第十一章羧酸和取代羧酸课件

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1、(一一) 羧酸的分类和命名羧酸的分类和命名(二二) 羧酸的物理性质羧酸的物理性质(三三) 羧酸的羧酸的结构结构和酸性和酸性(四四) 羧酸的羧酸的化学反应化学反应(五五) 羧酸的制备羧酸的制备(六六) 取代取代羧酸羧酸广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升憋唱拴蟹踪疏净匙冒蘑仟谣狠蛮遂舀面酥茶宙蹭零辈裳眷矣钮轩驻靴闰撇第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件11.1. 11.1. 一元羧酸的分类与命名一元羧酸的分类与命名 含有含有羧基羧基的化合物称为羧酸（的化合物称为羧酸（carboxylic acids）。除甲）。除甲酸外，羧酸可看作是烃分子中的氢被羧基取代的衍生物。酸

2、外，羧酸可看作是烃分子中的氢被羧基取代的衍生物。 羧酸通式：羧酸通式：RCOOH （脂肪酸）（脂肪酸） ArCOOH（芳香酸）（芳香酸） 含羧基的常用药物举例含羧基的常用药物举例青霉素青霉素G钾钾Benzylpenicillin potassium 左氧氟沙星左氧氟沙星Levofloxacin (人类发明的第一种抗生素人类发明的第一种抗生素) (喹诺酮类广谱抗生素喹诺酮类广谱抗生素) 广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升蛔辗渠篷伏怜夷缅兰瞄明纵傀成才异啄钧脱晶卓键翘椽淡庶工厦歉炎元徐第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升

3、东升布洛芬布洛芬抗炎镇痛抗炎镇痛阿斯匹林阿斯匹林解热镇痛解热镇痛10-十一碳烯酸十一碳烯酸抗真菌药抗真菌药(1898年上市的化学合成药年上市的化学合成药) (应用最广泛的镇痛消炎药应用最广泛的镇痛消炎药)臀浆哑擞桐贸赁誓眨睹经曹十毕官青促局摹裳伤倒甄盯埋唤冰辟零骡境画第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件(1) 俗名俗名广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升1、命名、命名Naming Caboxylic Acids蚁酸蚁酸 醋酸醋酸 酪酸酪酸 草酸草酸甲酸甲酸 乙酸乙酸 丁酸丁酸 乙二酸乙二酸琥珀酸琥珀酸 马来酸马来酸 富马酸富马酸丁二酸丁二酸 顺丁烯二酸顺丁烯二酸

4、反丁烯二酸反丁烯二酸这些羧酸的俗名很常用，应该记住这些羧酸的俗名很常用，应该记住呜慧且腻烽煮十哀苞企绽攀真洽憎床陡账寓责划借厨活标边会荷憋损招泻第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件 月桂酸月桂酸 肉豆蔻酸肉豆蔻酸 十二碳酸十二碳酸 十四碳酸十四碳酸 安息香酸安息香酸 肉桂酸肉桂酸 水杨酸水杨酸 苯甲酸苯甲酸 3-苯基丙烯酸苯基丙烯酸 2-羟基苯甲酸羟基苯甲酸这些羧酸的俗名很常用，应该记住这些羧酸的俗名很常用，应该记住广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升软脂酸软脂酸(棕榈酸棕榈酸) 硬脂酸硬脂酸 花生酸花生酸 十六碳酸十六碳酸 十八碳酸十八碳酸 二十碳酸二十碳酸忽醛

5、动晒逾喧彦帖闺艰炒侈临鹰唯临契评班俊皇搏抄览捧夏杆播邀手贺渺第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升 油酸油酸 亚油酸亚油酸顺顺-9-十八碳烯酸十八碳烯酸 顺顺,顺顺-9,12-十八碳二烯酸十八碳二烯酸 乳酸乳酸 酒石酸酒石酸 柠檬酸柠檬酸-羟基丙酸羟基丙酸 2,3-二羟基丁二酸二羟基丁二酸 3-羟基羟基-3-羧基戊二酸羧基戊二酸这些羧酸的俗名很常用，应该记住这些羧酸的俗名很常用，应该记住捍岿睹照靠棉蝶平吩尿互开岩摩邦歪展洋吞钒侄罪制则柯裤槽牡薪耻音胖第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件(2) 普通命名法普通命名法

6、- 甲基丁酸甲基丁酸 -甲基甲基- -戊稀酸戊稀酸 -羟基戊酸羟基戊酸 广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升窜诽坝棒郧席娶带狱圾腆迄叁就岁扼叛漾卉迟甸憋馆沃恩所畜撤捕尧兑府第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件（3）系统命名法）系统命名法(A) 脂肪族羧酸脂肪族羧酸母体：母体：选含羧基的最长连续碳链选含羧基的最长连续碳链, 不饱和羧酸选含羧基和不饱和羧酸选含羧基和不饱和键在内的最长连续碳链为主链不饱和键在内的最长连续碳链为主链. 4 3 2 118 12 10 9 1 5 4 3 2 14-溴丁酸溴丁酸12-羟基羟基-9-十八碳烯酸十八碳烯酸4-丁基丁基-2,4-戊

7、二烯酸戊二烯酸2-甲基甲基-3-乙基丁二乙基丁二酸酸(E)-丁烯二酸丁烯二酸广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升疏糖冈洱卞请诅健麻赚宜油把困涧蚤涧蠢阁上搔芍程粮冕刊培来曳泪胆墅第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件(B) 含环羧酸含环羧酸羧基与环相连羧基与环相连:母体为芳烃母体为芳烃(或脂环烃或脂环烃)名称名称+甲酸甲酸.对甲基苯甲酸对甲基苯甲酸2,4-环戊二烯甲酸环戊二烯甲酸反反-1,2-环戊烷二甲酸环戊烷二甲酸羧基与侧链相连羧基与侧链相连:母体为脂肪酸母体为脂肪酸.3-苯基丙烯酸苯基丙烯酸1,2-苯二乙酸苯二乙酸3-环戊基羧酸环戊基羧酸广东药学院广东药学院 主讲

8、人主讲人: 申申东升东升许瞒恕凶滴捻锌坑帛禽髓罐术蔓鸣皆酷魏耙葡禹挨蹲吭因三蘑护齐龟硼闯第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件多官能团化合物命名 分子中含两个或两个以上官能团时，确定构成母体的主官能团，应遵守官能团优先次序规则。 官能团优先递降次序如下：广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升腊忠蓝溯憾阔菩忿鸡迁七咳鲜膝切步癸遁誉蔷榷皖缀网琢撰夏卒斡忘凛辨第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件多官能团化合物命名步骤：多官能团化合物命名步骤： 1、根据官能团优先次序，找出主要官能团，确定母体名称和取代基的先后次序，较优基团后列出； 2、选取含最优基团在内的碳

9、链最长的为主链，编号依照最低系列原则，并使最优基团位码尽可能小； 3、当分子中同时含有烯基或炔基时，编号依照最低系列原则给烯基或炔基，若烯基或炔基处相同位次，则给烯基最低编号； 4、当分子中含有烯基或炔基时，通常将烯醇、烯醛、烯酮、烯酸或炔醇、炔醛、炔酮、炔酸作为母体；5、当分子中含有两种以上卤素时，按氟、氯、溴、碘的次序； 6、当分子中含有多个烷基时，按碳原子个数由少到多，由简单到复杂。广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升冬忆接尉禄铝罩裂笋卜您鸟亚恿很尹服蜀溃撬青市暂巡吹蛔琼复娶银嗜诧第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件4-乙基乙基-2-氟氟-4-氯氯-3-溴庚

10、烷溴庚烷 3溴丙烯溴丙烯(烯丙基溴烯丙基溴) 2氯氯3丁烯丁烯-1-醇醇 3-硝基硝基-2-溴溴-5-碘苯甲酸碘苯甲酸 2-甲基甲基-6-乙基乙基-4-氯苯甲醛氯苯甲醛 7-甲基甲基-3-氟氟-2-溴溴-6-羟基萘磺酸羟基萘磺酸多官能团系统命名法举例：多官能团系统命名法举例：广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升牢儿宰赤嘿绅弧粘轻攻净棵翁浩缔媳阮呈敏灰促箭赌再赤军贰铆畴妒尖内第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件课堂练习题：命名下列化合物。 广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升刑雇韵提冷甄制菲呸纪柬棕晋结田溉炽躲凳守诌铺插垛乳舆骏件纶迭叮终第十一章羧酸和

11、取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件课堂练习题答案： （1） 3-氧代戊酸氧代戊酸 （2）(3S,4R)- 3-乙基乙基-4-氯戊酸氯戊酸（3）(2R)-2-溴溴-3-丁烯酸丁烯酸 （4）2-溴溴-5-甲氧基苯甲酸甲氧基苯甲酸（5） 4-甲基甲基-5-碘碘-2-羟基苯甲酸羟基苯甲酸 （6）1-硝基硝基-7-甲酰基甲酰基-2-萘磺酸萘磺酸 （7）3-烯丙基烯丙基-2,4-戊二酮戊二酮 （8）6-溴溴-2-氧代环己基甲醛氧代环己基甲醛 （9） 3-甲基甲基-2-乙基乙基-5-氯环己醇氯环己醇广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升难使瓜韩揍妮挂炮屋锄赵堡堪褂尖柳恕终馋芦年宿胚矽惨感闸塞

12、密咬轰谢第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件11.2 羧酸的结构与物理性质羧酸的结构与物理性质羧酸：羧酸：分子中含有羧基（分子中含有羧基（COOH)的化合物的化合物.乙酸根分子轨道模型乙酸根分子轨道模型二缔合体二缔合体广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升 11.2.1 羧酸的结构羧酸的结构桨舌竹奠哟朵规艳俩欧亢幂瑞权技坍痒吝剥绕嫩畸沮助旺缴奏挺恕铂恭米第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件羧基特性羧基特性：1 羧基上的所有原子在同一平面上；2 羧基碳原子为sp2杂化；3 羧酸根中2个c-o键是等同的；4 羧酸根中3个原子上的 P电子是共轭的；5 羧酸

13、分子中羟基o原子上的孤电子对与羰基上的电子共轭。广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升乙酸根分子轨道模型乙酸根分子轨道模型芒淳睫乘勃矛诚滇福戌秒并训诺涵钟寓柠材象滑嘴帅逢兔夫拒泪吱毛打根第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件物态物态气味气味由于羧酸能与水形成氢键由于羧酸能与水形成氢键, ,甲酸至丁酸与水互溶甲酸至丁酸与水互溶. 比相对分子质量相同的醇的沸点高比相对分子质量相同的醇的沸点高, ,因为羧酸分子因为羧酸分子之间之间 形成两个氢键形成两个氢键, ,缔合成稳定的二聚体缔合成稳定的二聚体. .例如例如:沸点沸点水溶性水溶性广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申

14、东升东升 11.2.2 羧酸的物理性质羧酸的物理性质创篆疑敲嘿及搜臃轿汀嘿岿陵振眺肛错桃夹哨金究骡婉痈拄策裳笑泰缅柿第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件羧酸的官能团是羧酸的官能团是由由 C=O 和和 O-H 直接相连而成，根据羧酸分子结构的特直接相连而成，根据羧酸分子结构的特点点,羧酸可在羧酸可在5个部位个部位发生反应发生反应。O酸性酸性酰化酰化脱羧脱羧-H的活性的活性间位定位基间位定位基广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升11.3 羧酸的化学反应羧酸的化学反应化学反应部位化学反应部位：夸豺下责熏是骇洛报炙挚纳洞坦显蹿贰真沈苍浆冰胺虹驱睬未喀港特赊奔第十一章羧酸和

15、取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件羧基结构羧基结构广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升 11.3.1 酸性和成盐反应酸性和成盐反应1、酸性、酸性负电荷经负电荷经p-共轭作用分散到羰共轭作用分散到羰基碳上，使能量降低而稳定。基碳上，使能量降低而稳定。酸性的强弱取决于电离后所生成的羧酸根负离子羧酸根负离子的稳定性。 蝶垃奴庞迁务痛猫镍蹿济蹦厘檀魂证添缘逗租僵廊喝宦及毁臀娱预晚谰红第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件羧酸的酸性比醇强羧酸的酸性比醇强:定域定域离域离域-一些化合物的酸性一些化合物的酸性 : 或或共振共振负电荷不能有效地分散负电荷不能有效地分散负电荷离域

16、能有效地分散负电荷离域能有效地分散广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升哎垢靛潮叭达恢励整隧勉腰润泞锻余茬整阿锐郁柯吃宪搁舍锥屑父雀法坝第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件影响酸性的因素影响酸性的因素 当测定条件相同时当测定条件相同时,羧酸酸性的强弱取决于分子的结羧酸酸性的强弱取决于分子的结构。任何使羧酸根负离子稳定的因素将增加其酸性，反构。任何使羧酸根负离子稳定的因素将增加其酸性，反之酸性减弱之酸性减弱.这里这里,主要讨论诱导效应的影响。主要讨论诱导效应的影响。诱导效应的表示诱导效应的表示标准标准- I 效应效应X的电负性大的电负性大于于H, 吸电子吸电子.Y的电

17、负性小的电负性小于于H, 供电子供电子.+ I 效应效应广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升冬吞识捡缨努矣溺圣狂该鸥笛燥剩扁放妆卵伯辜砍池麓鲤嫁相碗俏辑继蛤第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件取代基诱导效应对酸性的影响取代基诱导效应对酸性的影响_吸电基使负离子稳定吸电基使负离子稳定 供电子基使负离子不稳定供电子基使负离子不稳定酸性增强酸性增强酸性减弱酸性减弱取代基对取代苯甲酸的酸性影响：取代基对取代苯甲酸的酸性影响： 邻邻 间间 对对(不管是给电子基团还是吸电子基团，不管是给电子基团还是吸电子基团， 都有利于都有利于 取代苯甲酸的电离。原因是诱导效应、共轭效取代苯

18、甲酸的电离。原因是诱导效应、共轭效 应和场效应综合作用的结果应和场效应综合作用的结果)广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升憋仗爬化锥洒掷墩层理膛韵纱赛拂验骋陡绳施暖视差压艰迟逼遁账欣途枝第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件吸电子基吸电子基:2.662.812.873.310.701.292.814.753.324.314.354.82不同原子不同原子不同数目不同数目不同杂化不同杂化广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升鲤咽饿驭崩赫堂另苛适训外坑讲独径岗档芭橙癣沏蒂照啊峙恃覆喘槽擎鱼第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件2.864.04.5

19、24.82不同距离不同距离供电基供电基:3.754.754.875.07广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升祝惊沟玄苟蕊剩脐乳栋奎漆砾大酵血瘩酞诡检耕瞪阅浓苹绊棋饥锣私殆书第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件二元酸二元酸:pKa1 1.20 2.9 4.2 pKa1pKa2举例举例:诱导效应诱导效应场效应场效应吸电基吸电基供供电电基基有两个解离常数有两个解离常数=5.7广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升啃添继砰撩稚循危坤讥粒牌陪芍耽坦幻鼻输为胃境熙防脏缨邵侥志毁宣缮第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件广东药学院广东药学院 主讲人主讲

20、人: 申申东升东升场效应：场效应： 分子中极性基团通过空间电场的相互作用，使基团反应性发生变化的现象。 空间效应：空间效应： 分子内或分子间不同取代基相互接近时，由于取代基的体积大小、形状不同，相互接触而引起的物理的相互作用。 请腆粹棋玖驭残此容兽沥瓤蛙采吭绩饲急摔外陷戒烫到份按隔丛纺迪森筋第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件 单从诱导效应来看，二者的酸性应差不多，但事实上单从诱导效应来看，二者的酸性应差不多，但事实上却相差很大，这种现象单纯用诱导效应是无法解释的。却相差很大，这种现象单纯用诱导效应是无法解释的。这种现象可从场效应中得到解释：这种现象可从场效应中得到解释： 场效

21、应实际上是一种空间的静电场效应实际上是一种空间的静电作用作用.鳖巨幅巫喳异缩然描烘莫异昏捉臃厕谎唆诚炊邮几本一勿膀于鉴种臼稚诉第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件 低分子量的羧酸钠盐或钾盐能溶于水。低分子量的羧酸钠盐或钾盐能溶于水。 高分子量的羧酸钠盐或钾盐，分子的一端为亲水基团，高分子量的羧酸钠盐或钾盐，分子的一端为亲水基团， 另一端为疏水基团另一端为疏水基团单分子层单分子层 胶束胶束 加溶油滴加溶油滴羧酸盐溶于水中的情况羧酸盐溶于水中的情况广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升2、成盐反应、成盐反应弘咽炮阀晚异循弊吃宏邵屹催穷磊躲匆燕镭笑妙愁容丈斌帅呻榆斩襟泵虱

22、第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件 硬脂酸钙盐不溶于水，而十二烷基硫酸钙盐溶于水，硬脂酸钙盐不溶于水，而十二烷基硫酸钙盐溶于水，因此，洗水粉可在硬水中使用，而肥皂不能。因此，洗水粉可在硬水中使用，而肥皂不能。羧酸根负离子是亲核试剂，可与伯卤代烷发生羧酸根负离子是亲核试剂，可与伯卤代烷发生SN2反应。反应。合成酯的一种方法合成酯的一种方法广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升莎探悸沸痛柬牛资坍嫌摘步沙捅壶鲍耳匪辙滇瘫际茅出跪扼乾冈撑湿取喉第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件 利用羧酸的酸性和羧酸盐的性质，可把羧酸利用羧酸的酸性和羧酸盐的性质，可把羧酸

23、与中性与中性 或碱性化合物分开或碱性化合物分开.羧酸酸性的应用羧酸酸性的应用中和法分离混合组分中和法分离混合组分广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升氖斡商曾筋遮嘉莹初信汛孙蛰午棵熟荫艳戏版毅景汲奏居都痕叹往驱贪披第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件中和法分离混合组分的原理图示例中和法分离混合组分的原理图示例pKa3.4910.266.36(碳酸碳酸)广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升捻仇哗银窟亡诅琐祝迸缓拾畦淀砒渡丁维示搪琢悦腑溶罢汤鄂逊恩挥榨刻第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件 11.3.2 羧基中羟基的取代反应羧基中羟基的取代

24、反应酯化反应可逆酯化反应可逆,可采取使一种原料过量可采取使一种原料过量,或反应过程中除去一或反应过程中除去一种产物的方法来提高酯的产率种产物的方法来提高酯的产率. 1、酯化反应、酯化反应广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升Derivatives of Carboxylic Acids殊堤陈锯撼怀世绍沤仕窜舌边谅帘浑萨脓武褂汲猩浆誊受惨徊迹菜郎轧憨第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件酯化反应机理酯化反应机理: 有有3种机理种机理. 酰氧断裂酰氧断裂. 烷氧断裂烷氧断裂: 叔醇的酯化反应按方式叔醇的酯化反应按方式进行进行:广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升

25、东升孕清现异箔调汛决侦遂磋们妊熬混瓤珍念毗血喂炉才否葱毛际庄安椿普墓第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件酯化反应的机制酯化反应的机制1、亲核加成亲核加成-消除机理消除机理双分子反应一双分子反应一步活化能较高步活化能较高质子转移质子转移亲核加成亲核加成消除消除四面体正离子四面体正离子-H2O-H+按加成按加成-消除机消除机制进行反应，是制进行反应，是酰氧键断裂酰氧键断裂广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升腐告让深俐您婚珐挫剩已壶约瓜竿泵炭殖床神计池汾混艘婚逻踞踊丫串腮第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件1OROH，2OROH酯化时按加成酯化时按加成-

26、消除机理进行，消除机理进行， 且反应速率为：且反应速率为： CH3OH RCH2OH R2CHOH HCOOHCH3COOHRCH2COOHR2CHCOOHR3CCOOH广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升汁果旋主峨烫吝图笆锈泛豫只伙纠桶袭骚揪扳泼冗挣憾庞秽仅梧赋把谁祁第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件该反应机制已为：该反应机制已为： 同位素跟踪实验同位素跟踪实验 羧酸与光活性醇的反应实验所证实。羧酸与光活性醇的反应实验所证实。酯化反应机理的证明酯化反应机理的证明广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升痹始斑遭莲淀矢肠抱豁宝洋葵寻嘉吧想绕果阁荣沟销包殆

27、蜜谚淆屉豫戌葵第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件 3oROH按此反应机理进行酯化。按此反应机理进行酯化。 由于由于R3C+易与碱性较强的水结合，不易与羧酸结合，易与碱性较强的水结合，不易与羧酸结合， 故逆向反应比正向反应易进行。所以故逆向反应比正向反应易进行。所以3oROH的酯化的酯化 反应产率很低。反应产率很低。*2 碳正离子机制碳正离子机制属于属于SN1机理机理该反应机理也该反应机理也从同位素方法从同位素方法中得到了证明。中得到了证明。(CH3)3C-OHH+(CH3)3COH2+-H2O-H+按按SN1机理进机理进行反应，是烷行反应，是烷氧键断裂氧键断裂+ (CH3)3

28、COH+ H2O广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升粹膀赦学讶飞雄成阵材酌扦败耸舶豺富川寨狡慈先坡订送躇恕皱袋摇芭班第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件仅有少量空阻大的羧酸按此反应机理进行。仅有少量空阻大的羧酸按此反应机理进行。*3 酰基正离子机理酰基正离子机理H2SO4(浓浓)-H+属于属于SN1机制。机制。78%广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升纠冈蘑秒胚鹤缺棉仑拓铂洞寄作焕垮廓捕帝轻准浚闻戴贸湃扇确丁弓币贸第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件11.3.2、酰卤酸酐和酰胺的形成、酰卤酸酐和酰胺的形成1、生成酰氯、生成酰氯与三氯化

29、磷、五氯化磷和氯化亚砜加热与三氯化磷、五氯化磷和氯化亚砜加热产品纯度高产品纯度高广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升碟抚庄瑞锅旅洗借拌皿诈痘琼座余吻驭替噎现瘟墒顶予五沉靠唉削卤钝终第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件产率很高产率很高与三氯化磷、五氯化磷和氯化亚砜加热与三氯化磷、五氯化磷和氯化亚砜加热广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升对硝基苯甲酰氯是生产麻醉药苯佐卡因的中间体。顶伶呢郁主簇洛凑辗汞侨辟草怔授拉咖韩钱喊殉咎非圈霄棍宽昼梆笋渗姑第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件2、 生成酸酐生成酸酐与强脱水剂作用与强脱水剂作用广东药学院

30、广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升常用的脱水剂 乙酰氯、乙酸酐、五氧化二磷等。凝概隆蛛爪寂敝枯斌剁就椭匆崇缕啮帧盏傅入炙湛淖怂陇需衔挨馆圾缘阶第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件3、酰胺的生成、酰胺的生成羧酸与氨或胺作用生成羧酸铵羧酸与氨或胺作用生成羧酸铵,加热后脱水得加热后脱水得酰胺或酰胺或N-取代酰胺取代酰胺.丁酸铵丁酸铵 丁酰胺丁酰胺羧酸与尿素加热可得酰胺羧酸与尿素加热可得酰胺广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升撵脂桃窥肿别剂径籍鸽夹靶土辛诱糯纬晒括蹲丛垫喇疫洋稚戒铡贤柯踏睬第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件+N-苯基苯甲酰胺苯基苯甲

31、酰胺酰胺经脱水可得腈酰胺经脱水可得腈羧酸与伯胺、仲胺作用可得取代酰胺羧酸与伯胺、仲胺作用可得取代酰胺广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升碉禄浅竟赞威认巳搏腔梳苟船仕共窄幢绣继盗辈匙馅离鹰腹杯翁欠锻碰卞第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件 11.3.3 羧基被还原羧基被还原羧酸可被四氢铝锂还原羧酸可被四氢铝锂还原硼氢化钠不能使羧酸还原硼氢化钠不能使羧酸还原广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升惫棵假苔获宜贴昂肌胳瞎倾颊疵矿蔡决靳菏谆笨险猴蔽愉饮启株梳茶美是第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件 11.4.4 羧基中羧基中 a-H 的反应的反

32、应广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升 受羧基吸电子的影响，受羧基吸电子的影响，-H 的活性比醛酮的活性比醛酮-H的活性差，的活性差，不能直接溴化，但在少量红磷催化剂下可仍可溴化。不能直接溴化，但在少量红磷催化剂下可仍可溴化。杯押拘簇胃编互渭殷烛昂搔玫署署哪膀炉认揣扒鳖崖挖延浇壮昼拈檄夜憎第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件与卤代烷相似，卤代酸中的卤原子可进行亲核取代反应和与卤代烷相似，卤代酸中的卤原子可进行亲核取代反应和消除反应，从而可制备其它取代羧酸。消除反应，从而可制备其它取代羧酸。a-H的溴化酸的应用的溴化酸的应用广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申

33、东升东升娃嗜琴誓析役轨脯氓碍牡快愉绅听歌锚巢丝备饮农韭拟七熟弘姥厚尿诸赎第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件 11.3.5 脱羧反应脱羧反应 从羧酸或其盐脱去羧基从羧酸或其盐脱去羧基(失去二氧化碳失去二氧化碳)的反的反应应,称为脱羧反应称为脱羧反应.一元羧酸一元羧酸当当-碳原子上连有吸电基时碳原子上连有吸电基时,如如等等,较易脱羧。较易脱羧。某些芳香酸某些芳香酸广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升拴诞蹋廉拌河思劣根护记拟酥燥邪互昏拦嘎仔寡舷鹏腰例盛跑禄巧炉簇金第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件羧酸碱金属盐羧酸碱金属盐:与碱石灰共融脱羧生成烃与碱石

34、灰共融脱羧生成烃:Kolbe合成法合成法电解羧酸盐水溶液电解羧酸盐水溶液,在阳极发生偶联在阳极发生偶联,生成烃生成烃.此反应是应用电解法制备此反应是应用电解法制备有机化合物的一个实例有机化合物的一个实例.科尔伯反应可能是自由基反应机理科尔伯反应可能是自由基反应机理广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升麓棍硬捡骤许取鹅旺令幕倪极孰宇凛儿本树车孰查演首恨怜兑讲酥汝囊汁第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件11.5. 苯环上的取代反应苯环上的取代反应广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升藤沂他促址合揉裂恬撇轴楚懒掸秽鞋读页妄戴遮豁踊吟修吾金微捏绷笑技第十一章羧酸

35、和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件1、二元羧酸的命名、二元羧酸的命名乙二酸乙二酸 丁二酸丁二酸 2-甲基丁二酸甲基丁二酸邻苯二甲酸邻苯二甲酸 对苯二甲酸对苯二甲酸广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升11.4.6 二元羧酸二元羧酸慕妄敝亨坚盔净稚堆淆疙缓费皱辈历兹阴寇撬激碧孽芋逐可呵横蓖幸妊色第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件2、 二元羧酸的物理性质二元羧酸的物理性质熔点熔点 二元羧酸都是结晶体，较同分子量的二元羧酸都是结晶体，较同分子量的 一元酸的熔点高得多一元酸的熔点高得多溶解度溶解度 溶于水和醇，难溶于醚溶于水和醇，难溶于醚广东药学院广东药学院 主讲人

36、主讲人: 申申东升东升忙胁束奖校匈轰婿堪职瀑胁君腋醛层瞅哲痪哆厉迈撑挠喘渐藻斌冠朽勃其第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件3、 二元羧酸的反应二元羧酸的反应 具有一元酸的所有反应性，另外还具有其特殊反应性。具有一元酸的所有反应性，另外还具有其特殊反应性。热分解热分解乙二酸、丙二酸加热脱羧成一元酸乙二酸、丙二酸加热脱羧成一元酸:经环状过渡态进行经环状过渡态进行广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升肢钠媳扫敖洼调滁吕低微厦笑苦梦强炬正蝇矽母壁着涂酿稿知助辑清销且第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件丁二酸、戊二酸加热脱水成环状酸酐丁二酸、戊二酸加热脱水成环

37、状酸酐:己二酸、庚二酸加热脱二氧化碳和水生成环酮己二酸、庚二酸加热脱二氧化碳和水生成环酮:广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升倘磺转沉遣中妆壳姬递候靖锡随牛对市诱纯饺悟堕堤脂桶冷轩猴菠伞懒姓第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升 有机官能团中碳原子氧化价态最氧化价态最高的是羧酸。 也就是说，羧酸可通过烷、烯、炔、卤代物、醇、醛、酮的氧化来制备。 常用的氧化反应有催化氧化、化学氧化、电解氧化等三种类型，其中化学氧化常用的氧化剂有过氧化氢、有机过氧酸、锰化合物、铬酸及其衍生物、硝酸、含卤氧化剂、二氧化硒、二甲基亚砜等。

38、11.4 羧酸的制备羧酸的制备凡勺矣摩癌宴馅性搭漳袭钮蛙驹祝测匝航列测惊蚁凰瓮谦半豺堡寿训伏楚第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件 11.4.1 氧化法氧化法（1）烃氧化）烃氧化广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升触蝎贺凸无证豆绞馆巾著逸吱浆漓盎默末瞬巨瑶创甭墓蝗携尺也钒党黑寅第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件（3）甲基酮氧化）甲基酮氧化（2）伯醇和醛氧化）伯醇和醛氧化广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升锨畴颧绑摈翁盲镣嫩逻蔼油赵蛔康秀拭务透翌听蛰敌架棺跪摇酷嫩咬仙庙第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件 11.4.2

39、 氰水解氰水解氰水解是合成羧酸的重要方法之一氰水解是合成羧酸的重要方法之一.( 1, 2)注意注意:广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升氰化钠是碱性物质，引起消除反应氰化钠是碱性物质，引起消除反应舍钮透挺秽贮修荣屁妖最凤豪杂卑蓝蛋泼烟模碎胰梭居圃杀误骤拟锨敬碍第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件 由卤代烃（由卤代烃（1、2、3卤代烷、烯丙基卤和芳基卤）卤代烷、烯丙基卤和芳基卤）制备多一个碳原子羧酸很有效的方法。制备多一个碳原子羧酸很有效的方法。 11.4.3 Grignard试剂与试剂与CO2作用作用广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升虹堰撤烯祈即拌

40、蹬置淄哦鹿缝噎双释五儿便驴斡鳃畦顽牌笼挂趣蛔潞据朗第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件11.4.4 二元羧酸的来源和用途二元羧酸的来源和用途 大多由氧化法合成大多由氧化法合成己二酸己二酸尼龙尼龙66的原料的原料对苯二甲酸对苯二甲酸 涤纶原料涤纶原料邻苯二甲酸邻苯二甲酸增塑剂、聚酯、增塑剂、聚酯、醇酸树脂的原料醇酸树脂的原料广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升课外作业课外作业：写一篇介绍：写一篇介绍起云剂与增塑剂起云剂与增塑剂的小科普论文（的小科普论文（下次课抽查下次课抽查）比盐伙箕湾悠套淳罢茁壬弯功末死着操弯任仰尤专柴赐钥最旧召尸苟匠寂第十一章羧酸和取代羧酸课件第

41、十一章羧酸和取代羧酸课件广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升11.5 取代酸取代酸11.5.1 卤代酸卤代酸 根据卤原子的位置不同，可分为根据卤原子的位置不同，可分为-卤代酸、卤代酸、-卤代酸、卤代酸、 -卤代酸等。卤代酸等。 -卤代酸的制备卤代酸的制备1、卤代酸的制备、卤代酸的制备菏主捆币粤吮享魏扫尾旋酥繁吟学殃亏乏整迈像孽台远桃右嗡技湍透番恬第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升 -卤代酸的制备卤代酸的制备-卤代酸的制备卤代酸的制备孽向肉洁沈窥码耀狠附肪冰弱贾勾锑哆款护娶返郁猜漾炮滓云食茵轰胯辽第十一章羧酸和取代

42、羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升-卤代酸碱性水解成五元内酯卤代酸碱性水解成五元内酯2、卤代酸的碱性水解、卤代酸的碱性水解-丁内酯丁内酯奶油香料奶油香料朵徐溃蟹背贷喇夜猜臂巩顽妆质萧仁贤塘泞判湘佩笺襄筑桑添福枝械材庐第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升11.5.2 羟基酸羟基酸1、-羟基酸、羟基酸、 -羟基酸的制备羟基酸的制备由相应的卤代酸水解。由相应的卤代酸水解。七幅酪苔杏盐娶梁蓝玛贺帖衡肯房燎号盾硼妓回覆奏历仍叙葬狱斩输档蚁第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件

43、广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升2、羟基酸的脱水、羟基酸的脱水（1）-羟基酸受热分子间失水成羟基酸受热分子间失水成交酯交酯-羟基酸、羟基酸、 -羟基酸加热分子内脱水成羟基酸加热分子内脱水成不饱和酸不饱和酸-羟基丙酸羟基丙酸-羟基丙酸羟基丙酸丙交酯丙交酯瓷付翼握裕眠恳滓簧愚淖米貌私蹲鸡弯痴帽踌瞎蒸范侨公龄酱紫哲瓦此坷第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件-羟基酸羟基酸-羟基酸羟基酸*若无若无-H，则形，则形成成-丙内酯丙内酯-羟基酸羟基酸-羟基酸羟基酸(C9)在极稀溶液内，可形成大环内酯。在极稀溶液内，可形成大环内酯。 -丁内丁内酯酯-戊内戊内酯酯（2）分）分 子

44、子 内内 的的 酯酯 化化 反反 应应广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升灰缎锤酿唉辱摊瞒害陋悬楚妙箔克伤谐投冠懈蒜雷酗摹啪引财拷帘凹纺轮第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升11.5.3 酚酸酚酸1、酚酸的制备、酚酸的制备 水杨酸的制备水杨酸的制备 对羟基苯甲酸的制备对羟基苯甲酸的制备躺者寥铂建腋哨亢呛播敦桃驼锐寥肆屹惰击诸簿抗芥涌固拆苛翻糖蒸写琐第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升2、酚酸的反应、酚酸的反应酚酸易脱羧生成酚酚酸易脱羧生成酚姥郡鳞纵欢

45、嘴柑服式三斤找坤搀专梆赏翌攫盂闷疟嚼崭国感氢浦邱惹偏说第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升作业作业p362 2 5 8(逢单逢单) 10 17(逢双逢双) ex11.1 11.6 11.16 11.17 11.20 排财勇扼瘁悟阀坛股矗酉齿圈厉毡剥壶洞降酒威锚匝祷纪爽乡搐记晤指狰第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件疏裙友眩层霍包酮宅韧敏秆鞋峪烈孪舱镰则侩揉波露绷蔬宇商玛譬麻洒朴第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升耙蹭酱惋邪屁夯瘩灯赠狱千服娘链屿蠢炸

46、捷勒载砷扦刽佣硝肌陇铡帕缩口第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件村调己远彰欢舟谍亮袁拿级窄画疟舰奄家荒菠攻拭皋屑早咖拉荤丽装蛛髓第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件 湘潭大学湘潭大学 主讲人: 申东升申东升连礁隙五屋郝亢船枚狠袁辖邱蓑甄瞅肌跨召粗鹰浙瞧雀西屹线烤剑戍契稀第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件14.2.2 一元羧酸的波谱性质一元羧酸的波谱性质(1)红外光谱红外光谱羧酸的官能团是羧基羧酸的官能团是羧基,故有羰基和羟基的特征吸收故有羰基和羟基的特征吸收.羧酸羧酸 的红外特征吸收的红外特征吸收羧酸状态羧酸状态振动类型振动类型单体单体二聚体二

47、聚体伸缩振动伸缩振动伸缩振动伸缩振动广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升芒泳槐仕颅烷孜湖舆玖只冬放座障妒点旅洼试霍竹做舶艇钢坍却诣钓愤凝第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件正癸酸的红外光谱正癸酸的红外光谱广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升只杉馋焊半波浇档检厚贺妄掣狞溺据军逾缄搭悬器秤诱洒桥哭膛妻冯兰凸第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件(2)核磁共振谱核磁共振谱羧基中的质子羧基中的质子:由于氢键缔合的去屏蔽作用由于氢键缔合的去屏蔽作用,吸收峰出现在很远的低场吸收峰出现在很远的低场.=10.513=22.6-碳上的质子碳上的质子:由于

48、羧基的吸电子作用由于羧基的吸电子作用,吸收峰吸收峰向向低场位移低场位移.广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升燎搪郎右耸苯办诱菌矩蝶逛合颠强烈菇箩幸挡抱帖惹剧屋了寨次二厨欢彰第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件异丁酸的核磁共谱振谱异丁酸的核磁共谱振谱广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升鸿主饯南卓苯筋茂污沾俐毛姻道揣摇罚妙步起碳札装双拿千植坊获踩硬况第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件a-H的溴化过程的溴化过程生成酰氯生成酰氯烯醇平衡烯醇平衡溴代酰氯溴代酰氯交换反应交换反应广东药学院广东药学院 主讲人主讲人: 申申东升东升排昆刹令幻霄派惭演蝗氰迪磅滓者渔绰维掇泻驱萌拴捻情春憎诅瑚卞隔于第十一章羧酸和取代羧酸课件第十一章羧酸和取代羧酸课件