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1、3-6 消除反应消除反应3-6-1 E2消除消除3-6-2 E1消除消除3-6-3 E1cB消除消除3-6-4 双键取向双键取向3-6-5 热消除热消除3-6-6 共轭消除共轭消除3-6-7 反应举例反应举例3-6-1 E2消除消除（一）反式消除（anti）(二)在环上（六元），被消除的两基团要求反式的竖键，尽管有时它的构象具有较高的能量。（三）反式消除同样适用于三键的生成如：A速度是B的50倍（四）也有顺式消除的例子这是由于离去基团不能形成180的两边角（只有120）3-6-2 E1消除消除step1: step2: 机理： 一级反应 反应在80的水合醇中进行，很明显这两个离去基团不同，反应
2、速度不同，但它们给出相同的产物分布，这说明第一步碳正离子形成为决速步骤，一旦碳正离子形成以后，它们的反应行为就完全一致。证据：3-6-3 E1cB消除消除在E1cB消除中首先离去的基团是氢而非X step1: step2: 通常是较强酸性氢和较差的离去基团证据： 在反应完全以前终止反应，可以回收到氘代的原料。证据：光谱方法已经检出了这个中间体 3-6-4 双键取向双键取向 (Orientation of double bond)（一）无论何种机理的消除，双键不会在桥头碳上生成不反应 （二）无论何种机理，能与分子中已有的双键或芳环共轭的双键有利。如：（三）Zaitsevs rule （E1反应适
3、用） major minorE1消除有利于生成多取代的双键。例如：例外：立体效应使得产物不稳定 而不服从规则。 顺反选择性3-6-5 热消除热消除 有一些化合物的消除是通过加热进行的，这里无碱又无溶剂。（Pyrolytic elimination）（一）通过环状过渡态（二）热消除反应的双键取向 （三）自由基的机理 （一）通过环状过渡态如： 六元环 五元环 四元环支持的证据： 动力学研究为一级反应；自由基抑制剂对反应无影响；全部为顺式消除；同位素效应表明两键同时断裂。（二）热消除反应的双键取向1）开链体系，服从统计规律，即 3 : 22）环状化合物： 竖键离去基团只能消除-碳上的平伏键氢。 （三）自由基的机理这类是多卤代烷的消除行为。3-6-6 共轭消除共轭消除 前面讲过有共轭加成，这里也有共轭消除，当然较少见。如：3-6-7 反应举例（反应举例（Reaction）ketene(工业上就是这样做的) （一）（二）（三）（四）丁三烯
