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1、第二章第二章 X X射线运动学衍射理论射线运动学衍射理论 本章主要内容v第一节 X射线衍射方向v第二节 布拉格方程讨论v第三节 X射线衍射晶体学基础v第四节 倒易点阵v第五节 X射线衍射强度1.波的合成2.晶体对X射线的衍射3.衍射级数4.X射线衍射与可见光的反射的区别第一节第一节 X射线衍射方向射线衍射方向1、波的合成、波的合成v在特定的方向上出现衍射斑点2、晶体对、晶体对X射线的衍射射线的衍射v相邻两原子的散射波程差为零v相邻晶面的光程差为入射波长的整数倍 衍射级数的示意图3、衍射级数、衍射级数4、X射线衍射与可见光的反射的区别射线衍射与可见光的反射的区别1.X射线衍射是入射线在晶体中所经
2、过路程上的所有原子散射波干涉的结果2.X射线衍射只在满足布拉格定律的角度产生衍射3.X射线衍射线的强度比入射线强度小的多4.X射线的入射线与反射线的夹角是21.布拉格方程2.布拉格方程相关讨论3.布拉格方程的应用第二节第二节 布拉格方程讨论布拉格方程讨论= DB + BF = n 2d sin = nvn为整数 d为晶面间距 为入射X射线波长v称为布拉格角或掠射角，又称半衍射角1、布拉格方程、布拉格方程2.1 产生衍射的条件 n/2d = sin1 n 2d 2d2、布拉格方程相关讨论相关讨论、布拉格方程相关讨论相关讨论 2.2 衍射级数 n n=1时，光程差为，产生1级衍射； n=2时，光程
3、差为2，产生2级衍射； n，光程差为n时，产生n级衍射对于各级衍射，n 受到限制 sin1 n2d/一组晶面只能在有限的几个方向发生衍射，而且，晶体中能产生衍射的晶面数有限2.3 衍射方向 对于晶格常数为a的（hkl）晶面的立方晶系，波长的X射线衍射方向公式为：3、布拉格方程的应用、布拉格方程的应用 v已知波长的X射线，测定角，计算晶体的晶面间距d，用于结构分析v已知晶体的晶面间距，测定角，计算X射线的波长，称为X射线光谱学 1.晶体的定义和性质2.晶体结构与空间点阵第三节第三节 X射线衍射晶体学基础射线衍射晶体学基础晶体：具有三维周期性原子结构的固体晶体的性质1.均匀性：晶体内部各个部分的宏
4、观性质相同2.各向异性：晶体中不同方向具有不同的物理性质3.固定熔点：熔化时，各部分需要同样的温度。 4.规则外形：凸多边形。5.对称性： 晶体的理想外形和晶体内部结构都具有特定的对称性。 1、晶体的定义和性质、晶体的定义和性质刚玉刚玉 邻苯二甲酸氢钠邻苯二甲酸氢钠锗酸铋锗酸铋电气石电气石2、晶体结构与空间点阵晶体结构与空间点阵2.1 基本概念结构基元点阵阵点点阵矢量基本概念（续）晶胞晶轴 X， Y， Z晶胞参数2.2 阵点和原子阵点和原子F阵点是在空间中无穷小的点F原子是实在物体F阵点不必处于原子中心2.3 点阵和晶胞两个点阵点之间的矢量(r)满足：r = ua + vb + wc， 其中u
5、、v和w是整数。指定晶体中的任意点：r = (ua + vb +wc) + (xa + yb +zc)x, y, z是在晶胞之内指定一个位置的分数座标。2.4 点阵类型点阵类型简单（简单（P P）体心（体心（I I）面心（面心（F F）底心（底心（C C）简单点阵的阵点坐标为简单点阵的阵点坐标为000000底心点阵，底心点阵，C每个阵胞占有两个阵点。阵每个阵胞占有两个阵点。阵点坐标为点坐标为000，1/2 1/2 0体心点阵，体心点阵，I每个阵胞含有两个阵点，每个阵胞含有两个阵点，000，1/2 1/2 1/2体心点阵，体心点阵，I每个阵胞含有两个每个阵胞含有两个阵点，阵点，000，1/2 1
6、/2 1/2面心点阵面心点阵, F每个阵胞上有每个阵胞上有4个阵点，个阵点，其坐标分别为其坐标分别为000，1/2 1/2 0， 1/2 0 1/2， 0 1/2 1/22.5 晶向指数以晶胞的某一阵点以晶胞的某一阵点O O为原点，过原点为原点，过原点O O的晶轴为坐标轴的晶轴为坐标轴x,yx,y, z, , z, 以晶胞点以晶胞点阵矢量的长度作为坐标轴的长度单阵矢量的长度作为坐标轴的长度单位。位。过原点过原点O O作一直线作一直线OPOP，使其平行于待，使其平行于待定晶向。定晶向。在直线在直线OPOP上选取距原点上选取距原点O O最近的一个最近的一个阵点阵点P P，阵点，阵点P P的位置表示
7、为：的位置表示为： r ruvwuvw = = u ua a + + v vb b + + w wc c标注时化为最小整数，标注时化为最小整数， uvwuvw 2.6 晶面指数1.参考坐标系设置方法与晶向指数相同2.求待定晶面在三个晶轴上的截距，取各截距的倒数3.将倒数化为互质的整数比，并加上圆括号，记为( h k l )2.7 晶系晶系特征对称元素三斜无或反演中心单斜唯一的2次轴或镜面正交三个相互垂直的2次旋转轴或反轴。三方唯一的3次旋转轴或反轴。四方唯一的4次旋转轴或反轴。六方唯一的6次旋转轴或反轴。立方沿晶胞体对角线的四个3次旋转轴或反轴第四节第四节 倒易点阵倒易点阵l定义 l倒易点阵与
8、正点阵的关系 l倒易矢量的性质l晶面间距和晶面夹角的计算公式 1、定义式 倒易点阵是在晶体点阵的基础上按一定对应关系建立起来的空间几何图形，是晶体点阵的另一种表达形式。 2、正点阵与倒易点阵的关系 a*b = a*c = b*a = b*c = c*a = c*b =0 a*a = b*b = c*c =1用统一的矢量方程表示：正点阵与倒易点阵基矢的关系正点阵与倒易点阵基矢的关系正点阵与倒易点阵夹角的关系3、倒易矢量的性质 1.Hhkl垂直于正点阵中的(hkl)晶面2.Hhkl长度等于(hkl)晶面的晶面间距dhkl的倒数4、晶面间距和晶面夹角计算公式 晶面间距计算公式 立方晶系立方晶系晶面夹
9、角计算公式 1.结构因子2.结构因子的计算3.X射线粉末衍射累计强度第五节 X射线衍射强度1、结构因子1.系统消光2.电子对X射线的散射3.原子对X射线的散射4.晶胞对X射线的散射1.1 系统消光v定义：原子在晶体中位置不同或原子种类不同而引起的某些方向上衍射线消失的现象v结构因子：定量表征原子排布及原子种类对衍射强度影响规律的参数1.2 电子对X射线的散射v汤姆逊公式re:经典原子半径，2.810-15vIe：散射X射线的强度; I0：入射X射线强度ve：电子电荷; m：电子质量; c: 光速v2：电场中任一点到原点连线与入射X射线方向的夹角vR：电场中任一点到发生散射的电子的距离vfe=e
10、2/mc2: 电子的散射因子v(1+cos22)/2: 为极化因子或偏振因子v一个电子对X射线散射后空间某点强度可用Ie表示，那么一个原子对X射线散射后该点的强度f：原子散射因子：原子散射因子1.3 原子对X射线的散射推导过程v一个原子包含Z个电子，那么可看成Z个电子散射的叠加v若不存在电子电子散射相位差l实际上，存在电子电子相位差，引入原子散射实际上，存在电子电子相位差，引入原子散射因子因子其中其中f与与 、有关有关vf：原子的散射因子，与sin/有关vAa，Ae：振幅v结构因子公式fj：原子的散射因子：原子的散射因子u,v,w：晶胞中原子的坐标：晶胞中原子的坐标n：晶胞中由：晶胞中由n个原
11、子组成个原子组成1.4 晶胞对X射线的散射 推导过程v假设该晶胞由假设该晶胞由n种原子组成，各原子的散射因子为：种原子组成，各原子的散射因子为：f1 、f2 、f3 .fn；v散射振幅为：散射振幅为：f1 Ae 、f2 Ae 、f3 Ae .fn Ae ；v晶面原子与原点原子的相位差为：晶面原子与原点原子的相位差为：1 、2 、3 . n ；则该晶胞的散射振幅为这则该晶胞的散射振幅为这n种原子叠加种原子叠加v晶面（hkl）上的原子(uvw)与原点的原子经晶面反射后的相位差表示为v产生衍射的充分条件 满足布拉格方程且F(hkl)0v由于F(hkl)0而使衍射线消失的现象称为系统消光2、结构因子的
12、计算v简单点阵l所有晶面都具有相同的结构因子所有晶面都具有相同的结构因子l在简单点阵的情况下，在简单点阵的情况下，F Fhklhkl不受不受hklhkl的影响，即的影响，即hklhkl为任为任意整数时，都能产生衍射意整数时，都能产生衍射v体心点阵h+k+l为偶数：h+k+l为奇数：l倒易点阵为面心点阵倒易点阵为面心点阵l在体心点阵中，只有当在体心点阵中，只有当h+k+lh+k+l为偶数时才能产生衍射为偶数时才能产生衍射v面心点阵h+k，l+k，h+l为偶数：h+k，l+k，h+l中两个为奇数，一个为偶数：l倒易点阵为体心点阵倒易点阵为体心点阵l在面心点阵中，只有当在面心点阵中，只有当H H、K
13、 K、L L全为奇数或全为偶数时产生衍射全为奇数或全为偶数时产生衍射四种基本点阵的消光规律四种基本点阵的消光规律点阵出现的反射消失的反射简单点阵全部无底心点阵h、k全为奇数或全为偶数h、k奇偶混杂体心点阵h+k+l为偶数h+k+l为奇数面心点阵h、k、l全为奇数或全为偶数h、k、l奇偶混杂粉末多晶体试样特性多晶体衍射中，多晶体衍射中，同一晶面族同一晶面族 hklhkl 各等同各等同晶面的面间距晶面的面间距相等，晶面的相等，晶面的衍射角衍射角2 2 相相同，因此，晶同，因此，晶面族的反射强面族的反射强度都重叠在一度都重叠在一个衍射圆环上个衍射圆环上粉末多晶衍射的厄瓦尔德图解粉末多晶衍射的厄瓦尔德
14、图解3、X射线粉末衍射累计强度射线粉末衍射累计强度 粉末试样的衍射强度公式vI0 X射线强度， X射线波长，vm，e 电子质量和电荷，vC 光速，R 衍射仪测角台半径，vL 所测衍射线的长度，vNc 单位体积晶胞数；V 被照射体积；vF(hlk) 结构因子，P 多重性因子，vA() 吸收因子， 线吸收系数，vS 照射面积，e-2M 温度因子 反射几率v倒易球倒易球v衍射线的宽度（衍射线的宽度（rr）v参与反射的晶粒数目的百分比（反射几率）和整个球面参与反射的晶粒数目的百分比（反射几率）和整个球面积之比来表示积之比来表示单位长度衍射环的积分单位长度衍射环的积分强度强度v多晶衍射强度均匀分布于整个
15、德拜衍射环上，多晶衍射强度均匀分布于整个德拜衍射环上，而实际测量的是单位长度上的衍射强度，引入而实际测量的是单位长度上的衍射强度，引入几何因数：几何因数：I单位=I积分布拉格角 洛伦茨因数洛伦茨因数 洛伦茨偏振因数洛伦茨偏振因数 吸收因子 A() 决定于衍射角（决定于衍射角（），试样吸收系数（），试样吸收系数（m）和试样半径（和试样半径（r）。衍射仪法中，与衍射角）。衍射仪法中，与衍射角无关。无关。 多重性因子P 表示多晶体中同一(hkl)晶面族中等同晶面数目。大小与晶体的对称性和具体的晶面指数有关系。温度因子e-2M 与晶体热振动有关 温度因子和吸收因子的值随角变化的趋势是相反的。反射晶面的晶面间距越小，或衍射级数越大，温度因数的影响越大。各晶面族的多重因子列表 晶系晶系指数指数h000k000lhhhhh0hk00klh0lhhlhklP 立方立方6812242448四方、六方6261224 正方正方4248816 三方三方248 单斜单斜2424 三斜三斜222
