第十二章 羧酸及其衍生物n羧酸及其衍生物广泛存在于自然界和动、植物体中n一、羧酸一、羧酸n 分子中含有羧基的化合物为羧酸： 命名 1、含羧基的最长碳链； 2、羧基的编号最小，总为1，故省略 物理性质n1、沸点：、沸点：n十个碳以下的羧酸为液体；十个碳以上的高级羧酸为蜡状固体；而多元酸和芳香酸为结晶固体液体羧酸的沸点高于相近分子量的烃、醛、醇等，因为分子中存在二聚体分子间有两个氢键：n 乙酸 正丙醇 丙醛 甲乙醚nM 60 60 58 60n沸点 117.9 97.4 48.8 4 2、熔点 一般趋势是熔点随分子量上升, 先下降后上升. 但含偶数C的羧酸的熔点高于相邻两个含奇数C的羧酸的熔点分子的结构紧密，则熔点高 3、溶解度低级羧酸易溶于水，高级羧酸则不溶，但高级羧酸盐在水中的溶解度大大增加。
结构及反应性 羧基由羟基与羰基组合而成，故既有OH的特性：酸性，且酸性强于OH；又有羰基的特性：亲核加成，且亲核性弱于羰基；同时COOH是一个完整的吸电基，故其α-H也呈现出酸性 化学性质O-H键的断裂键的断裂 1、酸性、酸性 例：用两种方法鉴别下列化合物n羧酸的酸性比较：羧酸的酸性比较：n n酸性一般以酸性电离常数Ka来衡量，Ka大则酸性大：n 丁酸 <乙酸 < 苯甲酸 < 乙二酸 nKa 1.54 X10-5 1.76 X10-5 6.46 X10-5X10-2 6.4 X10-5 n 二元酸分两步电离，故有两个电离常数Ka1，Ka2PKa= -lgKan人体的PH值约为，故体内的多数羧酸呈阴离子状态，可以羧酸盐的形式携带金属离子输送到体内不同部分 C-O键的断裂2、OH的取代反应： 3、还原n 相对含氧有机物醇，醛酮而言，羧酸为有机物中C的最高氧化态，特别稳定一般的还原剂难以还原，但可用负氢还原：LiAlH4 4、烃基上的反应（1）α-H的卤代 5、二元羧酸的受热反应 12.7 羟基酸n羟基酸是生物体代谢的主要产物。
ββαα 常见的羟基酸的俗名： 物理性质： 熔点及在水中的溶解度都较高化学性质：1、酸性：吸电基使酸性增强 α，β-不饱和酸or2-丁烯酸γ- 丁内酯羟基酸的典型反应： 羧酸衍生物 物理性质 波谱性质：P449n酯分子中无氢键，沸点低，有明显香味n酰卤、酸酐、酯的沸点比分子量相近的羧酸要低因后者有氢键n 乙酸 乙酰氯 乙酰胺 乙酸酐 戊酸 nM 60 78. 5 59 102 102nB.P. 117.9 50. 9 221.2 139 187 n 乙酸乙酯 丁酸 nM 88 88 n酰胺在N上有H，能形成分子间氢键，结合力大，故多为固体如：乙酰胺的沸点为度，熔点为82. 3度 化学性质n酰基上亲核取代反应机理 一、酰基上亲核取代反应 完成下列反应： 二、还原反应 三、与格氏试剂反应 反应能否停留在酮的阶段取决于反应物的活性及反应条件。
酰胺的酸碱性n酰胺中N上的孤对电子被羰基吸引，不能提供出来，故酰胺无碱性；酰胺中的H极难电离出H+，故不呈现酸性故酰胺是中性化合物 缩二脲反应n凡分子中有两个或两个以上酰胺键的化合物，都能与CuSO4-NaOH产生紫红色的颜色反应，叫缩二脲反应n尿素并无此反应，而缩二脲、肽及蛋白质有此特征反应。