如果需要在试样干燥后再称量，则需在70的温度下烘干24 h，然后再在干燥器中冷却后筛分。,4).淀粉的测定,分析试验的步骤： （1）将1g堆肥置于l00mL烧杯中，滴入几滴酒精使其湿润，再加20mL36的高氯酸； （2）用纹网滤纸(90号纸)过滤； （3）加入20mL碘反应剂到滤液中并搅动； （4）将几滴滤液滴到白色板上，观察其颜色变化。,在室温下粗测COD的试验步骤 : （1）称取0.5 g已烘干磨碎的试样于500 mL锥形瓶中
15、；（2）准确量取20 mLc1/6(K2Cr2O7)2mo1/L重铬酸钾溶液加入样品瓶中并充分混合；（3）量取20mL硫酸加到样品瓶中；（4）在室温下将这一混合物放置12 h且不断摇动；（5）加入约15 mL蒸馏水；（6）再依次加入10 mL磷酸，0.2 g氟化钠和30滴指示剂；（7）用标准硫酸亚铁铵溶液滴定；（8）用同样的方法在不放试样的情况下做空白试验。,5)生物降解性的测定,6)热值的测定,高热值与低热值换算： 式中：Hn低热值，kJkg； Ho高热值，kJkg； I惰性物质含量，； W垃圾的表面湿度，； WL剩余的和吸湿性的湿度，。,4.4.3热值的测定方法,4.4.3.1原理,能量守恒定律，样品完全燃烧放出的能量促使卡计本身及其周围的介质(本实验用水)温度升高，测量了介质燃烧前后温度的变化，就可以求算该样品的燃烧热，其关系式： WQv=(3000C+C卡）T2.9L 式中：Qv燃烧热，(Jg)； 水的密度，g/cm3； C水的比热，J(g)； W样品的重量，kg； C卡卡计的水当量，J； L为铁丝的长度，cm(其燃烧值为2.9Jcm)； 3000实验用水毫升数，mL。,热值：生活垃圾固体废物和无 法确定相对分子质量的混合物单位 量(克或千克)完全氧化时的反应热。,测量热效应的仪器：量热计(卡计)。图4.
