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1、钼矿-钼矿选矿工艺-钼矿浮选工艺一、钼矿的历史及性质钼是 18 世纪后期才发现的，而且在自然条件下没有金属形态的钼存在。尽管如此，钼的主要矿物-辉钼矿在古代时就早已得到了应用，只是辉钼矿和铅、方铅矿及石墨都很相似，不易区分，molybdos这个词在希腊文里就是铅的意思。曾在 14 世纪的一把日本武剑中发现含有钼 。到 1778 年，瑞典科学家卡尔.威廉.谢勒（Carl Wilhelm Scheele）才证实了钼的存在。他将辉钼矿在空气中进行加热，从而产生了一种白色的氧化粉末。此后不久，到 1782 年，彼得.雅各布.耶尔姆（Peter Jacob Hjelm）用碳成功地还原了这种氧化物，获得一
2、种黑色金属粉末，他称这种金属粉末为“钼”。19 世纪钼基本上是作为实验品，后来才逐渐生产。1891 年，法国的斯奈德Schneider)公司率先有钼作为合金元素生产了含钼装甲板，他们立刻发现，钼的密度仅是钨的一半，这样以来，在许多钢铁合金应用领域钼有效地取代了钨。钼具有较高熔点(2625)、沸点(4600) 、硬度(5.5)和密度(10.2g/cm3)，是电和热的良导体.相对原子量 95.94g/g， 在元素周期表中为 VI B 族元素，原子序数 42，原子体积 9.42 cm3/mol。在常温下钼在空气或水中都是稳定的，但当温度达到 400时开始发生轻微的氧化，当达到 600后则发生剧烈的氧
3、化而生成 MoO3 。盐酸、氢氟酸、稀硝酸及碱溶液对钼均不起作用。钼可溶于硝酸、王水或热硫酸溶液中。二、钼矿的用途1、钼大量用于合金添加剂、生产不锈钢、工具钢、耐温钢等。2、钼钢广泛用于金属压力加工行业、冶金行业、建材行业、机械行业、宇航军及工业、核工业、化工纺织工业和农业。3、钼还可作为化工原料，生产催化剂、润滑剂、颜料和肥料等。4、在冶金工业中，钼作为生产各种合金钢的添加剂，或与钨、镍、钴，锆、钛、钒、铼等组成高级合金，以提高其高温强度、耐磨性和抗腐性。金属钼大量用作高温电炉的发热材料和结构材料、真空管的大型电极和栅极、半导体及电光源材料。在化学工业中，钼主要用于润滑剂、催化剂和颜料。三、
4、钼资源及分布自然界中已知的钼矿物及含钼矿物约有 30 种，其中具有工业价值的是辉钼矿 MoS2 ，其它较常见的还有钼华、钼铅矿、蓝钼矿、铁钼矿等。钼在地壳中的平含量为 1.110-4%，属稀有金属。集中分布在美国、加拿大、智利、苏联和中国。这五国的总储量约占世界钼储量的 90%。世界上 85%的钼产于南北美洲西部地区，即从阿拉斯加经加拿大的哥伦比亚，穿过美国和中美洲直到智利的安第斯山脉这一带山区。钼在我国储量居世界前列，陕西省华县金堆镇、辽宁葫芦岛、吉林、山西、河南、福建、广东、湖南、四川、江西、甘肃、内蒙等省均有钼矿，且储量大，开发条件好，产量在全国占有重要地位。具有工业价值的钼矿物主要是辉
5、钼矿(MoS2 )，约有 99%的钼矿是以辉钼矿(MoS2 )状态开采出来的。四、钼矿床及钼矿物1、钼矿床斑岩型和矽卡岩型钼矿床是我国的主要钼床、其储量各占钼总量的 40%以上。2、钼矽物(1)辉钼矿 MoS2、含钼 59.94%、硫 40.06%，密度 4.75.0g/ cm3(2)彩钼铅矿 PbMoO4 含钼 26%，密度 6.37.0g/ cm3(3)钼钙矿 CaMoO4(4)钼铁矿 Fe2(MoO4)3.7H2o(5)钼华 M0O3(6)钼铀矿 UO3.2M0O3.4H20五、钼矿的分类1、单一钼矿石如辽宁杨家杖子钼矿、陕西的金堆城钼矿、河南的栾川钼矿、汝阳钼矿、夜长坪钼矿、吉林的大黑
6、山钼矿、兰家沟钼矿、黄山钼矿和青田钼矿等都属单一钼矿石。2、铜钼矿石矿石中辉钼矿与各种铜的硫化矿物共生，如德兴铜矿、宝山铜矿、小寺沟铜矿、临江铜矿和闲林埠铜矿等。金堆城也属于这一类。3、钨钼矿石矿石中辉钼矿与钨矿共生，其中与黑钨矿共生的有漂塘钨矿、琯坑钨矿、汶水钨矿、大吉山钨矿、西华山钨矿和棉图窝钨矿等；与白钨矿共生的矿有栾川钼矿、柿竹园钨钼矿等。4、碳质铜钼矿石这种矿石在国外也很常见，矿石中含有机碳和碳质页岩。金口岭的辉钼矿与含碳硅质页岩共生，这种碳岩为黑色，致密、块状、质坚，含碳 2.94%，密度为 2.73g/m，碳质呈分散状态存在，不与矿物组合。碳质页岩由显微晶制石英、细小碳质颗粒、少
7、量铁氧质点、泥质绿泥石组成，碳粒粒径为 0.00170.064。碳质页岩与辉钼矿等具有可浮性，因此要进行碳钼分离。5、钒铀钼矿石钼在该矿石中呈次显微晶赋存，颗粒粒径及其细小，难浮选。碳质钒铀钼矿含碳为 15%25% ，是当地群众烧窑的颜料。这种矿石十分难选，只能用化学选矿。六、选矿技术方法钼矿主要以浮选为主，煤油、柴油等都是选钼常用的捕收剂。不同的钼矿采取的浮选工艺不同。辉钼矿虽是一种易浮矿物，但多数钼矿床辉钼矿的嵌布粒度一般较细，当磨矿细度不够时，钼精矿中含大量粗连生体。要使钼粗精矿单体解离，所以钼精矿一般精选需多段选别，多段磨矿。铜钼矿或者铅钼矿主要有两种工艺流程：即抑铜(铅)浮钼工艺流程
8、及铜(铅)钼混选再铜(铅) 、钼分离工艺流程。而生产实践中主要以抑铜(铅)浮钼为主，常用的抑制剂有：石灰，六偏磷酸钠，硅酸钠，碳酸钠，巯基乙酸，硫化钠，磷诺克斯等。以煤油、柴油作为捕收剂，2 号油作为起泡剂来进行浮选。钨钼矿一般采用优先浮选钼，再重选回收黑钨矿，若是白钨矿则也是后浮选法回收。含碳钼矿一般采用化学选矿法，主要思路有两种：1、直接浸出：氧化酸浸或者盐浸(利用某些盐对钼的特性浸出-净化-回收)。2、焙烧后浸出(将难于被浸出的硫化物变为较易浸出的氧化物-浸出-净化-回收)。七、钼矿选矿工艺辉钼矿极易沿结构层间破解呈片状或板状产出，这是辉铜矿天然可浮性良好的原因。在合适的磨矿细度下，辉钼
9、矿晶体解离发生在 S-Mo-S 层间，亲水的 S-Mo 面占很小比例。钼矿选矿设备在磨矿阶段常用球磨机或棒磨顶进入球磨流程。浮选采用优先浮选法。精选产出钼粗精矿，粗扫选尾矿回收伴生矿物或丢弃。钼粗精矿采用两、三段再磨，四、五次精选获得最终钼精矿。钼矿的浮选药剂以非极性油类做捕收剂，同时添加起泡剂。美国和加拿大表面活性剂辛泰克斯作油类乳化剂。根据矿石性质，用石灰做调整剂，水玻璃作脉石抑制剂，有时加氰化物或硫化物抑制其他重金属矿物。为保证钼精矿质量，对钼精矿中所含的铜、铅、铁等重金属矿物和氧化钙以及炭质矿物需要进一步进行分离。一般使用硫化钠或硫氢化钠，氰化物或铁氰化物制铜和铁；用重铬酸盐或诺克斯抑
10、制铅。如果使用抑制剂，杂质含量还打不到质量标准，尚需辅化化学选矿处理：次生硫化铜用氰化物浸出；黄铜矿用三氯化铁溶液浸出；方铅矿用盐酸和三氯化铁溶液浸出，均可达到标准含量。含氧化钙的脉石易泥化，因此，对于含此类脉石的矿石切忌过磨。生产上往往添加水玻璃，六聚偏磷酸钠或有机胶作脉石抑制剂或分散剂；也可用活性炭加 CMC 抑制碳酸盐脉石。最终可用盐酸或盐酸加三氯化铁溶液浸出处理。含炭质矿物的分离，首先要查明炭质是属石墨类、沥青类或煤类。这些炭质矿物的可浮性与辉钼矿相近，但密度较小，一般可用重选法进行脱除；使用六聚偏磷 酸钠和 CMC 抑炭浮钼；或加三氯化铁、水玻璃和六聚偏磷酸钠抑制炭质也有效；采用焙烧
11、除去有机碳，也是方法之一。应该指出的是，所有这些炭质矿物的分离方法，目前还不能令人满意，还是一个尚未完全解决的问题。脉石中 SiO2 含量太高，常常是影响钼精矿品位的原因。经查定：SiO2 含量随着钼精矿品位提高而下降，两者有相互消费的趋势。只要钼矿物达到单体解 离细度，SiO2 含量一般可降到标准以下。加活性炭吸附钼表面的油药，再加 CMC 抑制硅酸盐脉石， SiO2 含量也可降到标准以下。八、荥矿机器钼矿选矿工艺优势1、阶段磨矿、阶段选别，提高精矿指标在粗磨的情况下进行混合粗选，所得粗精矿再磨后，进一步精选。再磨粗精矿矿量少，且能够实现矿物的单体解离，在获得高品位及高回收率的精矿，同时节省
12、能耗。2、强化浮选工艺，提高钼精矿品位在粗选段严格执行药剂制度，控制药剂用量，做到“能早收就早收”，减少多次循环和无为的丢失；充分利用泡沫的二次富集作用，并通过适当的不加水，对精矿泡沫进行冲洗来减少泡沫中的杂质，达到强化浮选的目的。九、荥矿机器新型钼矿选矿工艺案例在陕西某钼矿选矿厂选矿工艺研究方面取得新进展。该所采用“铜钼混合浮选铜钼分离磁选”工艺流程，成功解决了铜钼矿选矿难题，为开发利用此类型钼资源提供了技术支撑。该地区铜钼矿矿石中钼矿物主要为辉钼矿，粒度较粗，易于单体解离，但矿性软，在磨矿过程中易附着在脉石颗粒表面，造成过粉粹现象，容易导致细泥级的辉钼矿进入尾矿产品，造成浮选精矿中钼的损失
13、，降低精矿质量。同时，钼钙矿粒度较细，多数嵌布在脉石矿物中，回收较难。荥矿机器科研人员采用“铜钼混合浮选铜钼分离磁选”工艺流程，通过浮选回收铜、钼，对浮选尾矿采用磁选回收氧化钼。通过反复连续试验，获得钼精矿中钼的品位为 52.76%，钼的回收率为 70.88%;铜精矿中铜的品位为8.14%、回收率 63.75%。同时，产出含钼为 0.24%、回收率为 21.83%的钼中矿，选矿所获得的钼产品中钼的总回收率达到 92.71%，且钼中矿可以作为湿法冶金制取钼酸盐产品的原料。铜钼矿物获得了最大限度的回收，充分提高了资源综合利用率，处理后的尾矿水还可用于生产流程循环利用。浮选基本知识一、浮选基本概念1
14、、浮选：它是利用各种矿物表面物理化学性质上的差异，把矿石原料中的一种或一组矿物，有选择性地富集在两相界面的过程。2、浮选流程：浮选时矿浆流经为作业的总称。它是由不同浮选作用（有时包括磨矿作业）所构成的浮选生产工序。3、粗选：矿浆经加药搅拌后进行浮选的第一个作业，目的是将矿石中的某种或某几种欲选目的矿物分选出来。4、精选：粗选泡沫精矿进行再浮选的作业，目的是要提高精矿的质量。5、扫选；粗选槽内的产物进行再浮选的作业称为扫选，目的是要降低尾矿中被浮矿物的含量以提高回收率。二、浮选药剂浮选药剂根据在浮选工艺中不同的功用，通常分成以下五大类：1、捕收剂：使矿物表面疏水，提高矿物的可浮性。如黄药、乙硫氮
15、、黑药等。黄药：学名烃基二硫代碳酸盐，又叫黄原酸盐。淡黄色粉剂，常因含有杂质而颜色较深，其成份为烃基二硫代碳酸盐。黄药的通式为 ROCSSMe，其中R烷基，Me为碱金属。比重 1.3-1.7 g/cm3。具有刺激性臭味，易溶于水，使用时配成 10%的水溶液。为防止黄药分解失效，常在碱性矿浆中使用；遇热易分解，且温度愈高，分解愈快；易氧化，存放过久除分解失效外，被氧化成双黄药，使其效果变差。为防止分解，要求将黄药储存在密闭的容器中，避免与潮湿空气接触；注意防火，不应曝晒；不宜长期存放；配制的黄药溶液不要放置过久，更不要用热水配制。黄药的选择性：极易被捕收的矿物：汞、金、铋、锑、铜、铅、钴、镍。可
16、以被捕收的矿物：锌、铁、锰。2、起泡剂：使空气在矿浆中分散成微小的气泡，并形成较稳定泡沫。如：2油、松醇油等。松醇油（2#油）：主要成分是萜烯醇（C10H17OH），浅黄色到褐黄色油状液体，比重 0.90.915。2油中萜烯醇成份约占 4050，溶解度较低，起泡速度较慢而持久，有良好的气泡性能。有刺激作用，可燃，微溶于水，在空气中可氧化，氧化后粘度增加。松醇油起泡性强，能生成大小均匀，粘度中等和稳定性合适的气泡。当其用量过大时，气泡变小，影响浮选指标，所以要严格控制其用量。具有一定的捕收作用，可捕收辉钼矿、石墨等。3、调整剂：能促进矿物与捕收剂作用或消除抑制剂对矿物的作用，提高矿物的可浮性。如：硫化钠、硫酸铜、氰化钠、水玻璃、煤油、石灰等。（1）硫化钠：活化作用，它是有色金属氧化矿的活化剂，同时能调节矿浆离子组成，清除“难色离子”有害影响。抑制作用，PH=711，对方铅矿的抑制作用最强。它对常见的硫化矿物的抑制能力，有强到弱，由强到弱的顺序：方铅矿闪
