安徽化学竞赛无机14第14章卤素共71页PPT共71张PPT

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1、无机化学无机化学第第1414章章 卤素卤素卤素卤素位于周期表第七主族位于周期表第七主族,价层电子构型价层电子构型ns2np5，包括包括F、Cl、Br、I、At五种元素五种元素14-1 14-1 卤素的通性卤素的通性卤族卤族元素元素的性质变化如下：的性质变化如下：F F的特点：原子半径特别小，的特点：原子半径特别小，核周围电子密度较大。核周围电子密度较大。一、卤素原子的物理性质一、卤素原子的物理性质1.从上到下，原子半径、离子半径增大从上到下，原子半径、离子半径增大2.易得电子形成阴离子易得电子形成阴离子1/2X2+e-X-3.第一电离能从第一电离能从FI依次减小依次减小4.电负性从电负性从FI

2、减小减小5. (X2/X-)值从值从FI逐渐减小逐渐减小6.氧化值：氧化值：F（-1，0）Cl，Br，I（-1，0，+1，+3，+5，+7）二、卤素的存在二、卤素的存在 卤素以卤素以X X- -负一价离子的形式存在于矿石和负一价离子的形式存在于矿石和海水中海水中F F: : 存在于萤石存在于萤石CaFCaF2 2、冰晶石、冰晶石NaNa3 3AlFAlF6 6、氟、氟磷灰石磷灰石CaCa5 5F(POF(PO4 4) )3 3ClCl: : 主要存在于海水、盐湖、盐井，盐主要存在于海水、盐湖、盐井，盐床中，主要有钾石盐床中，主要有钾石盐KClKCl、光卤石、光卤石KClKClMgClMgCl2

3、 2.6H.6H2 2O O。BrBr: : 主要存在于海水中主要存在于海水中I:I: 主要被海藻所吸收，主要被海藻所吸收，At: At: 放射性元素，人工合成放射性元素，人工合成三、卤素的电势图三、卤素的电势图氧化性较强的物种：氧化性较强的物种：能发生歧化反应的物种：能发生歧化反应的物种：ClO2，HClO2，ClO3- B/V A A/V/V A A/V/V B B/V/V一、卤素单质的物理性质一、卤素单质的物理性质 14-2 14-2 卤素单质卤素单质1.熔沸点、密度等依次增大熔沸点、密度等依次增大2.颜色依次加深颜色依次加深3.溶解度：溶解度：较难溶于水较难溶于水溴、碘易溶于有机溶剂中

4、溴、碘易溶于有机溶剂中(在在CCl4中中,I2为紫色，为紫色，Br2从黄到红棕色从黄到红棕色)碘在碘在KI中溶解度增大中溶解度增大4.毒性毒性二、卤素单质的化学性质二、卤素单质的化学性质卤素单质最突出的化学性质是氧化性。卤素单质最突出的化学性质是氧化性。氧化能力：氧化能力：F2Cl2Br2I21.发生置换反应发生置换反应2.卤素与单质的反应卤素与单质的反应3.卤素与水反应卤素与水反应1. 发生置换反应发生置换反应前面的卤素单质可以从后面的卤素卤化前面的卤素单质可以从后面的卤素卤化物中置换出卤素单质物中置换出卤素单质Cl2+2KBr=Br2+2KClCl2+2KI=I2+2KCl问题问题：Br-

5、和和I-同时存在时，加入氯水，哪个反同时存在时，加入氯水，哪个反应先进行？应先进行？2. 卤素与单质的反应卤素与单质的反应与金属单质直接化合与金属单质直接化合2Fe+3F2=2FeF3Sn+2Br2=SnBr4与非金属单质直接化合与非金属单质直接化合2P+3Cl2=2PCl3；2P+5Cl2=2PCl52P+3I2=2PI3X2+H2=2HX（反应条件）（反应条件）3.3.卤素与水的反应卤素与水的反应 发生氧化反应而放出氧气发生氧化反应而放出氧气2X2+2H2O=4H+4X-+O2相应的两个电极反应为：相应的两个电极反应为：2X2+4e-=4X- (X2/X-)氧化剂氧化剂4H+O2+4e-=

6、2H2O =0.816（pH=7）F2，Cl2，Br2能与水发生氧化反应，而能与水发生氧化反应，而I2不能发生此反应不能发生此反应能发生：能发生：4I-+O2+4H+=2I2+2H2O发生歧化反应发生歧化反应X2+H2O=H+X-+HXO歧化反应时歧化反应时X2发生异裂的结果发生异裂的结果X-+X+OH-+H+=HX+XOHCl+I+得电子能力减弱得电子能力减弱歧化程度越来越小歧化程度越来越小K(Br2)=7.210-9;K(I2)=2.010-13通常所用的氯水、溴水和碘水主要成分是通常所用的氯水、溴水和碘水主要成分是单质。单质。加酸能抑制卤素的歧化，加碱则促进歧化加酸能抑制卤素的歧化，加碱

7、则促进歧化卤素在碱性条件下发生两类歧化反应：卤素在碱性条件下发生两类歧化反应：（1）X2+2OH-=X-+XO-+H2O（2）3X2+6OH-=5X-+XO3-+3H2O不同元素单质发生歧化反应的条件及主要不同元素单质发生歧化反应的条件及主要产物见下表：产物见下表：碱溶液较稀碱溶液较稀(2%)时时:2F2+2OH-=2F-+OF2+2H2O碱溶液较浓时碱溶液较浓时:2F2+4OH-=4F-+O2+2H2O氟与碱的反应的特殊性氟与碱的反应的特殊性三、卤素的制备和用途三、卤素的制备和用途可归结为卤素负离子的氧化可归结为卤素负离子的氧化 由于其还原能力的次序为由于其还原能力的次序为: I-Br-Cl

8、-F- 由此决定了不同的制备方法由此决定了不同的制备方法.电解法电解法: 适用还原性弱的适用还原性弱的氧化法氧化法:置换反应置换反应: 适用于制备适用于制备Br2和和I21. 氟的制备氟的制备电解法电解法:1886年年阳极阳极(无定形碳无定形碳):2F-2e-=F2阴极阴极(铜制电解槽铜制电解槽):2HF2-+2e-=H2+4F-总反应总反应:2KHF2=2KF+H2+F2化学法化学法:1986年年2K2MnF6+4SbF5=4KSbF6+2MnF3+F2(432K)2. 氯的制备氯的制备电解法电解法:2NaCl+2H2O=2NaOH+H2+Cl2氧化法氧化法:MnO2+4HCl(浓浓)=Mn

9、Cl2+Cl2+2H2O(加热加热)2KMnO4+16HCl(浓浓)=2MnCl2+2KCl+5Cl2+8H2O3. 溴的制备溴的制备置换反应置换反应2Br-+Cl2=Br2+2Cl-2NaBr+MnO2+3H2SO4=MnSO4+2NaHSO4+Br2+2H2O(加热加热)实验室实验室例例:从海水中提取溴的从海水中提取溴的过程过程通通Cl2置换出置换出Br2:(110,pH=3.5)用空气把溴吹出用空气把溴吹出,用碳酸钠吸收用碳酸钠吸收3CO32-+3Br2=5Br-+BrO3-+3CO2用硫酸酸化制得用硫酸酸化制得Br25Br-+BrO3-+6H+=3Br2+3H2O4. 碘的制备碘的制备

10、置换反应置换反应2I-+Cl2=I2+2Cl-2NaI+MnO2+3H2SO4=MnSO4+2NaHSO4+I2+2H2O实验室实验室也是自海藻灰中提取碘的主要反应也是自海藻灰中提取碘的主要反应大量碘的制备是以碘酸钠为原料大量碘的制备是以碘酸钠为原料2IO3-+5HSO3-=5SO42-+H2O+3H+I2用用 途途氟用来制制冷剂、杀虫剂、灭火剂等氟用来制制冷剂、杀虫剂、灭火剂等氯用来合成氯用来合成HClHCl，制漂白粉等，制漂白粉等溴用于制备汽油抗震剂的添加剂和催泪化溴用于制备汽油抗震剂的添加剂和催泪化毒剂毒剂碘用作消毒剂、碘酒碘用作消毒剂、碘酒一、卤化氢和氢卤酸一、卤化氢和氢卤酸习惯把纯的

11、无水的习惯把纯的无水的HX称为称为卤化氢卤化氢，其水，其水溶液叫溶液叫氢卤酸氢卤酸。1.物理性质物理性质是无色气体，有刺激味是无色气体，有刺激味极易溶于水，在空气中与水蒸汽形成白极易溶于水，在空气中与水蒸汽形成白色酸雾色酸雾熔沸点等依熔沸点等依HCl-HBr-HI的顺序有规律变的顺序有规律变化，但化，但HF例外例外14-3 14-3 氟氯溴碘的化合物氟氯溴碘的化合物2. 2. 化学性质化学性质(1)氢卤酸的酸性：氢卤酸的酸性：HFHClHBrHBrHClHF问题问题:如何解释上述规律如何解释上述规律?（3）热稳定性）热稳定性热稳定性依热稳定性依HFHI逐渐减小逐渐减小:HFHClHBrHIHI

12、最易分解最易分解问题问题:如何解释上述规律如何解释上述规律?从两个角度来理解从两个角度来理解有有HX的生成焓衡量的生成焓衡量HFHClHBrHIfH /kJmol-1-271-92.3-36.426.5难易情况难易情况难难易易由键能判断由键能判断从从HFHI键长逐渐增大键长逐渐增大,键能随之减小键能随之减小,热稳定性减弱热稳定性减弱.HF的特殊性的特殊性与与SiO2或硅酸盐反应或硅酸盐反应SiO2+4HF=SiF4+2H2OCaSiO3+6HF=CaF2+SiF4+3H2O与皮肤接触会引起不易痊愈的灼伤与皮肤接触会引起不易痊愈的灼伤解毒方法解毒方法:MgO+甘油涂之甘油涂之3. 制备和用途制备

13、和用途制备方法制备方法(1)直接合成直接合成:制制HCl(2)复分解反应复分解反应:制制HF,HCl问题问题:为什么不能用来制备为什么不能用来制备HBr,HI(3)非金属卤化物的水解非金属卤化物的水解:HBr,HI(4)碳氢化物的卤化碳氢化物的卤化:HCl用用 途途以以HCl为主为主盐酸是最重要的强酸之一盐酸是最重要的强酸之一应用于无机物制备、皮革工业、食品工业应用于无机物制备、皮革工业、食品工业等等。等等。Cl-,Br-,I- 的鉴定的鉴定Cl-的鉴定的鉴定:加入加入AgNO3生成生成AgCl白色沉淀，沉淀能溶白色沉淀，沉淀能溶于于NH3H2O,该沉淀不溶于稀该沉淀不溶于稀HNO3或稀或稀H

14、ClAgCl+2NH3H2O=Ag(NH3)2+Cl-+2H2O1、加入加入AgNO3生成淡黄色生成淡黄色AgBr沉淀，沉淀，该沉淀不溶于该沉淀不溶于HCl或或HNO3中，微溶于浓中，微溶于浓氨水氨水Ag+Br-=AgBr2、加入新制氯水，振荡后再加入、加入新制氯水，振荡后再加入CCl4，继续振荡，无色继续振荡，无色CCl4层变为红棕色层变为红棕色Cl2+2Br-=2Cl-+Br2Br-的鉴定的鉴定I-的鉴定的鉴定1.加入加入AgNO3生成生成AgI黄色沉淀，该黄色沉淀，该沉淀不溶于稀沉淀不溶于稀HNO3和浓和浓NH3H2O2.Ag+I-=AgI3.2.加入新制氯水，加入新制氯水，I-被氧化成

15、浅棕色单被氧化成浅棕色单质质I2，加入少量，加入少量CCl4，I2溶于溶于CCl4等有机溶剂中，颜色由浅紫色到深紫色，等有机溶剂中，颜色由浅紫色到深紫色，现象更明显现象更明显4.2I-+Cl2=2Cl-+I25.3.I2遇淀粉显蓝色遇淀粉显蓝色思思 考考 题题有一混合液有一混合液,可能含有可能含有Cl-,Br-,I-,请设计实请设计实验确定溶液的成分验确定溶液的成分.二、卤化物二、卤化物 卤素互化物卤素互化物 多卤化物多卤化物1. 1. 卤化物卤化物u定义定义：卤素和电负性比它小的元素生成：卤素和电负性比它小的元素生成的化合物的化合物叫叫卤化物卤化物 u分类分类：根据卤化物的键型，又可分为根据

16、卤化物的键型，又可分为: :（1 1）离子型卤化物）离子型卤化物: : 卤素与卤素与IAIA，IIAIIA族元素所形成的互化物族元素所形成的互化物（2 2）共价型卤化物：）共价型卤化物： 卤卤素素与与非非金金属属、氧氧化化值值较较高高的的金金属属所所形形成的互化物成的互化物 金属卤化物：金属卤化物：非金属卤化物：非金属卤化物：等AA、AA、镧系、锕系大多数金属、镧系、锕系大多数金属水解性：水解性：性质性质：离子型离子型共价型共价型熔点熔点：高高低低溶解性：溶解性：大多易溶于水大多易溶于水易溶于有机溶剂易溶于有机溶剂导电性：导电性：水溶液，熔融导电水溶液，熔融导电无导电性无导电性对应氢氧化物不对

17、应氢氧化物不是强碱的都易水是强碱的都易水解，产物为氢氧解，产物为氢氧化物或碱式盐化物或碱式盐易水解易水解,产物为两种酸产物为两种酸BX3,SiX4,PCl3金属卤化物金属卤化物非金属卤化物非金属卤化物u卤化物的性质：卤化物的性质：记：记：Sn(OH)Cl，SbOCl，BiOClu判断卤化物化学键的类型判断卤化物化学键的类型影响因素影响因素：成键元素的电负性、原子或离子半径以成键元素的电负性、原子或离子半径以及离子的电荷及离子的电荷结论结论：MXn随随X-的半径增大其共价键成份增大；的半径增大其共价键成份增大；Mn+半径小，离子电荷增加其共价键成份半径小，离子电荷增加其共价键成份增大增大u卤化物

18、键型变化的一般规律卤化物键型变化的一般规律（1）同周期元素卤化物的性质和键型）同周期元素卤化物的性质和键型键型键型：从左向右，离子型逐渐过渡到共价型：从左向右，离子型逐渐过渡到共价型性质性质：从左向右，熔沸点逐渐下降：从左向右，熔沸点逐渐下降例：判断下列物质熔点的大小：例：判断下列物质熔点的大小：NaF，MgF2，AlF3解：解：NaFAlF3离子型离子型（共价性增加）（共价性增加）NaCl，MgCl2，AlCl3的熔点如何变化？的熔点如何变化？NaClMgCl2AlCl3例如：例如：NaClMgCl2AlCl3SiCl4b.p./14651412181(升华升华)57.6(2)p区同族元素卤

19、化物的性质和键型区同族元素卤化物的性质和键型键型键型:从上往下从上往下,由共价型逐渐过渡到离子型由共价型逐渐过渡到离子型性质性质:从上往下从上往下,熔沸点逐渐增大熔沸点逐渐增大例：判断下列物质熔点的大小：例：判断下列物质熔点的大小：NF3，PF3解解:NF3AlCl3例如：例如：离子键离子键共共价价型型AlF3AlCl3AlBr3AlI3b.p./1272181253382(4) 同一金属不同氧化值卤化物的性质和键型同一金属不同氧化值卤化物的性质和键型键型键型:MXn中中n从小到大从小到大,键的共价键成份增大键的共价键成份增大性质性质:熔沸点下降熔沸点下降例如：例如： SnClSnCl2 2

20、SnCl SnCl4 4 ； SbClSbCl3 3 SbCl SbCl5 5m.p./ 247 -33 73.4 3.5m.p./ 247 -33 73.4 3.5概概 述述 在判断卤化物的物理性质时在判断卤化物的物理性质时首先判断其键型首先判断其键型, 属于离子键属于离子键, 按晶格能大小判别按晶格能大小判别属于共价键型按分子量大小判断，即随分属于共价键型按分子量大小判断，即随分子量增大，熔沸点升高子量增大，熔沸点升高u溶解性的变化规律溶解性的变化规律大多数卤化物溶于水，大多数卤化物溶于水，AgX，PbX2，Hg2X2，CuX等是难溶的等是难溶的氟化物的特殊性氟化物的特殊性CaF2难溶而其

21、他难溶而其他CaX2易溶易溶重金属的卤化物的溶解性次序：重金属的卤化物的溶解性次序：MFnMClnMBrnMIn如如:AgF易溶易溶;AgCl、AgBr、AgI溶解度依溶解度依次减小次减小2. 卤素互化物卤素互化物定义定义：不同卤素原子之间以共价键相结：不同卤素原子之间以共价键相结合形成的化合物称为合形成的化合物称为卤素互化物卤素互化物形成条件：形成条件：XXXXn n X: X:中心原子中心原子：电负性小的重卤素，如：电负性小的重卤素，如 I I X X : :配体配体：电负性大轻卤原子，如：电负性大轻卤原子，如F F， 配位数配位数n n 多为奇数多为奇数 F F- - 因半径小，配位数可

22、高达因半径小，配位数可高达7 7，IFIF7 7 ClCl- -、BrBr- - 随半径增大，配位数减小，随半径增大，配位数减小， 例：例：IFIF7 7，BrFBrF5 5，ClFClF3 3，IClICl3 3 制备：制备：是由单质反应而制备的是由单质反应而制备的F2+Cl22ClF物理性质：物理性质：绝绝大大多多数数卤卤素素互互化化物物不不稳稳定定，熔熔沸沸点点低低。其其物物理理性性质质介介于于组组成成元元素素的的分分子子性性质质之之间。间。化学性质：化学性质： （1）做氧化剂）做氧化剂（2）水解反应）水解反应3. 多卤化物多卤化物定义：有些金属卤化物能与卤素单质或定义：有些金属卤化物能

23、与卤素单质或卤素互化物发生加合作用，生成的化合卤素互化物发生加合作用，生成的化合物称为物称为多卤化物多卤化物例如：例如：KI3，KICl2，KI2Cl，KIBrCl等等结构特点：结构特点：含有含有3个卤原子的多卤化物阴离子的空个卤原子的多卤化物阴离子的空间构型几乎都是直线型的间构型几乎都是直线型的如卤原子不同时，则半径较大的卤原子如卤原子不同时，则半径较大的卤原子位于中间，而半径较小的卤原子位于两位于中间，而半径较小的卤原子位于两侧侧4. 拟卤素拟卤素定义：某些定义：某些-1价离子在形成价离子在形成化合物化合物时，其时，其性质与卤化物很相似性质与卤化物很相似，在，在自由状态时原自由状态时原子团

24、性质与卤素单质也很相似子团性质与卤素单质也很相似，将这些，将这些原子团称为原子团称为拟卤素拟卤素，把它的，把它的-1价离子形成价离子形成的化合物称为的化合物称为拟卤化物拟卤化物常见的拟卤离子：常见的拟卤离子：CN-,SCN-,OCN-,NCN-Cl2+2SCN-=(SCN)2+2Cl-四、卤素氧化物和含氧酸及其盐四、卤素氧化物和含氧酸及其盐1. 卤素的氧化物卤素的氧化物几种重要的氧化物几种重要的氧化物Cl2O:极易溶于水极易溶于水Cl2O+H2O=2HOClCl2O是是HOCl的酸酐的酸酐.主要用来制次氯酸盐主要用来制次氯酸盐I2O5制备制备:2HIO3=I2O5+H2O性质性质:2I2O5=

25、2I2+5O2I2O5易吸水成为易吸水成为HIO3,I2O5作为氧化剂作为氧化剂,可以氧化可以氧化NO,C2H4,H2S,CO等等I2O5+5CO=I2+5CO2鉴定鉴定CO含量含量2. 含氧酸和含氧酸盐含氧酸和含氧酸盐 卤素含氧酸卤素含氧酸* *表示仅存在于溶液中而不能分离出纯酸表示仅存在于溶液中而不能分离出纯酸各种酸根离子的结构各种酸根离子的结构杂化理论：杂化理论：中心原子中心原子X均采用均采用sp3杂化，与杂化，与O原子间原子间除形成除形成键外，键外，O的的2p轨道轨道(充满电子充满电子)与与X的的d轨道轨道间形成间形成d-p键。键。VSEPR法：法：中心原子中心原子X的价层电子对数的价

26、层电子对数Z=4；理想构型为正四面体结构；但孤电子对数不同，理想构型为正四面体结构；但孤电子对数不同，他们的空间构型不同。他们的空间构型不同。（1）次卤酸及其盐）次卤酸及其盐次卤酸盐的通性次卤酸盐的通性a.HOX均为均为酸性酸性，HOClHOBrHOIKa2.810-82.610-92.410-11b.氧化性氧化性: （HOCl/Cl-）=1.49Vc.稳定性稳定性:HOClHOBrHOI(HOF稳定稳定)XO-的歧化反应速率与的歧化反应速率与T有关有关3HXO3H+2X-+XO3-(X=Cl,Br,I)ClO-:低温歧化速率极慢低温歧化速率极慢T348K,歧化速率相当快歧化速率相当快,产物为

27、产物为Cl-,ClO3-BrO-:T273K,产物为产物为Br-,BrO3-IO-:不存在不存在IO-,产物为产物为I-,IO3-次氯酸及其盐的性质次氯酸及其盐的性质次氯酸是很弱的酸次氯酸是很弱的酸Ka=2.810-8比碳酸还弱比碳酸还弱次氯酸不稳定次氯酸不稳定光照：光照：2HClO=O2+2HCl加热：加热：3HClO=HClO3+2HCl问题：将氯气通入冷碱和热碱中的反应？问题：将氯气通入冷碱和热碱中的反应？次氯酸是很强氧化剂，本身被还原为次氯酸是很强氧化剂，本身被还原为Cl-问题：干燥的氯气有无漂白作用？问题：干燥的氯气有无漂白作用？次氯酸盐的稳定性强于次氯酸次氯酸盐的稳定性强于次氯酸次

28、氯酸盐在酸性溶液中是强氧化剂次氯酸盐在酸性溶液中是强氧化剂2Cl2+3Ca(OH)2=Ca(OCl)2CaCl2Ca(OH)22H2O所得产物为通常所称的漂白粉所得产物为通常所称的漂白粉(2) 亚卤酸及其盐亚卤酸及其盐亚卤酸仅有亚氯酸亚卤酸仅有亚氯酸HClO2性质性质:亚氯酸的酸性强于次氯酸亚氯酸的酸性强于次氯酸,是中强酸是中强酸亚氯酸不稳定亚氯酸不稳定,但其盐较稳定但其盐较稳定亚氯酸及其盐具有氧化性亚氯酸及其盐具有氧化性(3) 卤酸及其盐卤酸及其盐卤酸制备：卤酸制备：Ba(ClO3)2+H2SO4=BaSO4+2HClO3Ba(BrO3)2+H2SO4=BaSO4+2HBrO3I2+10HN

29、O3(浓浓)=2HIO3+10NO2+4H2O卤酸性质卤酸性质:(1)酸性酸性:HClO3HBrO3HIO3从氯到碘依次减弱从氯到碘依次减弱(2)稳定性稳定性:HClO3HBrO3HIO3从氯到碘依次增强从氯到碘依次增强(3)氧化性氧化性:HClO3HIO3 (XO3-/X-)/V1.471.521.19体现了体现了p区第四周期元素性质的不规律性区第四周期元素性质的不规律性氯酸的稳定性氯酸的稳定性8HClO3=3O2+2Cl2+4HClO4+2H2O3HClO3=2HClO4+2ClO2+H2O氯酸的氧化性氯酸的氧化性2HClO3+I2=2HIO3+Cl22HClO3+5HCl=3Cl2+3H

30、2O注注:HClO3过量时过量时,还原产物为还原产物为Cl2氯酸盐的性质氯酸盐的性质对热不稳定性（三种情况）对热不稳定性（三种情况）4KClO33KClO4+KCl2KClO32KCl+3O2(M一般为一般为:IA、IIA金属、金属、Ag等）等）2Zn(ClO3)22ZnO+2Cl2+5O2(M:Mg、过渡元素和稀土氯酸盐等）、过渡元素和稀土氯酸盐等）2NH4ClO4N2+Cl2+2O2+4H2O溶解性溶解性K+,Rb+,Cs+,NH4+盐不溶于水盐不溶于水(以区分以区分KClO3和和KClO4氯酸盐的性质氯酸盐的性质(1)稳定性稳定性2KClO32KCl+O2 (有催化剂有催化剂)4KClO

31、33KClO4+KCl(无催化剂无催化剂)(2)氧化性氧化性在中性溶液中不能氧化在中性溶液中不能氧化KI,但酸化后但酸化后,可可氧化氧化I-为为I22ClO3-+12H+10I-=5I2+Cl2+6H2O氯酸钾的用途氯酸钾的用途KClOKClO3 3火柴头中的火柴头中的氧化剂氧化剂 （4）高卤酸及其盐）高卤酸及其盐高卤酸的制备高卤酸的制备KClO4+H2SO4=KHSO4+HClO4（1968年）年）NaBrO3+XeF2+H2ONaBrO4+Xe+HFBrO3-+F2+2OH-BrO4-+2F-+H2O将其盐溶液通过离子交换树脂得到将其盐溶液通过离子交换树脂得到HBrO4在碱性的碘或碘酸盐溶

32、液中通入在碱性的碘或碘酸盐溶液中通入Cl2Cl2+NaIO3+3NaOH=Na2H3IO6+2NaCl酸化高碘酸盐酸化高碘酸盐Ba5(IO6)2+5H2SO4=5BaSO4+2H5IO6高卤酸的性质高卤酸的性质酸性酸性HClO4HBrO4H5IO6最强最强强强弱弱稳定性稳定性HClO4HBrO4H5IO6氧化性氧化性HClO4H5IO6 (XO3-/X-)/V1.191.7631.60高卤酸的稳定性高卤酸的稳定性HClO4：稀溶液较稳定，浓溶液不稳定，稀溶液较稳定，浓溶液不稳定，受热分解受热分解4HClO42Cl2+7O2+2H2O2H2H5 5IOIO6 62HIO2HIO3 3+O+O2

33、2 +4H+4H2 2O OH5IO6：熔融时分解：熔融时分解在真空中加热，逐渐失水生成在真空中加热，逐渐失水生成偏高碘酸偏高碘酸高卤酸的氧化性高卤酸的氧化性H5IO6是强氧化剂，被还原的产物为是强氧化剂，被还原的产物为IO3-2Mn2+5H5IO6=2MnO4-+5IO3-+11H+7H2O该反应在分析化学中用来测定该反应在分析化学中用来测定Mn2+。高氯酸盐的性质高氯酸盐的性质电解法可得到高氯酸钾电解法可得到高氯酸钾KClO3+H2O=KClO4(阳极阳极)+H2(阴极阴极)溶解性溶解性K+,Rb+,Cs+,NH4+盐不溶于水盐不溶于水(以区分以区分KClO3和和KClO4重要高卤酸盐：高

34、氯酸盐重要高卤酸盐：高氯酸盐KClO4稳定性好稳定性好,用作炸药比用作炸药比KClO3更稳定。更稳定。NH4ClO4：现代火箭推进剂。：现代火箭推进剂。Mg(ClO4)2,Ca(ClO4)2可可用作干燥剂用作干燥剂(它能吸收相当其它能吸收相当其自身含量自身含量60%的水量的水量,且能再生且能再生)在定性分析中鉴定在定性分析中鉴定K+含氧氯酸及其盐的性质的一般规律性含氧氯酸及其盐的性质的一般规律性2004年化学竞赛决赛试题年化学竞赛决赛试题溴在自然界中主要存在于海水中，每吨海溴在自然界中主要存在于海水中，每吨海水约含水约含0.14kg溴。溴。Br2的沸点为的沸点为58.78；溴；溴在水中的溶解度在水中的溶解度3.58g/100gH2O（20）。）。利用本题的信息说明如何从海水中提取利用本题的信息说明如何从海水中提取Br2，写出相应的化学方程式，并用方框图表，写出相应的化学方程式，并用方框图表达流程。达流程。