单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,聚丙烯装置工艺及产品介绍,目录,聚丙烯生产工艺简介,14万吨/年聚丙烯装置生产工艺及产品简介,55万吨/年聚丙烯装置生产工艺及产品简介,第一节 聚丙烯生产工艺简介,聚丙烯生产工艺简介,一、聚丙烯生产工艺简介,世界三大聚丙烯巨头：巴塞尔、BP及埃克森美孚,按生产工艺的发展和年代划分：,1、第一代工艺：生产过程包括脱灰和脱无规物，工艺过程复杂，主要是70年代以前的生产工艺，采用第一代的催化剂2、第二代工艺：70年代开发的第二代催化剂，生产工艺中取消了脱灰过程3、第三代工艺：80年代后，随着高活性、高等规度载体催化剂的开发成功和应用，生产工艺中取消了脱灰和脱无规物工艺技术按聚合物类型可以分：,1、溶液法：,工艺流程复杂，且成本高，聚合温度可高达140以上，需采用一种特殊的催化剂体系锂化合物，这种工艺用于生产一些与浆液法产品相比模量更低、韧性更高的特殊牌号产品这种工艺只有Eastman公司采用过聚丙烯生产工艺简介,2、,溶剂法（浆液法）：,在反应器中加入一种惰性液态烃溶剂（一般为己烷、庚烷），在较低的温度、压力下进行聚合反应。
采用TiCl3和AlEt2Cl助催化剂80年代以前的聚丙烯工厂大多采用这种工艺这种方法工艺历史悠久，工艺比较成熟，可靠性好，操作条件温和，产品质量易控制，但操作成本高，现在仍有一批装置在运转3、本体法：,液态丙稀为聚合介质，液相本体聚合反应速率远高于溶剂聚合反应速率本体法由于没有溶剂回收工序，流程短，易于操作代表性的工艺,：海蒙特公司开发出采用环管反应器具有划时代意义的本体法工艺 Spheripol工艺和三井油化公司开发的釜式反应器的本体法工艺 Hypol工艺4、气相法：,丙稀在气相聚合，采用搅拌床或流化床反应器，用部分丙稀液态气化和冷却循环撤出反应热代表性的工艺：BP公司的Innovene技术该技术采用接近活塞流式的卧式反应器，并带有一个特殊设计的水平搅拌器，是当今最先进的聚丙烯技术之一5、本体和气相组合法,聚丙烯生产工艺简介,6种聚丙烯生产典型技术介绍,巴塞尔公司工艺：,采用Spheripol生产技术，是一种运用液相预聚合与液相均聚和气相共聚相结合的聚合生产工艺液体丙烯在环管反应器中进行均聚和无规共聚，多相抗冲共聚物在一个串联的气相反应器中完成，无需出除催化剂残渣和无定形聚合物该工艺具有投资和操作费用较低，产品收率高和质量好等优点。
等规度在90%-99%之间同时该工艺也可用于生产各种聚丙烯产品，包括均聚体聚丙烯、无规共聚体和三聚体，多种抗冲和特种抗冲（可组合质量分数高达25%的乙烯）共聚体以及高增强、高透明的共聚体BP公司工艺（Innovene工艺）：,该气相法工艺采用第四代催化剂生产聚丙烯均聚物，无规共聚物和抗冲共聚物催化剂为矿油淤浆，采用卧式搅拌床反应器该工艺均聚产品的韧性好，无规共聚产品中乙烯含量可到7-8%抗冲共聚产品产品的乙烯含量可到5-17%，抗冲产品的抗冲击性能和刚性之间的平衡性好窒素公司工艺：,在卧式活塞流搅拌式反应器中进行气相聚合，可生产均聚物PP和乙烯-丙烯无规共聚物及抗冲共聚物聚丙烯生产工艺简介,三井化学公司工艺（Hypol工艺）：,该Hypol工艺为无溶剂、无脱灰过程，避免了脱除无规聚合物和催化剂残渣聚合物等规度达98.0%-99.9%该工艺产品具有很高的等规度和刚性；薄膜产品具有很好的透明性和光泽性；纤维料具有很好的加工性陶氏化学公司工艺：,该气相法Unipol工艺采用气相流化床反应器，将乙烯或丁烯加入反应器，可生产无规共聚物乙烯加入串联的第二反应器，可生产抗冲共聚物均聚物的熔体流动速率（10分钟）为0.1-3000g，等规聚合物含量为99%。
无规共聚物中乙烯的质量分数可高达12%或含有21%的丁烯该工艺采用丁烯-1共聚的无规共聚产品CEFOR具有更好的光学性能和热封性；抗冲产品的分子量分不宽，乙烯含量高达21%；可以生产MFR=100g/10min的产品北欧化工公司工艺：,该工艺通过选择反应器的组合，可生产均聚物、无规共聚物、多相共聚物和较高橡胶相含量的多相共聚物生产聚丙烯的熔体流动速率（10分钟）在0.1-1200g之间该工艺均聚产品的结晶和等规度较高，刚性好；无规共聚产品中共聚单体可达10%，热封性好；抗冲共聚产品中乙烯含量高达30%，产品的抗冲击性能和刚性的综合性能好聚丙烯生产工艺简介,二、聚丙烯产品分类及用途简介,聚丙烯采用齐格勒-纳塔催化剂使丙烯催化聚合而得，它是分子链节排,列得很规整的结晶形等规聚合物聚丙烯的英文名称为Polypropylene，简,称PP，俗称百折胶按聚丙烯分子中甲基（CH3）的空间位置不同分为：,等规聚丙烯（全同立构聚丙烯）：,英文缩写为IPP从立体化学来看，,IPP分子中每个含甲基（CH3）的碳原子都有相同的构型，即如果把主链,拉伸（实际呈线团状），使主链的碳原子排列在主平面内，则所有的甲基,（CH3）都排列在主平面的同一侧。
为高度结晶的热塑性树脂，结晶度高达95%以上，分子量在815万之,间我国各石化企业生产的均聚聚丙烯都属于等规聚丙烯，基本性能如前,所述，典型产品如北京燕山石化的PP2401，扬子石化的F401，齐鲁石化的,T30S等聚丙烯生产工艺简介,无规聚丙烯：,英文缩写为APP从立体化学来看，APP主链上所连甲基,（CH3）在主平面上下两方呈无规则排列APP为典型的非晶态高分子材料，内聚力较小，玻璃化温度低，常温,下呈橡胶状态，而高于50时即可缓慢流动间规聚丙烯：,英文缩写为SPP从立体化学来看，SPP分子中含有甲基,（CH3）的碳原子分为两种不同构型且交替排列，如把主链拉伸，使主链,的碳原子排列在主平面内，则所有的甲基（CH3）交替排列在主平面的两,侧是高弹性的热塑性塑料，有良好的拉伸强度，它可以像乙丙橡胶那样,进行硫化成为弹性体，机械性能优于一般不饱和橡胶聚丙烯生产工艺简介,按聚合工艺，等规聚丙烯的聚合可以分为：,泥浆法、本体法、溶液法和气相法等几种方法其中气相法占据主导地位具有我国自主知识产权的液相本体法聚合而成的聚丙烯产品为粉状，俗称小本体聚丙烯或称粉状聚丙烯，它是以炼油厂尾气中提取的丙烯为原料聚合而成的。
按用途可以分为：,扁丝（窄带）、纤维、薄膜、挤塑、吹塑、注塑等按单体种类分为：,均聚聚丙烯：,是指在聚丙烯主链上只有一种链节共聚聚丙烯：,在主链上除丙烯链节外还分布着其它单体反应后形成的链节共聚聚丙烯在很大程度上可以改变聚丙烯的性能丙烯和乙烯共聚的聚丙烯又可分为嵌段共聚和无规共聚两种，其英文缩写分别为PP-B和PP-R聚丙烯生,产,产工艺简,介,介,PP-B,是在单一,的,的丙烯聚,合,合后除去,未,未反应的,丙,丙烯，再,与,与乙烯聚,合,合而得到,的,的，实际,上,上,是由聚丙,烯,烯、聚乙,烯,烯和末端,嵌,嵌段共聚,物,物组成的,混,混合物，,它,它既保持,了,了一定程,度,度的刚性,，,，,又提高了,聚,聚丙烯的,抗,抗冲击性,能,能，特别,是,是低温抗,冲,冲击性能,，,，但透明,度,度和光泽,度,度下降明,显PP-R,是将丙烯,及,及乙烯单,体,体混合在,一,一起聚合,，,，在聚合,物,物主链上,无,无规则地,分,分布着丙,烯,烯,单体,或,或乙,烯,烯单,体,体反,应,应后,的,的链,段,段乙,乙烯,链,链段,的,的存,在,在使,共,共聚,物,物无,法,法结,晶,晶，,即,即使,乙,乙烯,含,含量,很,很,少，,也,也会,使,使聚,丙,丙烯,的,的结,晶,晶能,力,力大,大,大降,低,低。
例,例如,含,含3%乙,烯,烯时,，,，聚,丙,丙烯,的,的玻,璃,璃化,温,温度,下,下降,11,，,如,如果,用,用此,种,种聚,丙,丙烯,为,为原,料,料制,成,成薄,膜,膜，,其,其使,用,用最,低,低温,度,度可,降,降低10,左,右,右PP-R,的,的特,征,征是,结,结晶,度,度低,、,、透,明,明性,好,好，,较,较之,均,均聚,聚,聚丙,烯,烯（PP-H,）,），,在,在同,样,样的,熔,熔体,流,流,动速,率,率情,况,况下,，,，PP-R的,脆,脆化,温,温度,显,显著,降,降低,，,，冲,击,击强,度,度也,有,有所,提,提高,近,年,年来,无,无规,共,共聚,聚,聚,丙烯PP-R,在,在热,水,水给,水,水管,道,道上,的,的应,用,用得,到,到认,可,可，,并,并得,以,以大,规,规模,推,推广,应,应用,用PP-R,制,制成,的,的,管材,料,料输,送,送70,的,的热,水,水，,长,长期,内,内压,达,达到1MPa,时,时，,使,使用,寿,寿命,可,可达,到,到50年,同,时,时由,于,于材,料,料,的导,热,热系,数,数仅,为,为合,金,金钢,管,管二,百,百分,之,之一,，,，故,在,在输,送,送热,水,水时,，,，保,温,温性,能,能极,佳,佳，,用,用于,热,热水,及,及,采暖,系,系统,可,可显,著,著节,能,能。
PP-R,管,管材,专,专用,料,料的,著,著名,生,生产,厂,厂商,有,有北,欧,欧化,工,工（BOREALIS,）,）、,德,德,国赫,斯,斯特,公,公司,（,（HOECHST,）,）、,奥,奥地,利,利石,油,油公,司,司（PCD）,等,等聚丙,烯,烯生,产,产工,艺,艺简,介,介,以基,材,材不,同,同可,分,分为,：,：,1.,一,一般,级,级单,聚,聚合,物,物（,均,均聚,）,），,系,系纯,丙,丙烯,聚,聚合,而,而成,的,的原,料,料2.,耐,耐冲,击,击级,，,，系,单,单聚,合,合物,添,添加,乙,乙烯,丙,丙烯,橡,橡胶,，,，冲,击,击强,度,度高,低,低主,要,要看,橡,橡,胶含,量,量高,低,低，,耐,耐寒,程,程度,好,好坏,主,主要,看,看乙,烯,烯含,量,量高,低,低3.,透,透明,级,级随,机,机共,聚,聚合,物,物，,系,系丙,烯,烯添,加,加乙,烯,烯共,聚,聚合,，,，乙,烯,烯不,规,规则,散,散布,在,在,聚合,物,物中,，,，主,要,要减,少,少聚,合,合物,的,的结,晶,晶度,进,进而,改,改善,透,透明,性,性4.,高,高结,晶,晶级,，,，减,少,少PP聚,合,合物,中,中错,位,位结,构,构的,含,含量,，,，相,对,对就,提,提高,规,规则,性,性结,构含,量,量，,也,也就,提,提高,结,结晶,度,度。
主,主要,改,改善,原,原料,的,的刚,性,性、,热,热变,性,性温,度,度、,表,表面,硬,硬,度、,抗,抗刮,性,性及,光,光泽,性,性5.,热,热封,级,级，,是,是随,机,机共,聚,聚合,物,物的,延,延伸,，,，一,般,般丙,烯,烯含,乙,乙烯(非EPR),含,含量,最,最,高在3.5,，,，但,也,也有,制,制程,可,可添,加,加至5,，,，乙,烯,烯含,量,量越,高,高产,品,品越,柔,柔软,，,，热,变,变型,温度,、,、软,化,化点,、,、热,封,封温,度,度越,低,低，,有,有时,为,为了,要,要增,加,加乙,烯,烯含,量,量要,藉,藉助,丁,丁二,烯,烯或,其它,第,第三,成,成份,成,成为,三,三共,聚,聚合,物,物以,达,达上,述,述物,性,性要,求,求聚丙,烯,烯生,产,产工,艺,艺简,介,介,6.,合,合金,级,级，,不,不同,的,的塑,料,料原,料,料高,比,比例,的,的混,合,合皆,可,可谓,合,合金,级,级，,例,例如PP,添,添加,LDPE,可,可改,善,善柔,软,软性,及,及冲,击,击强,度,度，,在,在加,工,工上,也,也可,减,减少,颈,颈缩,及,及增,加,加平,整,整性,，,，在,成型,也,也可,减,减低,坠,坠料,现,现象,。
PP加EPR加HDPE,可,可。