定量分析化学大串讲

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1、定量分析化学大串讲分分析析化化学学化学分析法化学分析法仪器分析法仪器分析法重量分析法重量分析法气体分析法气体分析法滴定分析法滴定分析法酸碱滴定法酸碱滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法氧化还原滴定法氧化还原滴定法配位滴定法配位滴定法光：紫外可见分光光度法光：紫外可见分光光度法电：电位分析法电：电位分析法色色其它其它酸碱滴定法酸碱滴定法一、酸碱滴定法对酸碱反应的要求：一、酸碱滴定法对酸碱反应的要求：1、定量完成、定量完成2、迅速完成、迅速完成3、简便的方法确定终点、简便的方法确定终点二、二、H+浓度的计算浓度的计算一元弱酸：一元弱酸：H+= （HAc）一元弱碱：一元弱碱：OH-= （NH3.H2O）多元弱

2、酸：多元弱酸：H+= (H2S)多元弱碱：多元弱碱：OH-= 两性物质：两性物质： H+= ( HCO3-、H2PO4-)缓冲溶液：缓冲溶液：pH=pKalg （HAc_NaAc）三、酸碱指示剂三、酸碱指示剂1、变色原理：酸碱指示剂的酸式结构和碱式结构颜色显著不同。变色原理：酸碱指示剂的酸式结构和碱式结构颜色显著不同。2、变色点：、变色点：pH=pKa(HIn)3、变色范围：、变色范围： pH=pKa(HIn) 14、酸碱指示剂的选择原则：、酸碱指示剂的选择原则：（1）指示剂的）指示剂的变色点变色点尽量接近化学尽量接近化学计量点计量点时的时的pH值。值。（2）指示剂的）指示剂的变色范围变色范围

3、全部或部分落在滴定全部或部分落在滴定突跃范围突跃范围内内 。5、酸性范围内变色的指示剂、酸性范围内变色的指示剂甲基橙甲基橙的变色点的变色点3.4 变色范围变色范围甲基红甲基红的变色点的变色点5.2 变色范围变色范围6、碱性范围内变色的指示剂、碱性范围内变色的指示剂酚酞酚酞的变色点的变色点9.1 变色范围变色范围四、滴定突跃的影响因素： 1、 Ka值对突跃范围的影响： （ Kb值对突跃范围的影响： ） 酸愈强， Ka越大，突跃范围越大。 （碱愈强， Kb越大，突跃范围越大。 ） 2、浓度对突跃范围的影响： 浓度愈大， 突跃范围越大。五、酸碱滴定法准确滴定的条件：五、酸碱滴定法准确滴定的条件：酸：

4、酸： 碱：碱：多元酸碱分步滴定的条件：多元酸碱分步滴定的条件：多元酸：多元酸： 多元碱：多元碱：混合酸碱分别滴定的条件：混合酸碱分别滴定的条件：混合酸：混合酸： 混合碱：混合碱：六、应用示例六、应用示例1、双指示剂法滴定混合碱、双指示剂法滴定混合碱2、多元酸的滴定、多元酸的滴定沉淀滴定法沉淀滴定法一、沉淀滴定法对沉淀反应的要求：一、沉淀滴定法对沉淀反应的要求：1、定量完成且、定量完成且Ksp10-82、迅速完成且不易形成过饱和溶液、迅速完成且不易形成过饱和溶液3、沉淀吸附现象不至于引入显著误差、沉淀吸附现象不至于引入显著误差4、简便的方法确定终点、简便的方法确定终点二、平衡浓度的计算二、平衡浓

5、度的计算沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡Ksp 三、三、三种银量法的特点比较如表三种银量法的特点比较如表 方法方法标准标准溶液溶液指示指示剂剂pH条条件件测定物质测定物质滴定滴定方式方式莫尔法莫尔法 AgNO3K2CrO46.510.56.57.2(NH3)存在氯化物溴化物(不能测I-、SCN-)直 接 滴定法佛佛尔尔哈哈德德法法NH4SCNAgNO3铁铵矾稀HNO30.11mol/L银盐氯化物、溴化物、碘化物、硫氰酸盐直 接 滴定法返 滴 定法法扬司法法扬司法AgNO3荧光黄曙红710210氯化物、溴化物、碘化物、硫氰酸盐直 接 滴定法另外，认真复习三种银量法测定的具体条件配位滴定配位滴定一、配位滴

6、定法对配位反应的要求：一、配位滴定法对配位反应的要求：1、定量完成且、定量完成且Kf大大2、迅速完成、迅速完成3、简便的方法确定终点、简便的方法确定终点二、配位滴定法的计算二、配位滴定法的计算lgKlgKf f （MYMY） = lgK = lgKf f （MYMY） lg lg M M （L L） lg lg Y Y（HH）三、金属离子指示剂三、金属离子指示剂1、变色原理：游离指示剂与显色配合物颜色、变色原理：游离指示剂与显色配合物颜色显著不同。显著不同。2、变色点：、变色点：pM=lgKf(MIn)3、变色范围：、变色范围： pM=lgKf(MIn) 14、金属离子指示剂的选择原则：、金属

7、离子指示剂的选择原则：（1）指示剂的）指示剂的变色点变色点尽量接近化学尽量接近化学计量点计量点时时的的pM值。值。（2）指示剂的）指示剂的变色范围变色范围全部或部分落在滴定全部或部分落在滴定突跃范围突跃范围内内 。5、常用的金属离子指示剂、常用的金属离子指示剂（1）铬黑）铬黑T(EBT)主要应用：主要应用： pH = 10条件下可以直接滴定条件下可以直接滴定Mg 2+ 、Zn 2+ 、Cd 2+ 、Pb 2+ 、Hg 2+ 等。等。 滴定滴定Ca 2+ 、Mg 2+ 总量时，用总量时，用EBT为指示剂。为指示剂。（2）钙指示剂）钙指示剂(NN)应用于应用于Ca 2+ 、Mg 2+ 共存时滴定共

8、存时滴定Ca 2+ (pH12.5)，加入三乙醇胺掩蔽加入三乙醇胺掩蔽Al 3+ 、Fe 3+ 、Ti 3+ 等；用等；用KCN掩蔽掩蔽Cu 2+ 、Co 2+ 、Ni 2+ 等等 。（3）二甲酚橙）二甲酚橙应用于时。应用于时。 6 6 6 6、使用金属指示剂中存在的问题、使用金属指示剂中存在的问题、使用金属指示剂中存在的问题、使用金属指示剂中存在的问题（1 1）指示剂的）指示剂的）指示剂的）指示剂的封闭现象封闭现象封闭现象封闭现象当指示剂与金属离子生成的配合物当指示剂与金属离子生成的配合物当指示剂与金属离子生成的配合物当指示剂与金属离子生成的配合物MInMIn的稳定性大于相应的金属离子与的稳

9、定性大于相应的金属离子与的稳定性大于相应的金属离子与的稳定性大于相应的金属离子与EDTAEDTA生成配合物生成配合物生成配合物生成配合物MYMY的稳定性，即使过量的稳定性，即使过量的稳定性，即使过量的稳定性，即使过量EDTAEDTA也无法将指示剂置换出来而显色，这种也无法将指示剂置换出来而显色，这种也无法将指示剂置换出来而显色，这种也无法将指示剂置换出来而显色，这种现象称为指示剂的封闭。例如：现象称为指示剂的封闭。例如：现象称为指示剂的封闭。例如：现象称为指示剂的封闭。例如：EBTEBT与与与与Al Al 3+3+ 、Fe Fe 3+3+ 、Cu Cu 2+2+ 、Ni Ni 2+2+ 、Co

10、 Co 2+2+ 等生成等生成等生成等生成的配合物非常稳定，过量的配合物非常稳定，过量的配合物非常稳定，过量的配合物非常稳定，过量EDTAEDTA也无法将也无法将也无法将也无法将EBTEBT从从从从MInMIn中置换出来。中置换出来。中置换出来。中置换出来。加入掩蔽剂可以消除指示剂的封闭。在上例中：可以加入三乙醇胺消除加入掩蔽剂可以消除指示剂的封闭。在上例中：可以加入三乙醇胺消除加入掩蔽剂可以消除指示剂的封闭。在上例中：可以加入三乙醇胺消除加入掩蔽剂可以消除指示剂的封闭。在上例中：可以加入三乙醇胺消除Al Al 3+3+ 、Fe Fe 3+3+的封闭；加入的封闭；加入的封闭；加入的封闭；加入K

11、CNKCN掩蔽掩蔽掩蔽掩蔽Cu Cu 2+2+ 、Ni Ni 2+2+ 、Co Co 2+2+ 的封闭。的封闭。的封闭。的封闭。若干扰离子浓度过大，也可以预先分离。若干扰离子浓度过大，也可以预先分离。若干扰离子浓度过大，也可以预先分离。若干扰离子浓度过大，也可以预先分离。 （2 2）指示剂的）指示剂的）指示剂的）指示剂的僵化现象僵化现象僵化现象僵化现象指示剂或金属指示剂或金属指示剂或金属指示剂或金属- -指示剂配合物在水中的溶解度太小，使滴定剂与金属指示剂配合物在水中的溶解度太小，使滴定剂与金属指示剂配合物在水中的溶解度太小，使滴定剂与金属指示剂配合物在水中的溶解度太小，使滴定剂与金属- -指

12、示剂指示剂指示剂指示剂配合物交换缓慢，终点延长的现象。配合物交换缓慢，终点延长的现象。配合物交换缓慢，终点延长的现象。配合物交换缓慢，终点延长的现象。可以加入有机溶剂或加热，以增大其溶解度。可以加入有机溶剂或加热，以增大其溶解度。可以加入有机溶剂或加热，以增大其溶解度。可以加入有机溶剂或加热，以增大其溶解度。例如：使用例如：使用例如：使用例如：使用PANPAN指示剂时，经常加入酒精或在加热下滴定。指示剂时，经常加入酒精或在加热下滴定。指示剂时，经常加入酒精或在加热下滴定。指示剂时，经常加入酒精或在加热下滴定。（3 3）指示剂的）指示剂的）指示剂的）指示剂的氧化变质氧化变质氧化变质氧化变质金属指

13、示剂在光照、氧化剂、空气等的作用下分解，在水溶液中不稳定，易变质。金属指示剂在光照、氧化剂、空气等的作用下分解，在水溶液中不稳定，易变质。金属指示剂在光照、氧化剂、空气等的作用下分解，在水溶液中不稳定，易变质。金属指示剂在光照、氧化剂、空气等的作用下分解，在水溶液中不稳定，易变质。可以配成固体混合物，延长保存时间。例如可以配成固体混合物，延长保存时间。例如可以配成固体混合物，延长保存时间。例如可以配成固体混合物，延长保存时间。例如EBTEBT和钙指示剂常用固体和钙指示剂常用固体和钙指示剂常用固体和钙指示剂常用固体NaClNaCl或或或或KClKCl作稀释剂配制。作稀释剂配制。作稀释剂配制。作稀

14、释剂配制。 四、滴定突跃范围的影响因素四、滴定突跃范围的影响因素四、滴定突跃范围的影响因素四、滴定突跃范围的影响因素1 1、配合物的条件稳定常数对滴定突跃的影响、配合物的条件稳定常数对滴定突跃的影响、配合物的条件稳定常数对滴定突跃的影响、配合物的条件稳定常数对滴定突跃的影响 lg K lg Kf f （MYMY） = lg K = lg Kf f (MY) lg (MY) lg Y(H)Y(H) lg lg M(L)M(L) 绝对稳定常数绝对稳定常数绝对稳定常数绝对稳定常数K Kf f (MY)(MY) K Kf f (MY)(MY)越大，越大，越大，越大， K Kf f （MYMY）就越大，

15、滴定突跃增大。）就越大，滴定突跃增大。）就越大，滴定突跃增大。）就越大，滴定突跃增大。 溶液的酸度溶液的酸度溶液的酸度溶液的酸度lg lg Y(H)Y(H) 越大，越大，越大，越大， K Kf f （MYMY）越小，）越小，）越小，）越小， 酸度越高，滴定突跃减小。酸度越高，滴定突跃减小。酸度越高，滴定突跃减小。酸度越高，滴定突跃减小。 其它配位剂等的配位作用其它配位剂等的配位作用其它配位剂等的配位作用其它配位剂等的配位作用lg lg M(L)M(L) 增大，增大，增大，增大， K Kf f （MYMY）减小，）减小，）减小，）减小， 滴定突跃减小。滴定突跃减小。滴定突跃减小。滴定突跃减小。金

16、属离子的浓度对滴定突跃的影响金属离子的浓度对滴定突跃的影响金属离子的浓度对滴定突跃的影响金属离子的浓度对滴定突跃的影响浓度越低，突跃越小。浓度越低，突跃越小。浓度越低，突跃越小。浓度越低，突跃越小。五、金属离子准确滴定的条件五、金属离子准确滴定的条件五、金属离子准确滴定的条件五、金属离子准确滴定的条件（一）单一离子的滴定（一）单一离子的滴定（一）单一离子的滴定（一）单一离子的滴定1 1、单一离子准确滴定的判别式、单一离子准确滴定的判别式、单一离子准确滴定的判别式、单一离子准确滴定的判别式如果允许误差如果允许误差如果允许误差如果允许误差Er = 0.1%Er = 0.1%，则准确滴定的界限是：，

17、则准确滴定的界限是：，则准确滴定的界限是：，则准确滴定的界限是：lgClgC（MM）/C/C K Kf f （MY MY ） 6 62 2、单一离子几乎不被滴定的判别式、单一离子几乎不被滴定的判别式、单一离子几乎不被滴定的判别式、单一离子几乎不被滴定的判别式lgClgC（N N）/C/C K Kf f （NY NY ） 1 1（二）混合离子的选择性滴定（二）混合离子的选择性滴定（二）混合离子的选择性滴定（二）混合离子的选择性滴定 用用用用EDTAEDTA标准溶液滴定含有金属离子标准溶液滴定含有金属离子标准溶液滴定含有金属离子标准溶液滴定含有金属离子MM和和和和N N的溶液时，的溶液时，的溶液时

18、，的溶液时，如果如果如果如果KKf f (MY) (MY) KKf f (NY) (NY) ，则首先被滴定的是，则首先被滴定的是，则首先被滴定的是，则首先被滴定的是MM离子，如果离子，如果离子，如果离子，如果KKf f (MY) (MY) 和和和和KKf f (NY)(NY)相差足够大，则可以准确滴定相差足够大，则可以准确滴定相差足够大，则可以准确滴定相差足够大，则可以准确滴定MM离子，离子，离子，离子，而而而而N N离子不干扰。离子不干扰。离子不干扰。离子不干扰。 控制溶液酸度分别滴定的条件：控制溶液酸度分别滴定的条件：控制溶液酸度分别滴定的条件：控制溶液酸度分别滴定的条件：lgClgC（M

19、M）/C/C K Kf f （MY MY ） lgC lgC（N N）/C/C K Kf f （NY NY ）55可以用控制酸度法准确可以用控制酸度法准确可以用控制酸度法准确可以用控制酸度法准确 滴定滴定滴定滴定MM离子，而离子，而离子，而离子，而N N离子不干扰测定。离子不干扰测定。离子不干扰测定。离子不干扰测定。氧化还原滴定法氧化还原滴定法一、氧化还原滴定法的计算一、氧化还原滴定法的计算1、能斯特方程、能斯特方程: 对于任何一个可逆氧化还原电对： Ox(氧化态) + ne-Red(还原态) 当达到平衡时，其电极电位与氧化态、还原态之间的关系遵循能斯特方程。25时得：2、化学计量点时的电极电

20、势二、氧化还原滴定法中的指示剂二、氧化还原滴定法中的指示剂 自身指示剂（自身指示剂（KMnO4） 特殊指示剂（淀粉）特殊指示剂（淀粉） 氧化还原指示剂氧化还原指示剂氧化还原指示剂：氧化还原指示剂：1、变色原理：氧化还原指示剂氧化态、还原态颜色显著不同。、变色原理：氧化还原指示剂氧化态、还原态颜色显著不同。2、变色点：、变色点：3、变色范围：、变色范围：4、酸碱指示剂的选择原则：、酸碱指示剂的选择原则：（1）指示剂的）指示剂的变色点变色点尽量接近化学尽量接近化学计量点计量点时的电极电势值。时的电极电势值。（2）指示剂的）指示剂的变色范围变色范围全部或部分落在滴定全部或部分落在滴定突跃范围突跃范围

21、内内 。5、常用的金属离子指示剂、常用的金属离子指示剂（1）二苯胺磺酸钠）二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠（还原态、无色）二苯胺磺酸钠（还原态、无色） 二苯联苯胺磺酸紫（氧化态、紫色）二苯联苯胺磺酸紫（氧化态、紫色） 用重铬酸钾法测亚铁时用重铬酸钾法测亚铁时，需加入磷酸需加入磷酸。为什么？。为什么？ 重铬酸钾法测亚铁用二苯胺磺酸钠作指示剂，其条件电极电势为0.85V(pH=0),那么，它的变色范围就是0.85 0.059/2=0.820.88(V),而滴定的突跃范围为。滴定的误差较大，为此，需加入磷酸，意在与Fe 3+配位以降低其浓度因为生成无色的Fe(HPO4)+或Fe(HPO4) 2 ,进而降低铁

22、电对(Fe 3+ /Fe 2+ )的电势，使突跃的起点电势(由铁电对所决定)下降，因而减少了终点误差。同时，由于 Fe 3+浓度的减低，也消除了Fe 3+本身颜色对终点观察的影响。（2）邻二氮菲）邻二氮菲Fe()邻二氮菲邻二氮菲Fe()（红色）（红色） 邻二氮菲邻二氮菲Fe()（蓝色）（蓝色） 三、滴定突跃范围的影响因素三、滴定突跃范围的影响因素四、应用示例四、应用示例1 1、高锰酸钾法、高锰酸钾法2 2、重铬酸钾法、重铬酸钾法3 3、碘量法、碘量法注意分析条件！注意分析条件！吸光光度法吸光光度法一、吸光光度法的计算依据一、吸光光度法的计算依据朗伯朗伯-比尔定律：比尔定律：A = Kbc A

23、= b c A = KbcA与与T的关系为：的关系为：A =lgT 选择滤光片的原则：选择滤光片的原则：滤光片本身的颜色应与被测溶液的颜色互滤光片本身的颜色应与被测溶液的颜色互为补色。或滤光片本身的颜色就是被测溶液最大吸收光。为补色。或滤光片本身的颜色就是被测溶液最大吸收光。二、仪器结构二、仪器结构二、吸光光度法的测量误差及测量条件的选择二、吸光光度法的测量误差及测量条件的选择（一）（一）仪器测量误差仪器测量误差 透光度透光度T在在15%65% (A=0.80.2)范围内，浓度的相对误差范围内，浓度的相对误差较小，其极小值为：较小，其极小值为： （二）测量条件的选择（二）测量条件的选择1.测量

24、测量波长的选择波长的选择（1）“最大吸收原则最大吸收原则”（2） “吸收最大，干扰最小吸收最大，干扰最小”的原则的原则2.选择适当的参比溶液选择适当的参比溶液（1）溶剂空白（）溶剂空白（2）试剂空白（）试剂空白（3）样品空白）样品空白3.控制适当的吸光度范围（控制适当的吸光度范围（0.20.8)(1)控制溶液的浓度控制溶液的浓度(2) 选择不同厚度的吸收池选择不同厚度的吸收池电位分析法电位分析法一、一、电位分析法中的计算电位分析法中的计算电位分析法中的计算电位分析法中的计算 1、 离子选择电极结构一般由离子选择电极结构一般由敏感膜、内参比溶液和内参比电极敏感膜、内参比溶液和内参比电极组成。组成

25、。离子选择电极电极电位为：离子选择电极电极电位为：离子选择电极电极电位为：离子选择电极电极电位为：z ：离子电荷数；：离子电荷数； “”号对阳离子取号对阳离子取“+”， 阴离子取阴离子取“-” a：为被测离子的活度。：为被测离子的活度。则则 (玻璃电极玻璃电极)K (F-离子选择性电极离子选择性电极)K 0.0592lgC(F-)/C 2、电池的电动势、电池的电动势 E（电池）（电池）=二、溶液二、溶液pH值的测定值的测定 电位法测定溶液的电位法测定溶液的pH，是以玻璃电极作指示，是以玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，浸入试液中组成电极，饱和甘汞电极作参比电极，浸入试液中组成原电池。

26、原电池。E (甘汞电极甘汞电极) (玻璃电极玻璃电极) + (液液) (Hg2Cl2/Hg) （K-0.0592pH 试试）+ (液液)令令 (甘汞电极甘汞电极) + (液液) KK即得即得 E= K + 0.0592 pH试试比较法测比较法测pH:Es = K （s）+ 0.0592 pHs Ex = K （x）+ 0.0592 pHx K （s）= K （x） 式式式得式得ExEs = （pHxpHs）pHx = pHs +三、溶液三、溶液F-活度的测定活度的测定 电位法测定溶液的电位法测定溶液的a(F-)，是以，是以F-离子选择性离子选择性电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，浸入电极

27、作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，浸入试液中组成原电池。试液中组成原电池。 E (甘汞电极甘汞电极) (F-离子选择性离子选择性电极电极) + (液液) (Hg2Cl2/Hg) （K-0.0592lgC(F-)/C）+ (液液)令令 (甘汞电极甘汞电极) + (液液) KK即得即得 E= K + 0.0592 lgC(F-)/C一、选择题（一、选择题（16题，每题题，每题2分，共分，共32分）正确的答案上打分）正确的答案上打“”1、下列有关误差说法正确的是：、下列有关误差说法正确的是： A、系统误差是无法消除的、系统误差是无法消除的 B、误差的大小可以衡量准确度的好坏误差的大小可以衡量准确度

28、的好坏C、多次测量结果的平均值可以看成真值、多次测量结果的平均值可以看成真值D、系统误差在重复测定中有时偏正，有时偏负、系统误差在重复测定中有时偏正，有时偏负2、以下试剂中能作为基准物质的是：、以下试剂中能作为基准物质的是： A、干燥的、干燥的CaO B、SnCl22H2OC、高纯度的、高纯度的NaOH D、99.99%的金属铜的金属铜3、某三元酸、某三元酸H3A离解常数为离解常数为 、 、 、在下列不同的、在下列不同的pH值的溶液中值的溶液中HA2-的分布系数最大的那种溶液的分布系数最大的那种溶液pH值是：值是： A、5.00 B、7.21 C、10.00 D、4、双指示剂法测定混合碱溶液时

29、，甲基橙变色时所用的、双指示剂法测定混合碱溶液时，甲基橙变色时所用的HCl体积体积为为V1，酚酞变色所用，酚酞变色所用HCl体积为体积为V2，若，若V2V1，则此溶液组成为：，则此溶液组成为：A、Na2CO3 B、NaOH+Na2CO3 C、NaHCO3+Na2CO3 D、NaOH+NaHCO3 5、铵盐中含氮量的测定中，若试剂中含有少量游离酸，、铵盐中含氮量的测定中，若试剂中含有少量游离酸，要事先中和，采用的指示剂应为：要事先中和，采用的指示剂应为： A、甲基橙、甲基橙 B、甲基红、甲基红 C、酚酞酚酞 D、石蕊、石蕊6、下列物质用酸碱滴定法能准确滴定的是：、下列物质用酸碱滴定法能准确滴定的

30、是：A、 0.1 molL-1 HF B、 0.2 molL-1 HCN C、 0.1 molL-1 NaAc D、 0.1 molL-1 NH4Cl 7、用、用Na2B4O710H2O作标定剂时，若将其长时间保存在作标定剂时，若将其长时间保存在有硅胶的干燥器中，则标定得的标准溶液的浓度：有硅胶的干燥器中，则标定得的标准溶液的浓度： A、偏高、偏高 B、偏低偏低 C、产生偶然误差、产生偶然误差 D、无影响、无影响8、莫尔法可以直接测定下列哪些离子：、莫尔法可以直接测定下列哪些离子： A、Ag+、Cl- B、Br-、Cl- C、I-、SCN- D、Ag+、SCN- 9、沉淀滴定中，滴定曲线突跃的

31、大小与下述因素无关的是：、沉淀滴定中，滴定曲线突跃的大小与下述因素无关的是：A、Ag+的浓度的浓度 B、指示剂的浓度指示剂的浓度 C、Cl-的浓度的浓度 D、沉淀的溶解度、沉淀的溶解度10、在、在pH值为的氨性缓冲溶液中，用值为的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定滴定Zn2+溶液，已知溶液，已知 、 、 。在此条件下，在此条件下， 为：为：A、10.35 B、16.05 C、10.8 D、11、某溶液中含有、某溶液中含有Ca 2+、Mg 2+及少量及少量Al 3+、Fe 3+，欲以铬黑，欲以铬黑T为指为指示剂，用示剂，用EDTA滴定滴定Ca 2+、Mg 2+的含量，应加入下列哪种物质掩蔽的含量，应

32、加入下列哪种物质掩蔽Fe 3+、Al 3+：A、三乙醇胺三乙醇胺 B、NaOH C、抗坏血酸、抗坏血酸 D、邻二氮菲、邻二氮菲12、衡量分光光度法灵敏度的指标是：、衡量分光光度法灵敏度的指标是： A、最大吸收波长、最大吸收波长 B、吸光度值、吸光度值 C、摩尔吸光系数摩尔吸光系数 D、透光率、透光率13、重、重铬酸酸钾法法测定定Fe2+含量含量时，以二苯胺磺酸，以二苯胺磺酸钠为指示指示剂，要在溶液中加入磷酸，下列原因中不正确的是：，要在溶液中加入磷酸，下列原因中不正确的是： A、降低降低铁的条件的条件电位，使位，使测定更加准确定更加准确B、加快反、加快反应速率，减少滴定速率，减少滴定时间C、消

33、除、消除Fe3+黄色，有利于黄色，有利于终点的点的观察察14、在吸光光度分析中，当、在吸光光度分析中，当样品溶液无色，而品溶液无色，而试剂、显色色剂有有颜色色时，参比溶液，参比溶液应选择： A、溶、溶剂空白空白 B、样品空白品空白 C、试剂空白空白 D、蒸、蒸馏水水15、某有色溶液，当、某有色溶液，当浓度度为c时其透光率其透光率为T，若其它条件，若其它条件不不变，当，当浓度度为3c时，其透光率，其透光率应为何何值：A、3T B、T/1000 C、1000T D、T316、高锰酸钾最容易吸收的光应为何种色光：、高锰酸钾最容易吸收的光应为何种色光：A、绿色绿色 B、黄色、黄色 C、蓝色、蓝色 D、

34、紫色、紫色二二|、填充、填充题（28空，每空空，每空1分，共分，共28分）分）1、按、按测定原理和方法的不同，通常把定量分析方法分定原理和方法的不同，通常把定量分析方法分为 和和 两大两大类。2、若采用差减法称量草酸，欲使称量、若采用差减法称量草酸，欲使称量误差小于差小于0.1%，则最少要称量草酸最少要称量草酸 g。3、按有效数字、按有效数字计算算规则， 0.0128+25.62+1.05286= 、0.012825.621.05286= 。4、1.010-1molL-1NH4Cl水溶液的水溶液的pH值是是 。（。（NH3 K b=1.810-5）5、已知甲基橙、已知甲基橙 ，实际变色范围为，

35、当溶液，实际变色范围为，当溶液时，时，c (In-)/ c (HIn)的比值的比值 为为 ；而此指示剂的理论变色范围为而此指示剂的理论变色范围为 。6、配位滴定中滴定突、配位滴定中滴定突跃大小与大小与 和和 有有关，金属离子能直接准确滴定的条件是关，金属离子能直接准确滴定的条件是 。7、在配位滴定中，有些金属指示、在配位滴定中，有些金属指示剂本身与金属离子形本身与金属离子形成的配合物的溶解度很小，使成的配合物的溶解度很小，使终点点颜色色变化不明化不明显，终点拖点拖长。这种种现象被称象被称为 。8、佛、佛尔尔哈德法哈德法测定定Ag+时，指示，指示剂为 ，标准溶准溶液液为 。 9、在高、在高氯酸介

36、酸介质中，用中，用0.02000molL-1KMnO4溶液滴溶液滴定定0.1000molL-1Fe2+溶液。溶液。则滴定滴定终点的点的电位位为 V。（已知（已知 ）10、氧化还原滴定中，所用的指示剂分为三类，分别为：、氧化还原滴定中，所用的指示剂分为三类，分别为：（1） ，（，（2） ， （3） 。 12、用酸度、用酸度计测量溶液的量溶液的pH值时，常用常用 电极作参比极作参比电极，极， 电极作指示极作指示电极。在极。在25时，如果已知，如果已知标准溶液的，准溶液的， 用毫伏用毫伏计测得得ES=0.209V, 用未知用未知液代替液代替标准溶液，用毫伏准溶液，用毫伏计测得得EX，未知液的，未知液

37、的pH值为 。(P238)13、同、同时可以用来可以用来标定定NaOH和和KMnO4的基准物的基准物质是是 。14、在可、在可见分光光度法中，分光光度法中，为了使了使测定定结果有果有较高的准确度和灵高的准确度和灵敏度，溶液的吸光度敏度，溶液的吸光度应控制在控制在 之之间。其中当吸光度。其中当吸光度为 时测量量误差最小。差最小。15、已知、已知T(Fe/K2Cr2O7)=0.005000g mL-1，则此此K2Cr2O7的的浓度度为 mol L-1。16、用、用0.1000molL-1NaOH标准溶液滴定相同浓度的标准溶液滴定相同浓度的H3PO4溶液，溶液，在滴定曲线上可能出现在滴定曲线上可能出

38、现 个突跃。个突跃。（ 、 、 ）三、问答与计算题三、问答与计算题(6+28+29，共，共40分分)1、试用你学过的两种分析方法简述、试用你学过的两种分析方法简述Ca 2+的测定方法并写出简单步的测定方法并写出简单步骤、指示剂、反应方程式。骤、指示剂、反应方程式。解：（解：（1）EDTA测定测定Ca 2+，钙指示剂，钙指示剂，Ca 2+ +Y=CaY （2）Ca 2+加草酸钠沉淀，过滤，洗涤，取沉淀加盐酸溶解，以加草酸钠沉淀，过滤，洗涤，取沉淀加盐酸溶解，以KMnO4滴定草酸根离子，求出滴定草酸根离子，求出Ca 2+的含量，自身指示剂，的含量，自身指示剂，Ca 2+ +C2O42-= CaC2

39、O4，CaC2O4+2HCl=CaCl2+H2C2O4， 2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4= K2SO4+2MnSO4+10CO2+8H2O2、欲配制、欲配制pH为的的HCOOH-HCOONa缓冲溶液，冲溶液，应往往200mL 0.20molL-1的的HCOOH溶液中，加入多少毫升溶液中，加入多少毫升1.0molL-1的的NaOH溶溶液？（已知液？（已知HCOOH Ka=1.810-4）3、称取、称取CaCO3试样，溶解后定容至，溶解后定容至250mL的容量瓶中，吸取，在的容量瓶中，吸取，在的条件下用的条件下用0.01045 molL-1的的EDTA溶液滴定，消耗，求溶液滴定，消耗，

40、求试样中中CaO的的质量分数。量分数。（已知：（已知：）解：解：）4、某含、某含PbO和和PbO2的试样，用的试样，用20.00mL 0.2500 molL-1的的H2C2O4处处理，这时理，这时Pb 4+还原为还原为Pb 2+，溶液用氨水中和，使，溶液用氨水中和，使Pb 2+生成生成PbC2O4沉淀，过滤，滤液酸化后，用沉淀，过滤，滤液酸化后，用0.04000 molL-1的高锰酸钾滴定，用的高锰酸钾滴定，用去；去；PbC2O4沉淀经酸溶解后，用同样的高锰酸钾滴定，用去。试求沉淀经酸溶解后，用同样的高锰酸钾滴定，用去。试求试样中试样中PbO和和PbO2的质量分数。（已知：的质量分数。（已知：

41、 ） 解：已知解：已知M(PbO2) = 239.2 g mol-1 M(PbO) = 223.2 g mol-1与测定有关的反应有：与测定有关的反应有：PbO + 2H+ = Pb 2+ + H2OPbO2 + 2H+ + H2C2O4 = Pb 2+ + 2CO2+ H2OPb 2+ + C2O42- = PbC2O4PbC2O4+ 2H+ = Pb 2+ + H2C2O45H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+ = 10 CO2+ 2Mn 2+ + 8H2O 1分分据题意得：1.称取称取纯KH2PO4溶解后定容至溶解后定容至100mL，取溶液，取溶液，显色后定容至色后定容至50mL，测得其吸光度得其吸光度为，另取水，另取水样100mL，蒸，蒸发浓缩后，后，显色定色定容至容至50mL，在相同条件下，在相同条件下测得得A为，求水，求水样中中PO43-的含量（用的含量（用mgmL-1表示）表示） （已知： A=abc 1分 祝同学们祝同学们考出好成绩！考出好成绩！暑假快乐！暑假快乐！