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1、Analytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院络络合平衡与合平衡与 络络合滴定合滴定3Analytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院4.5 4.5 络合滴定的方式及运用络合滴定的方式及运用4.5.1 4.5.1 各种滴定方式各种滴定方式4.5.2 EDTA4.5.2 EDTA规范溶液的配制与标定自学规范溶液的配制与标定自学Analytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院4.5.1 4.5.1 各种滴定方式各种滴定方式各种滴定方式各种滴定方式络合合滴滴定定的的方方式式直接滴
2、定法直接滴定法直接滴定法直接滴定法返滴定法返滴定法返滴定法返滴定法置置置置换换滴定法滴定法滴定法滴定法间间接滴定法接滴定法接滴定法接滴定法Analytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院直接滴定法直接滴定法直接滴定法直接滴定法直接滴定的条件：直接滴定的条件：1lg CK 6；2反响速度快：反响速度快：3有适宜的指示有适宜的指示剂，无指示，无指示剂封封锁景象；景象；4在控制的在控制的pH条件下，条件下， 金属离子不金属离子不发生水解；生水解；例：例：在酸性介在酸性介在酸性介在酸性介质质中中中中 ZrO2+, Th4+, Ti3+, Bi3+, ZrO2+,
3、 Th4+, Ti3+, Bi3+, Fe3+Fe3+在弱酸性介在弱酸性介在弱酸性介在弱酸性介质质中中中中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, 在氨性介在氨性介在氨性介在氨性介质质中中中中 Ca2+, Mg2+, Ca2+, Mg2+, Analytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院返滴定法返滴定法返滴定法返滴定法例：例：Al3+的的测定，定， lg K = 16.1, 足足够稳定，但由于定，但由于1 Al3+与与EDTA的的络合反响合反响缓慢；慢；2 Al3+对二甲酚橙有封二甲酚橙有封锁作用
4、，缺乏适宜的指示作用，缺乏适宜的指示剂；3 Al3+易水解生成多核易水解生成多核羟基化合物；基化合物；故不能用故不能用EDTA进展直接滴定。展直接滴定。Zn2+ZnYAnalytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院返滴定返滴定返滴定返滴定返滴定中返滴定中返滴定中返滴定中应应留意的留意的留意的留意的问题问题1 1热力学条件力学条件假假设用用N作作为返滴定返滴定剂，要，要求求否那么会否那么会发生置生置换反反响响2 2动力学条件力学条件由于由于Al3+与与EDTA的反响的反响缓慢，慢，且逆向反响同且逆向反响同样是是缓慢的，即，慢的，即，AlY 一旦构成就很一旦
5、构成就很稳定，故定，故实践上可用践上可用Zn2+作返滴定作返滴定剂。Analytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院置换滴定法置换滴定法置换滴定法置换滴定法置换出金属离子置换出金属离子例：例：Ag+的的测定定假假设 C(Ag+ ) = 0.01 mol /L,那么那么难以直接滴定。普通采用的方案是以直接滴定。普通采用的方案是Ni2+ + Y 4- NiY 2-pH = 10紫尿酸铵紫尿酸铵如何分如何分如何分如何分别测别测定定定定银币银币中中中中银银和和和和铜铜？Analytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院置换出
6、置换出置换出置换出EDTAEDTA例：复例：复杂铝试样的的测定定Al3+ Mn+pH 3.5 过量过量EDTAAlYMYY 过量量+ZnYZn2+pH 56NH4FAlF6MY+YZnYZn2+pH 56问题问题：如何：如何：如何：如何测测定复定复定复定复杂铝试样杂铝试样中其他金属离子的中其他金属离子的中其他金属离子的中其他金属离子的总总量？量？量？量？Analytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院改善指示剂的性能改善指示剂的性能改善指示剂的性能改善指示剂的性能例：例： EDTA 滴定滴定Ca2+, EBT +MgY 作指示剂。作指示剂。MgY +EB
7、T + Ca2+蓝色蓝色 无色无色滴定前，参与指示滴定前，参与指示剂：终点点时：Mg-EBT+ YMg-EBT+ CaY MgY + EBTPAN+CuYPAN+CuYAnalytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院CuYPANCuYPAN金属指示金属指示金属指示金属指示剂剂的作用原理的作用原理的作用原理的作用原理置置换作用作用CuY +PAN + M蓝色蓝色黄色黄色滴定前，参与指示剂：滴定前，参与指示剂：终点时：终点时： Cu-PAN+ YCu-PAN+ MY CuY + PANlgKCuIn = 16lgKCuY = 18.8Analytical Chemistry 分析化学分析化学分析化学分析化学 化学化工学院间接滴定法间接滴定法间接滴定法间接滴定法钾盐的的测定定血清、红血球、尿液中钾的测定含金属离子的含金属离子的药物的物的间接接测定定可作可作为金属配体的生物碱金属配体的生物碱类药物的物的间接接测定定
