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1、结晶度热塑性树脂固体中的分子聚集状态有疏有密,可以把致密的部分称为结晶部分,而把过疏的部分称为非晶部分,大多数的聚合物都会有某种程度的结晶部分;因此,我们把结晶部分的含有率称为结晶度.但一般而论,像尼龙、热塑性聚酯那样具有官能基的聚合物,或像聚丙烯、聚乙烯等分子排列较规整的聚合物,它们的结晶度较高,而共聚物或混合的聚合物等其结晶度较低.一般聚合物的实际结晶度比其固有的结晶度要低,因此,其结晶度可以通过热处理或提高模温的方法得到提高.结晶度高的聚合物其强度增加、伸长率下降、体积减小.塑料的结晶度越高,其密度就大,熔融温度(熔点)也越高,而且强度大,透明性低,伸长率小.可见结晶度和物性有着紧密的关
2、系,各种树脂在拉伸特性上的变化和该树脂在成型加工过程中产生的结晶化的差异有关.而且结晶化的差异越大,聚合物其拉伸特性的变化幅度也越大.结晶性较好的聚合物会因其结晶化的进行而产生体积收缩,进而影响其制品的尺寸稳定性.因此,必须设法在加工时尽可能使其结晶度提高到固有的结晶度,以防止后收缩引起制品的尺寸稳定性.现实 上,为了改善制品的尺寸稳定性,常在树脂中添加一些能起结晶化的促进剂(成核剂)。玻璃化温度在热塑性树脂中有一个玻璃化温度(玻璃化转变点)的现象,即:聚合物在随温度增高的过程中,在其熔融前会在某一温度范围内处于既非固体又非粘性液体的橡胶态,我们把出现橡胶态度的开始温度称为其玻璃化温度(Tg)
3、.在这个温度范围里聚合物的热膨胀会突然变大,而且所发生的形变和橡胶不同,是不可逆的形变.玻璃化温度特性对使用聚合物制品时是非常重要的;例如,把制品放置在玻璃化温度以上的温度条件下时,会招致意想不到的变形.反之,如果想对制品进行改变形状加工处理等,则可以在玻璃化温度以上进行实施.此外,希望提高制品的结晶度时,也可以在这个温度范围中进行处理。塑料的热力学三态在自然界中，我们把物质在常温中的聚集状态分成三种:即气态、液态、和固态。以非晶态线型高聚物为代表的高分子聚合物，由于分子结构的连续性，以及其巨大分子量，所以它们的聚集状态不同于一般低分子化合物，而是在不同的热力条件下，以其独特的三种形态存在:即
4、玻璃态、高弹态、和粘流态。高分子聚合物是不存在气态的，在受热而可能气化之前，分子结构已受到彻底的破坏，成为低分子的气化物质或碳化物。高分子聚合物的玻璃态实际上是固态的一种表现形式，特点是在一定的温度范围内，呈现出固态物质普遍具有的性质，在某些力学特性上类似于普通的玻璃。高分子聚合物的粘流态是一种独特的“液态”，在某个温度范围内，具有既可以流动又有别于普通低分子液体的力学性质。高分子聚合物的高弹态是介乎玻璃态和粘流态温度范围的独有的形态。高分子聚合物和其他物质一样，在特定的温度压力条件下都有一个相对稳定的形态。比如，在普通使用条件下，可以将有机玻璃视为玻璃态的代表，而将液体树脂视为粘流态的代表。
5、当外界温度、压力发生变化并达到某种水平时，高分子聚合物将改变原有的状态而转变成另外的状态。注塑加工厂的任务就是提供这些变化的条件，在加工过程中，塑料原料(以高分子聚合物为基体)受温度、压力、剪切作用时，其粘度、物理结构、形态等等都会出现变化，其中以温度影响最大，这是塑料热成型的理论依据。比热容比热容是单位重量的物料温度上升1度时所需热量J/kg.k。不同高聚物的比热容是不同的，结晶型比非对面型要高。因为加热聚合物时，补充的热能不仅要消耗在温度升上，还要消耗在使高分子结构的变化上，结晶型必须补充熔化潜热所需的热泪盈眶量才能使物料熔化。注塑过程中，塑料加热或冷却特性是由聚合物的热含量与温差所决定的
6、。热传递速率正比于被加热材料和热源之间的温差。一般冷却要比熔化快，因为大体上料筒与物料温差小，熔料与模具温差大。加热时间取决于料筒内壁与料层之间的温差和料层厚度热扩散系数热扩散系数是指温度在加热物料中传递的速度，又称导热系数其值是由单位质量的物料温度升高1度时所需的热量(比热容)和材料吸收热量的速度(导热系数)来决定。压力对热扩散系数影响小，温度对其影响较大。导热系数导热系数反映了材料传播热量的速度。导热系数愈高，材料内热传递愈快。由于聚合物导热系数很低，所以无论在料筒中加热还是其熔体在模具中冷却，均需花一定时间。为了提高加热和冷却效率，需采取一些技术措施。如：加热料筒要求有一定的厚度，这不仅
7、是考虑强度，同时也是为了增加热惯性，保证物料能良好稳定地传热，有时还利用聚合物的低导热特性，采用热流道模具等。聚合物导热系数随温度升高而增加。结晶型塑料的导热系数对温度的依赖性要比非结晶型的显著。密度与比容密度增加会使制品中的气体和溶剂渗透率减少，但是使制品的拉伸强度，断裂伸长，刚度硬度以及软化温度提高;使压缩性，冲击强度，流动性，耐蠕变性能降低。在注塑过程中，聚合物经历着冷却加热冷却反复的热过程温度，梯度和聚合物形态的变化都很大，所以密度也在不断地发生变化，这对注塑制品质量起着重要的影响。比容反映了单位物质所占有的体积。这是一个衡量在不同工艺条件下高分子结构所占有的空间，各种状态下的膨胀与压
8、缩，制品的尺寸收缩等方面是非常重要的参数。膨胀系数与压缩系数比容在恒压下由温度而引起的变化，即为膨胀系数。聚合物从高温到低温表现出比容逐渐减少的收缩特性。聚合物比容不仅取决于温度而且取决于压力。聚合物比容在不同温度下都随压力而变化，压力增高比容减小而密度加大。这种性质对于用压力来控制制品的质量和尺寸精度有重要意义。透湿性透湿性是指水蒸气对塑料薄膜的透过情况,基本原理及定义与透气性相同。透明度透过物体的光通量和射到物体上的光通量之比称为透光度;在入射光方向上的散射光对所有透射光之比,称雾度或混浊度。雾度通常是半透明的,并对射入光有漫透的性质。拉伸强度拉伸强度是指在规定 的试验温度、湿度和拉伸速度
9、下,沿试样的纵轴方向施加拉伸载荷,测定试样破坏时的最大载荷。压缩强度压缩强度是指在试样上施加压缩载荷至破裂(对脆性材料而言)或产生屈服的强度(对非脆性材料而言)。弯曲强度弯曲强度是指试样在两个支点上,施加集中载荷,使试样变形或直至破裂时的强度。冲击强度冲击强度是指试样受冲击破断时,单位面积上所消耗的焦耳,对于某些冲击强度高的塑料,常在试样中间开有规定尺寸之缺口,这样可以降低它在破断时所需要的焦耳。不同的试件可用不同的试验方法:落球式冲击试验、高速拉伸冲击试验摩擦系数摩擦系数是指摩擦力与正压力之比值。在试样上加一个正压力,测定试样刚性运动时的动和静比值。磨耗磨耗是指塑料在摩擦过程中,微粒从摩擦表
10、面不断分离,引起摩擦件尺寸不断地改变的机械性破坏过程,也有称为磨损或磨蚀。硬度塑料硬度是指塑料抵抗其他硬物体压入的性能,通用的有洛氏硬度和肖氏硬度两种。肖氏硬度是指在规定的压力、时间下计算压痕器的压针所压入的深度。肖氏压痕器可分为两类,即:A、D型。施加负荷重量为1。0、5。0公斤,压下时间为15秒,A型适用于软质塑料,D型适用于半硬质塑料;当用A型,测出超过95%量程时,应改用D型,当D型测出超过95%量程时,则需要改用洛氏压痕。疲劳强度是指在一个静态破坏力而有小量交变循环的环境下,使塑料破坏的强度;疲劳载荷来源有拉压、弯曲、扭转、冲击等。蠕变蠕变是指在一定的温度、湿度条件下,塑料在固定的外
11、力持续作用下,随时间变化所表现出的特征,这种变形的特征随增加载荷而增加,随减少载荷而减少,其变形亦逐渐恢复。蠕变的来源有拉伸蠕变、压缩蠕变、弯曲蠕变等。持久强度持久强度是指塑料长时间经受静载荷的能力由高而降低的时间函数。例如:未经载荷前的塑料强度是1000小时,而载荷后可能只有其50%至70%之间。线膨胀系数线膨胀系数是指温度升高1摄氏度时,每一厘米的塑料伸长的厘米数。塑料的线膨胀系数一般是钢材的十倍左右。比热比热是指1克塑料升高难1摄氏度时,所需要的热量单位。导热系数导热系数是指某一单位面积和厚度之塑料所能通过的热量单位。塑料的导热系数很小,仅为钢材的百分之一左右,所以是良好的绝热材料。耐热
12、性塑料耐热性是反映塑件温度与变形量之间关系的特性,耐热性对温度有关的塑件更为重要。分解温度分解温度是指塑料在受热时大分子链断裂时的温度,同时是鉴定塑料耐热性的指标之一;当熔料温度超过分解温度时,大部分熔料会呈现发黄的颜色,且制品的强度会大大降低。熔融指数熔融指数(MFI)MI是指热塑性塑料在一定温度和压力下,熔体在10分钟时间内通过测试器的小孔所流出的熔料重量,单位是以克/10分钟表示。耐燃烧性塑料的耐燃烧性是用燃烧速率(燃烧时间内试样的燃烧长度)和燃烧失重率(燃烧前后重量之差的百分率)之比来表示的,由起火时间燃烧至自燃时间及熄灭时间,亦可作为耐燃烧性能的参考数。耐电压迅速将电压升高到某一极限值,停留一段时间,塑料试样被击穿,称此时的电压值为试样能经受的耐电压。耐老化性塑料的耐老化性是指在使用、贮存和加工过程中,由于受到光、热、氧、水、生物、应力等外来因素的作用,引起化学结构破坏而使原有的优良性能有所下降的现象。研究塑料的老化性是为了提高它的稳定性,延长其使用寿命。耐化学性塑料耐化学性是指塑料在化学介质中是否受到腐蚀,评定的依据通常是塑料在介质中一定时间后的重量、体积、强度、色泽等的变化程度。成型收缩率成型收缩是指热塑性塑料在模具中成型时,冷却后脱模出的成型品,必有收缩现象,即成型品小于模腔尺寸。
