【2017年整理】广州新能源水处理高浓度难生化降解水处理新技术

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1、1高浓度难生化降解水处理新技术氧化絮凝复合床技术(Oxido-Floculation Reactor,简称 OFR)有机污染物种类繁多,不少难于生化降解,尤其“三致”有机污染物,由于在水体中浓度低至109 级对人类健康危害仍很大,因此对于这类毒性大,浓度高且难于生化降解的有机废水处理已是当前世界水处理领域的热点。80 年代末,随着有机电化学理论研究的深入,证实不少有机物的氧化还原、加成或分解都可在电极上进行,是去除水中有机污染物很有发展潜力的新方法,并被誉为“清洁处理法” ,对一些成份复杂、生物难降解的有机废水,用生物法或一般物理化学方法难于奏效,而电解法则有可能获得较好的结果。比较国内外有机

2、废水众多的处理技术,从经济和技术统一的观点考虑,认为电解法和催化氧化法均有巨大的潜力。因此,从三维电极的基本原理出发,巧妙配以催化氧化技术,构成一种新的很具特式的氧化絮凝复合床水处理技术。这种充分利用一些已有的原理和技术进行“巧妙的组合”达到 1+12 的目的,以求获得更佳效果的方法也是当前学术和工业领域的新思想。这种新技术是根据水中需要去除污染物的种类和性质,在两个主电极之间充填高效、无毒而廉价的颗粒状专用材料、催化剂(或催化手段)及一些辅助剂、组成去除某种或某一类有机或无机污染物最佳复合填充材料作为粒子电极,将它们置于结构为方型或圆型的复合床内,当需要处理的废水流经氧化絮凝复合床装置时,在

3、一定的操作条件下,装置内便会产生一定数量的羟基自由基和新生态的混凝剂。这样废水中的污染物便会产生诸如催化氧化分解、混凝、吸附、络合、置换等作用,使废水中的污染物迅速被去除。1、 羟基自由基(OH)产生的方法及其检测羟基自由基如下表所示,其标准电极电位仅次于 F2+2H+/2HF,比 O3+2H+/H2O+O2 还要高,因此是极强的氧化剂。表 几种氧化剂的电极电位氧化剂 氧化还原反应 标准电极电位MnO2 MnO2(s)+4H+2e- =Mn2+2H2O2 1.23Cl2 Cl(g)+2e-=2Cl- 1.36ClO2 ClO2+2e-= Cl-+ O2 1.50H2O2 H2O2+ 2H+2e

4、-=2 H2O 1.77O3 O3+2H+2e-= H2O+ O2 2.07OHF2OH+ H+2 e-= H2OF2(g)+ 2H+2e-=2HF2.803.06羟基自由基产生的方法有很多种,比较常用的是 Fenton 试剂,即利用下述反应产 生OH,在pH2 的目的。在这方面我们作了初步、有益的探索,取得了虽然是初步的,但却是令人鼓舞的成果。其中,研发成功三种新型光电协同催化氧化反应器,并用这些反应器分别进行了甲酸、亚甲基兰染料、偶氮型染料、草酸等降解机理作了较深入的研究。同时还研发了光电协同催化反应器所使用的新型光电催化膜(PtTiO 2、AgTiO 2 等)电极的制备、表征。同时,还较

5、深入地研究了它们的光电催化活性。这些成果在两位博士生的学位论文及在国内处重要学术期刊发表的论文中得到充分的反应。这些成果亦反映在已申报的发明专利“三相三维电极光电反应器”(已被接受)和实用新型技术“三相三维电极光催化反应器” (已获批准) 。(2)与生化技术的联合我们在作广州李坑垃圾渗滤液处理中试时,两者联合作用只而经 89 小时,其 CODCr 值便可从10401840mg/L 稳定降至垃圾渗滤液一级排放标准,排出水澄清透明,已无臭味,用排出水所养的鱼长期存活。用于厨房污水处理(COD Cr400800mg/L)只需经约 2 小时处理即能达到一级排放标准。在机理研究方面我们仅作了上述线路板厂

6、 D 类有机废水的机理研究。该类废水经三维电极生物膜技术联合作用,有机污染物从 21 种(见上述数据)降至仅余下 5 种:十四烷、十八烷、二十烷、十六酸、十八酸亦即全部是直链烷烃和饱和羧酸。5、近期若干企业高浓度难生化废水处理试验结果CODCr(mg/L) 色度(倍)废水类型 处理前 处理后 去除率(%)处理前 处理后珠海某集团制药废水 17326 2177 87.5珠海某制药公司废水 12940 2310 82.2珠海某公司聚脂生产废水 12175 2499 79.0河南某化工厂生产废水 1883 125 93.0山东省维纺某化工集团废水 5329 815 85佛山市某奥黑油生产废水 136

7、15 4453 78.0山东省泉林县某造纸集团废水 2049 392 81 625 25顺德某垃圾发电厂渗滤液 12646 4076 68.0 600 25海口市某垃圾填埋场渗滤液 6434 1629 75 1250 60佛山市三水区某喷漆废水 23653 1902 92.06、广东省科技厅组织进行技术鉴定的意见(2004 年 6 月 30 日)(1)提供鉴定的资料齐全,符合科技成果鉴定的要求。(2)氧化絮凝复合床(Oxido-Floculation Reactor,简称 OFR)技术采用三维电极,以电能作激5发能、无机化合物作引发剂,利用空气中的 O2,通过化学反应生成初生态的 H2O2,再进一步分解成羟基自由基(OH) 。技术原理清晰、可靠。(3)该项成果适用于高浓度、生化难降解有机废水的处理,已成功地应用于多家企业,具有COD 去除率高、运行费用低、处理时间短、占地面积小、操作简便等特点,能够产生明显的环境效益与经济效益。(4)该成果创新之处在于研制出来源丰富、无毒、性能优良、稳定的无机化合物引发剂和组分、结构独特的多种颗粒电极材料。经广东省科技情报所查新表明:国内外均未见有与本项技术相同的报道。鉴定委员会一致认为该成果已达到同类物理化学水处理技术的国际先进水平。

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