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1、第六章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定思考题与习题一、填空题1.同离子效应使难溶电解质的溶解度 降低 。2.根据待测组分与其他组分分离方法的不同，称量分析法一般分为 沉淀法 、 气化法 和 电解法 。3. 称量分析法的主要操作过程包括 溶解 、 沉淀 、 过滤和洗涤 、 烘干和灼烧 、 称量 4. 根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，银量法划分为 莫尔法 、 佛尔哈德法 、 法杨司法 。 5.莫尔法是在中性或弱碱性介质中，以 K2CrO4 作指示剂的一种银量法；而佛尔哈德法是在酸性介质中，以 AgNO3 作指示剂的一种银量法。二、选择题1.AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.810-10和
2、2.010-12，则下面叙述中正确的是( C )A. AgCl与Ag2CrO4的溶解度相等；B. AgCl的溶解度大于Ag2CrO4；C.二者类型不同，不能由大小直接判断溶解度大小；D.都是难溶盐，溶解度无意义。2.下面的叙述中，正确的是( B )A.溶度积大的化合物溶解度肯定大；B.向含AgCl固体的溶液中加适量的水使AgCl溶解又达平衡时，AgCl溶度积不变，其溶解度也不变；C.将难溶电解质放入纯水中，溶解达平衡时，电解质离子浓度的乘积就是该物质的溶度积；D. AgCl水溶液的导电性很弱，所以AgCl为弱电解质。3.CaF2沉淀在pH=3的溶液中的溶解度较pH=5溶液中的溶解度( B )A
3、.小； B.大； C.相等； D.可能大可能小。4.已知Mg(OH)2的=1.810-11，则Mg(OH)2饱和溶液中的pH是( A )A. 3.59； B. 10.43； C. 4.5； D. 9.41。5.指出下列条件适于佛尔哈德法的是( C )A. pH6.510； B.以K2CrO4为指示剂；C.滴定酸度为0.11mol/L； D.以荧光黄为指示剂。三、是非题 (下列叙述中对的打“”,错的打“”)1. 难溶电解质的溶度积越小，则其溶解度也越小。( )2. 加入沉淀剂于溶液中，离子的沉淀反应发生的先后顺序不仅与溶度积的大小有关，而且也与溶液中离子的起始浓度有关。( )3. 称量形式和沉淀
4、形式必须相同。( )4. 用铬酸钾指示剂法时，滴定应在pH=3.46.5溶液中进行。( )5. 佛尔哈德法是在中性或弱碱性介质中，以铁铵矾NH4Fe(SO4)212H2O作指示剂来确定滴定终点的一种银量法。( )6. 同离子效应不仅会使弱电解质的解离度降低，而且会使难溶电解质的溶解度降低。( )7. 控制一定的条件，沉淀反应可以达到绝对完全。( )四、问答题1.称量分析对沉淀的要求是什么?答案：要求沉淀要完全、纯净。 对沉淀形式的要求：溶解度要小，纯净、易于过滤和洗涤，易于转变为称量形式。 对称量形式的要求：沉淀的组分必须符合一定的化学式、足够的化学稳定性、尽可能大的摩尔质量。答案关键词：完全
5、 纯净 易 符合2.解释下列名词：沉淀形式，称量形式，同离子效应，聚集速度，定向速度，共沉淀现象，后沉淀现象 答案：沉淀形式：往试液中加入沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得沉淀称为沉淀形式。称量形式：沉淀经过过滤、洗涤、烘干或灼烧之后所得沉淀。 同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，加入与沉淀组分相同的离子，以增大构晶离度，使沉淀溶解度减小的效应。 聚集速度：沉淀形成过程中，离子之间互相碰撞聚集成晶核，晶核再逐渐长大成为沉淀的微粒，这些微粒可以聚集为更大的聚集体。这种聚集过程的快慢，称为聚集速度。 定向速度：构晶离子按一定的晶格排列成晶体的快慢，称为定向速度。共沉淀现象：在进行沉淀时某些可溶性杂质同
6、时沉淀下来的现象。后沉淀现象：当沉淀析出后，在放置过程中，溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。答案关键词：沉淀剂 晶离度 聚集 同时 3.什么叫沉淀滴定法?沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件?答：答案：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（1） 反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。，即反应能定量进行。（2） 沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。（3） 有确定终点的简便方法。答案关键词：沉淀反应4.写出莫尔法和佛尔哈德法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和
7、酸度条件。答案：(1)莫尔法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.010.5(2)佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgClAg+（剩余）+SCN-=AgSCN指示剂：铁铵矾。酸度条件：0.11 mol/L(3)法扬斯法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl指示剂：荧光黄酸度条件：pH=710.5答案关键词：主要反应 酸度条件 指示剂5. 在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响?并说明其原因。(1)在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-；(2)用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，又没有加有机溶剂；(3)同(2)的条件下测定B
8、r-；答案：（1）偏高。因部分CrO42- 转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。 （2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。 （3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。答案关键词：偏高 偏低 无影响五、计算题1.称取纯NaCl 0.1169g，加水溶解后，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定时共用去20.00mL，求该AgNO3溶液的浓度。解：根据题意得， = 0.1 2.称取可溶性氯化物试样0.2266g用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO3标准溶液30.00mL。过量的Ag+
9、用0.1185mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去6.50mL，计算试样中氯的质量分数。解：据题意,与可溶性氯化物试样作用的AgNO3的物质的量为: 3.计算下列各组的换算因数。 称量形式 测定组分 (1) Mg2P2O7 P2O5,MgSO47H2O (2) Fe2O3 (NH4)2Fe(SO4)26H2O (3) BaSO4 SO3,S （1） （2） （3） 4.灼烧过的BaSO4沉淀为0.5013g，其中有少量BaS，用H2SO4润湿，过量的H2SO4蒸气除去。再灼烧后称得沉淀的质量为0.5021，求BaSO4中BaS的质量分数。解 ：设的质量为x g，则 解得x=2.110-3 gBaS%= =0.42%5.称取烧碱样品5.0380 g溶于水中，用硝酸调pH值后，定溶于250.00mL容量瓶中，摇匀。吸取25.00mL置于锥形瓶中，加入25.00 mL 0.1043 mol/L AgNO3溶液，沉淀完全后，加入5mL邻苯二甲酸二丁酯，用0.1015 mol/L NH4SCN溶液回滴Ag+，用去21.45mL，计算烧碱中NaCl的质量分数。 解：根据题意可得， =0.0172100% =*100%100 =5.0% 117
