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1、有毒有害气体检测有毒有害气体检测与平安防护技术培训与平安防护技术培训前前 言言n随着国民经济的开展，贸易往来的频繁，在随着国民经济的开展，贸易往来的频繁，在货物检验的现场，也经常能遇到各种有毒有货物检验的现场，也经常能遇到各种有毒有害气体，对现场人员的安康平安构成严重要害气体，对现场人员的安康平安构成严重要挟。挟。n呵斥有毒有害气体残留的缘由呵斥有毒有害气体残留的缘由n1部分国家对出境货物的木质包装资料或动植物产品采用化学气体熏蒸的除害处置方式，如利用溴甲烷、硫酰氟、磷化铝等，而在熏蒸终了后、出境前未采取有效的散毒措施，呵斥化学气体残留，以往从国外进境的集装箱中就曾多次发现一次性的溴甲烷熏蒸罐
2、，其操作人员在集装箱内将熏蒸罐翻开后直接封锁箱门启运，未经散毒过程。n2随着世界各国对进境木质包装检疫力度的不断加强，越来越多的企业开场运用人造板(包括胶合板、刨花板、纤维板等) 替代传统的木质包装，而人造板大量运用含甲醛的胶粘剂，其甲醛释放期长达315年，而集装箱的密闭环境那么会呵斥甲醛浓度积累，此外，进口的新机械设备的表层涂料也会释放一定数量的甲醛分子。在以往一切有毒有害气体检测超标的事例中，甲醛超标占到半数以上。n3部分化工品和化工原料的自然挥发，特别是一些危险化工品，其本身就属高毒，在长时间的海运过程中，集装箱内会积累极高浓度有害气体，另外，货物包装不严、包装被化工品腐蚀破坏也时有发现
3、。熏蒸处置熏蒸处置n熏蒸处置是运用最普遍的化学处置方法，具有很多突出优熏蒸处置是运用最普遍的化学处置方法，具有很多突出优点，如：杀虫灭菌彻底、操作简单、不需求很多特殊的设点，如：杀虫灭菌彻底、操作简单、不需求很多特殊的设备、能在大多数场所实施而且根本上不对被熏蒸物品呵斥备、能在大多数场所实施而且根本上不对被熏蒸物品呵斥损失、处置费用较低。损失、处置费用较低。n熏蒸气体可以穿透货物或建筑物等的缝隙中将有害生物杀熏蒸气体可以穿透货物或建筑物等的缝隙中将有害生物杀灭，这一特性是许多其他检疫处置方法不具备的。灭，这一特性是许多其他检疫处置方法不具备的。n目前，熏蒸处置被广泛运用到木材、粮食、水果、种子
4、、目前，熏蒸处置被广泛运用到木材、粮食、水果、种子、苗木、花卉、树叶、药材、土壤、文物、资料、标本上的苗木、花卉、树叶、药材、土壤、文物、资料、标本上的各类害虫、真菌、线虫、螨类及动物的处置上各类害虫、真菌、线虫、螨类及动物的处置上n常用的熏蒸剂主要有溴甲烷常用的熏蒸剂主要有溴甲烷MethylBromide硫酰氟硫酰氟SufurylFluoride及磷化氢及磷化氢Phosphine。溴甲烷性质溴甲烷性质n分子式分子式CH3-Br。分子量。分子量94.95。相。相对密度密度1.730(0/4)。n无色气体。通常无味无色气体。通常无味;在高在高浓度度时,有甜味。有甜味。n熔点熔点-93.66。沸点
5、。沸点3.6。自燃点。自燃点537.22。蒸气与空气。蒸气与空气混合物爆炸限混合物爆炸限13.514.5%。n微溶于水微溶于水;易溶于乙醇、乙易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶仿等有机溶剂。n腐腐蚀铝、镁及合金。在大气中遇高及合金。在大气中遇高热、明火才燃。、明火才燃。n2019年年9月，月，第九次第九次缔约方会方会议曾决曾决议：兴隆国家于隆国家于2019年停年停顿消消费并禁用溴甲并禁用溴甲烷；开展中国家从；开展中国家从2019年起，每年溴甲年起，每年溴甲烷的消的消费量和耗量和耗费量不超越量不超越20192019年年间平均用量的平均用量的80%，并且将于，并且将于2019年最年最终淘淘汰溴甲汰溴甲
6、烷。目前，曾。目前，曾经有有15个个兴隆国家明确表隆国家明确表态不再运用不再运用溴甲溴甲烷。不。不过时至今日，溴甲至今日，溴甲烷还是在全世界范是在全世界范围内普遍内普遍运用。运用。溴甲溴甲烷是是剧烈的神烈的神经毒物，吸入、毒物，吸入、摄入或入或经皮肤吸收均会引起中毒，皮肤吸收均会引起中毒，短短时间内接触内接触较大量的溴甲大量的溴甲烷会引会引起神起神经系系统、呼吸系、呼吸系统损害等全身害等全身性疾病，常性疾病，常见的病症包括无力的病症包括无力,沮沮丧、头痛、痛、恶心、心、视觉妨碍和呕吐，妨碍和呕吐，严重的中毒性重的中毒性脑水水肿。假。假设一一线查验人人员在没有防在没有防护的条件下的条件下经常接常
7、接触触这些有毒气体，有毒物些有毒气体，有毒物质就会在就会在人体内人体内积累。可以累。可以说，有毒气体残，有毒气体残留已成留已成为查验人人员身体安康的身体安康的“隐形形杀手。手。溴甲烷对人安康的影响溴甲烷对人安康的影响溴甲烷破坏臭氧层溴甲烷破坏臭氧层溴甲烷分子在紫外光的照射下，分解溴甲烷分子在紫外光的照射下，分解成甲基自在基分子成甲基自在基分子(CH3)和溴原子和溴原子Br，甲基自在基分子是不能单独，甲基自在基分子是不能单独存在的，它将捕获一个氢原子构成甲存在的，它将捕获一个氢原子构成甲烷分子烷分子CH4，而甲烷是一种很强，而甲烷是一种很强的温室气体。的温室气体。磷化氢性质磷化氢性质n品称号：磷
8、化氢品称号：磷化氢Phosphinen化学性质：是一种无色、高毒、易燃气体。该气体比空气重并化学性质：是一种无色、高毒、易燃气体。该气体比空气重并有类似臭鱼的味道。有类似臭鱼的味道。n化学式：化学式：PH3n含量：含量：100%n目前主要是磷化铝熏蒸剂产生磷化氢气体，多用于粮食、饲料目前主要是磷化铝熏蒸剂产生磷化氢气体，多用于粮食、饲料和其他植物产品的熏蒸。吸入磷化氢会对心脏、呼吸系统、肾、和其他植物产品的熏蒸。吸入磷化氢会对心脏、呼吸系统、肾、肠胃、神经系统和肝脏呵斥影响。进入磷化氢浓度超标的区域肠胃、神经系统和肝脏呵斥影响。进入磷化氢浓度超标的区域要配戴自给式呼吸器要配戴自给式呼吸器SCB
9、A和全身防火服。进入含有可燃和全身防火服。进入含有可燃气体区域的人员要认识到极严重的火灾和爆炸危险。气体区域的人员要认识到极严重的火灾和爆炸危险。n分子式分子式SO2F2分子量分子量102.6；n理化性理化性质。在常温条件下。在常温条件下为无色无味的气体，是一种无色无味的气体，是一种“无无警戒性熏蒸警戒性熏蒸剂。)n沸点沸点55.2；熔点；熔点120；气体比重；气体比重2.88空气比空气比重重为1，不熄，不熄灭。n在水中的溶解度在水中的溶解度25时为0.75mg/L；但可大量熔于；但可大量熔于丙丙酮、氯仿等有机溶仿等有机溶剂。n硫硫酰氟的浸透分散力比溴甲氟的浸透分散力比溴甲烷高高59倍，解吸速
10、度也倍，解吸速度也较溴溴化化烷快；快；对高等高等动物的毒性物的毒性较低，只需溴甲低，只需溴甲烷的的1/3。硫酰氟性质硫酰氟性质n性性质：又称氧化乙：又称氧化乙烯。也称噁。也称噁烷。一种最。一种最简单的的环醚。n常温常温时为有毒无色气体，低温有毒无色气体，低温时为无色易流无色易流动液体。有乙液体。有乙醚的气味。的气味。n密度密度0.8694。熔点。熔点111。沸点。沸点10.7。n溶于水，乙醇和乙溶于水，乙醇和乙醚等。化学性等。化学性质非常活非常活泼，能与，能与许多化多化合物起加成反响。与空气构成爆炸性混合物，爆炸极限合物起加成反响。与空气构成爆炸性混合物，爆炸极限为3.6%78%体体积。n杀菌
11、，可以用作菌，可以用作仓库熏蒸熏蒸剂。环氧乙烷性质环氧乙烷性质n别称：别称：蚁醛蚁醛formaldehyden化学式：化学式：CH2O,HCHOn一种无色，有剧烈刺激型气味的气体。一种无色，有剧烈刺激型气味的气体。n易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态，通常以水溶液方式出现，易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态，通常以水溶液方式出现，3540的甲醛水溶液叫做福尔马林。的甲醛水溶液叫做福尔马林。n甲醛主要消费于树脂，树脂作为沾合剂被广泛地用于各种建筑资料、甲醛主要消费于树脂，树脂作为沾合剂被广泛地用于各种建筑资料、装饰资料、装饰物品、家具等资料之中。在不同的温度、湿度下，他装饰资料、装饰物品、家
12、具等资料之中。在不同的温度、湿度下，他可以从各种资料中缓慢的释放出来。普通住宅装潢后甲醛的平均浓度可以从各种资料中缓慢的释放出来。普通住宅装潢后甲醛的平均浓度在在0.2毫克每立方米，最高可达毫克每立方米，最高可达0.8，燃料熄灭时会有甲醛产生，厨房，燃料熄灭时会有甲醛产生，厨房在运用煤炉和游液化气时，甲醛浓度可达在运用煤炉和游液化气时，甲醛浓度可达0.4以上，油漆、涂料、消以上，油漆、涂料、消毒剂、防腐剂等都含有甲醛。室内空气中甲醛浓度主要是建筑资料、毒剂、防腐剂等都含有甲醛。室内空气中甲醛浓度主要是建筑资料、装修后温度、湿度等多种要素影响。朩制家具也是甲醛的来源之一，装修后温度、湿度等多种要
13、素影响。朩制家具也是甲醛的来源之一，这是由于朩制家具在制造过程中运用到防腐剂、油漆，另外有的家具这是由于朩制家具在制造过程中运用到防腐剂、油漆，另外有的家具消费商运用不合格的人造板，在粘接贴面资料时，运用劣质的胶水，消费商运用不合格的人造板，在粘接贴面资料时，运用劣质的胶水，制造工艺不规范，致使人造板里有毒物质宽大滞留。制造工艺不规范，致使人造板里有毒物质宽大滞留。甲醛性质甲醛性质气体平安防护检测气体平安防护检测n熏蒸剂不只是对昆虫有毒，对人也同样有毒。所以从事熏熏蒸剂不只是对昆虫有毒，对人也同样有毒。所以从事熏蒸任务或相关人员，必需对熏蒸剂的性质有一定的了解，蒸任务或相关人员，必需对熏蒸剂的
14、性质有一定的了解，并且要严厉按照熏蒸操作规程进展熏蒸处置；在熏蒸前后，并且要严厉按照熏蒸操作规程进展熏蒸处置；在熏蒸前后，都应有完备的预防措施，配置必要的平安检测设备，严防都应有完备的预防措施，配置必要的平安检测设备，严防吸入熏蒸剂有毒气体，发生中毒危险。吸入熏蒸剂有毒气体，发生中毒危险。n眼睛接触：翻开眼睑，确保用大量的水全面冲洗眼睛接触：翻开眼睑，确保用大量的水全面冲洗15分钟，分钟，立刻进展药物处置。立刻进展药物处置。n吸入：将人员移到空气清新处，假设已停顿呼吸，采用人吸入：将人员移到空气清新处，假设已停顿呼吸，采用人工呼吸，假设呼吸困难，那么吸氧，并迅速进展医务处置，工呼吸，假设呼吸困
15、难，那么吸氧，并迅速进展医务处置，在等待期间继续吸氧。假设呼吸道阻塞，需求紧急建立人在等待期间继续吸氧。假设呼吸道阻塞，需求紧急建立人工呼吸道。工呼吸道。n皮肤接触：假设接触液体，脱掉被污染的衣服，用大量的皮肤接触：假设接触液体，脱掉被污染的衣服，用大量的温水冲洗几分钟，并立刻进展药物处置。温水冲洗几分钟，并立刻进展药物处置。阈限浓度阈限浓度n阈限浓度由各个国家有关的权威机构或专业组织指定和发阈限浓度由各个国家有关的权威机构或专业组织指定和发布的，是指人们长期反复接触而不会对人体安康构成任何布的，是指人们长期反复接触而不会对人体安康构成任何危害的空气中有毒气体最高允许浓度，阈限浓度的大小就危害
16、的空气中有毒气体最高允许浓度，阈限浓度的大小就叫阈限浓度值：叫阈限浓度值：(thresholdlimitvalue,TLV)nTWA(长期接触的阈限浓度值长期接触的阈限浓度值):是指具有平均体重的人长是指具有平均体重的人长期反复接触所允许的浓度值，也就是说，一个具有平均体期反复接触所允许的浓度值，也就是说，一个具有平均体重的人每天任务重的人每天任务8小时，每周任务小时，每周任务40小时，在正常任务中小时，在正常任务中通常反复接触而无不良反响的有毒气体的浓度值。值得留通常反复接触而无不良反响的有毒气体的浓度值。值得留意的是，暴露规范并不是说对人完全没有影响。意的是，暴露规范并不是说对人完全没有影
17、响。nSTEL:(短时间接触的阈限浓度值短时间接触的阈限浓度值):是指反映在是指反映在15分钟内，分钟内，一个人延续接触而能忍受的有毒气体最高浓度值。一个人延续接触而能忍受的有毒气体最高浓度值。TWA溴甲烷 二溴乙醚 环氧乙烷 甲醛 氰化氢 磷化氢 硫酰氟 氯化苦 澳大利亚 5ppm 0.5ppm 1ppm 1ppm 10ppm 0.3ppm 5ppm0.1ppm 新西兰 5ppm 0.5ppm 1ppm 1ppm 10ppm 0.3ppm 5ppm0.1ppm 美国 1ppm 1ppm 1ppm 0.3ppm 4.7ppm 0.3ppm 5ppm0.1ppm 印度 5ppm 1ppm 1pp
18、m 0.3ppm 4.7ppm 0.3ppm 5ppm0.1ppm 欧盟0.5ppm0.1ppm10ppm 0.01ppm5ppm0.1ppm中国5ppm0.3ppm0.3ppm5ppmn熏蒸剂气体溴甲烷、磷化氢等：熏蒸处置不熏蒸剂气体溴甲烷、磷化氢等：熏蒸处置不规范，详细表现为：有些除害处置企业违反熏蒸规范，详细表现为：有些除害处置企业违反熏蒸处置操作规程，擅自加大用药量；有的进口商为处置操作规程，擅自加大用药量；有的进口商为了赶船期、节约时间和本钱，在熏蒸除害处置后了赶船期、节约时间和本钱，在熏蒸除害处置后未经散毒就直接装运出境；进口商图省事，只是未经散毒就直接装运出境；进口商图省事，只是
19、简单地在货物启运时向集装箱中投放溴甲烷进展简单地在货物启运时向集装箱中投放溴甲烷进展随柜熏蒸，并将熏蒸用药物容器遗弃在集装箱内，随柜熏蒸，并将熏蒸用药物容器遗弃在集装箱内，容器内残留药剂呵斥有毒有害物质超标，而且在容器内残留药剂呵斥有毒有害物质超标，而且在集装箱柜门上未加贴任何警示标识。集装箱柜门上未加贴任何警示标识。进境集装箱携带有毒有害气体的缘由进境集装箱携带有毒有害气体的缘由n1，对可疑有毒有害气体超标的集装箱进展重点检测。当，对可疑有毒有害气体超标的集装箱进展重点检测。当发现有毒集装箱后，在第一时间内采取应急处置措施，如发现有毒集装箱后，在第一时间内采取应急处置措施，如将毒箱移至平安地
20、带进展通风散气，经再次检测合格后才将毒箱移至平安地带进展通风散气，经再次检测合格后才进展查验和卸货等。进展查验和卸货等。n2，要提示货主在签署贸易合同中，明确要求供货方对已，要提示货主在签署贸易合同中，明确要求供货方对已实施熏蒸的货物必需进展散气，到达中国规范后方可入境，实施熏蒸的货物必需进展散气，到达中国规范后方可入境，必需进展毒气残留浓度检测，合格后方可进展查验，确保必需进展毒气残留浓度检测，合格后方可进展查验，确保口岸人员的生命和环境平安。口岸人员的生命和环境平安。有毒有害气体集装箱处置措施有毒有害气体集装箱处置措施n1 1、加大宣传力度，使进口企业了解有毒气体残留问题的严重性，、加大宣
21、传力度，使进口企业了解有毒气体残留问题的严重性，争取他们的了解和支持，也经过他们将此信息和检验检疫部门争取他们的了解和支持，也经过他们将此信息和检验检疫部门的相关规定反响给供货方，要求对方严厉按照我国的要求进展的相关规定反响给供货方，要求对方严厉按照我国的要求进展操作，严禁出现违规景象。操作，严禁出现违规景象。n2 2、注重和加强进境集装箱有毒有害气体的检测，为口岸一线查、注重和加强进境集装箱有毒有害气体的检测，为口岸一线查验人员配备相应的检测仪器、防护设备以及排毒、解毒药品。验人员配备相应的检测仪器、防护设备以及排毒、解毒药品。配备运用方便快捷的气体检测仪，不仅会使任务人员的身体安配备运用方
22、便快捷的气体检测仪，不仅会使任务人员的身体安康免受有毒有害气体的损害，而且也方便了任务人员随时掌握康免受有毒有害气体的损害，而且也方便了任务人员随时掌握来自哪些国家的哪些货物经常出现有毒气体残留超标的情况。来自哪些国家的哪些货物经常出现有毒气体残留超标的情况。n3 3、及时上报有毒有害物质检出情况及典型案例，为上级主管部、及时上报有毒有害物质检出情况及典型案例，为上级主管部门决策提供根据。同时，建议国家有关部门制定相关规范，将门决策提供根据。同时，建议国家有关部门制定相关规范，将有毒气体残留量作为一项重要的技术目的，将有毒有害气体拒有毒气体残留量作为一项重要的技术目的，将有毒有害气体拒于国门之
23、外。于国门之外。积极应对有毒有害气体残留问题积极应对有毒有害气体残留问题常用的常用的检测技技术n n检测管、管、电化学化学传感器、感器、热导式式传感器、感器、挪挪动式式质谱原理、非分散原理、非分散红外原理、便携外原理、便携式气相色式气相色谱检测管管 检测管的多样性决议了它是目前气体检测中可选择范围最宽的方法。大多数的工业中气体和差不多全部的熏蒸气体都可以用检测管丈量。 检测管的原理是当一定数量的待测气体吸入管内时检测管内的试剂的颜色发生变化从而得到PPM读数。检测管的两端都必需击碎使得待测气体经过检测管才干有读数。 检测管的缺陷也是显而易见的： 每支管只能运用一次。假设需求多个读数的话运用起来
24、将非常繁琐且费用会增 很多。 丈量范围有限。 检测管的保管期也有限过期后运用效果就很差。 对一部分气体来说检测精度也不太理想。 当运用溴甲烷检测管时应该留意读数时检测管要 处于垂直位置否那么读数会失准。 正确运用情况下检测管的丈量误差大约可控制在20%左右。热热 导导 型型型型 检检 测测 仪仪 FumiscopeFumiscopeGowmac(Discontinued)Gowmac(Discontinued)目前行目前行目前行目前行业业上广泛采用的上广泛采用的上广泛采用的上广泛采用的规规范范范范热导分析分析仪的缺陷是的缺陷是不能准确丈量低不能准确丈量低浓度度的熏蒸气体，因此不的熏蒸气体，因此
25、不能用在残留熏蒸能用在残留熏蒸检测。热导热导分析分析分析分析仪仪用于在熏蒸用于在熏蒸用于在熏蒸用于在熏蒸处处置置置置过过程中程中程中程中检测检测溴甲溴甲溴甲溴甲烷烷及硫及硫及硫及硫酰酰氟的氟的氟的氟的浓浓度。其根本原理是当度。其根本原理是当度。其根本原理是当度。其根本原理是当导导线线中中中中经过经过恒定恒定恒定恒定电电流流流流时时，导线导线最最最最终终的平衡温度受周的平衡温度受周的平衡温度受周的平衡温度受周围围气体的影响，也就是不同的气气体的影响，也就是不同的气气体的影响，也就是不同的气气体的影响，也就是不同的气领领会有不同的平衡温度。气体会有不同的平衡温度。气体会有不同的平衡温度。气体会有不
26、同的平衡温度。气体热导热导率的率的率的率的检测检测是是是是经过经过一个一个一个一个电桥电桥封装在封装在封装在封装在热导热导池内来池内来池内来池内来实实现现的，它分的，它分的，它分的，它分为为任任任任务务臂和参比臂。如臂和参比臂。如臂和参比臂。如臂和参比臂。如图图一，参比臂室内充一，参比臂室内充一，参比臂室内充一，参比臂室内充规规范气体，范气体，范气体，范气体，电桥电桥各臂通恒定各臂通恒定各臂通恒定各臂通恒定电电流加流加流加流加热热到一定温度，当被到一定温度，当被到一定温度，当被到一定温度，当被测测气体流气体流气体流气体流过过任任任任务务臂臂臂臂时时，桥桥臂温度因臂温度因臂温度因臂温度因热热量量
27、量量对对流和分散而流和分散而流和分散而流和分散而发发生生生生变变化，相化，相化，相化，相应应的臂阻的臂阻的臂阻的臂阻值值也也也也发发生生生生变变化，化，化，化，电桥电桥失去平衡，失去平衡，失去平衡，失去平衡，输输出一个差出一个差出一个差出一个差压压信号。由信号。由信号。由信号。由传传送器送器送器送器产产生的差生的差生的差生的差压压信号，信号，信号，信号，经处经处置放大，一路去置放大，一路去置放大，一路去置放大，一路去显显示示示示电电路，另一路去路，另一路去路，另一路去路，另一路去电压电压/ /电电流流流流转换电转换电路，路，路，路，构成构成构成构成电电流流流流输输出。出。出。出。USDA/PP
28、Q USDA/PPQ USDA/PPQ USDA/PPQ 处处处处置手册置手册置手册置手册 第第第第 8 8 8 8章内容章内容章内容章内容 货货物中假物中假物中假物中假设设含有二氧化碳和水蒸气将含有二氧化碳和水蒸气将含有二氧化碳和水蒸气将含有二氧化碳和水蒸气将严严重影响重影响重影响重影响热导检测热导检测器的丈量器的丈量器的丈量器的丈量. .美国美国美国美国农业农业部植物部植物部植物部植物检检疫疫疫疫处处置手册置手册置手册置手册8-1-38-1-3阐阐明：明：明：明：货货柜中的柜中的柜中的柜中的货货物物物物如植物，木材等会如植物，木材等会如植物，木材等会如植物，木材等会产产生二氧化碳会干生二氧
29、化碳会干生二氧化碳会干生二氧化碳会干扰扰正确的熏蒸正确的熏蒸正确的熏蒸正确的熏蒸剂剂气体气体气体气体浓浓度度度度读读数。美国数。美国数。美国数。美国农业农业部部部部经过经过研研研研讨发现讨发现运用运用运用运用热导热导式式式式熏蒸熏蒸熏蒸熏蒸剂检测仪时剂检测仪时，3%CO23%CO2会会会会导导致致致致75%75%的的的的误误差。假差。假差。假差。假设设要消要消要消要消除除除除CO2CO2的干的干的干的干扰扰就必需运用就必需运用就必需运用就必需运用CaCl2CaCl2烧烧碱与石棉的混合制碱与石棉的混合制碱与石棉的混合制碱与石棉的混合制剂剂来中和，来中和，来中和，来中和，这样务这样务必会浪必会浪必
30、会浪必会浪费费很多很多很多很多时间时间。. .丈量硫丈量硫丈量硫丈量硫酰酰氟氟氟氟时务时务必不要运用常用的枯燥必不要运用常用的枯燥必不要运用常用的枯燥必不要运用常用的枯燥剂剂，由于那，由于那，由于那，由于那样样会会会会产产生化学反响而生化学反响而生化学反响而生化学反响而严严重影响丈量重影响丈量重影响丈量重影响丈量读读数数数数. . 热导热导型型型型产产品的局限性品的局限性品的局限性品的局限性 无无无无压压力力力力补偿补偿无温度无温度无温度无温度补偿补偿( (取取取取样样点点点点Vs.Vs.检测仪检测仪) )无可无可无可无可实实行的行的行的行的现场标现场标定方法定方法定方法定方法传传感器会老化感
31、器会老化感器会老化感器会老化对对干干干干扰扰气体非常敏感气体非常敏感气体非常敏感气体非常敏感(CO2etc)(CO2etc)检测检测方法不遵照气体定律方法不遵照气体定律方法不遵照气体定律方法不遵照气体定律PV=nRTPV=nRT对电对电磁干磁干磁干磁干扰扰敏感敏感敏感敏感( (如手机信号会如手机信号会如手机信号会如手机信号会对对丈丈丈丈量干量干量干量干扰扰) )电化学传感器电化学传感器不同不同电化学气体化学气体传感器中所包含的不同成份决感器中所包含的不同成份决议了它可与相了它可与相应的毒气的毒气发生反响；丈量生反响；丈量头可丈量反响所可丈量反响所产生的生的电流并将流并将其其转换成气体成气体浓度
32、度值(PPM或或PPB)。电化学化学传感器通常有三个主要部件：感器通常有三个主要部件：电极一个或多个涂有极一个或多个涂有催化催化剂的的电极，极，电解液和可浸透性的薄膜。气体解液和可浸透性的薄膜。气体经过薄薄膜分散膜分散进来，在来，在电解液催化解液催化剂交界交界处发生反响生反响产生生电流。流。丈量丈量头丈量所丈量所产生的生的电流并将其流并将其转换成气体成气体浓度。由于度。由于释放出的放出的电子数量与气体子数量与气体浓度成比例，所以度成比例，所以传感器的感器的输出是出是线性的。性的。红外分析仪原理红外分析仪原理当样品遭到频率延续变化的红外光照射时，当样品遭到频率延续变化的红外光照射时，分子吸收某些
33、频率的辐射，并由其振动运分子吸收某些频率的辐射，并由其振动运动或转动运动引起偶极矩的净变化，产生动或转动运动引起偶极矩的净变化，产生的分子振动和转动能级从基态到激发态的的分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，从而构成的分子吸收光谱称为红外跃迁，从而构成的分子吸收光谱称为红外光谱。又称为分子振动转动光谱。光谱。又称为分子振动转动光谱。由于振动能级是量子化的，因此分子振动将由于振动能级是量子化的，因此分子振动将只能吸收一定的能量，吸收能量后，从而只能吸收一定的能量，吸收能量后，从而使振动的振幅加大。这种吸收的能量将取使振动的振幅加大。这种吸收的能量将取决于键力常数决于键力常数k与两端衔接的原子的
34、质与两端衔接的原子的质量，即取决于分子内部的特征。也就是说量，即取决于分子内部的特征。也就是说不同的分子基团吸收的光波长普通是不一不同的分子基团吸收的光波长普通是不一样的。这就是红外光谱可以测定化合物构样的。这就是红外光谱可以测定化合物构造的实际根据。造的实际根据。便携式气相色便携式气相色便携式气相色便携式气相色谱谱 PhotovacVoyagerPhotovacVoyagerCH3Br.OKCH3Br.OK运用光离运用光离运用光离运用光离子子子子检测检测器器器器电电子捕子捕子捕子捕获获器部分含有放射器部分含有放射器部分含有放射器部分含有放射性同位素性同位素性同位素性同位素SO2F2SO2F2
35、难难于于于于检测检测PH3PH3容易影响光学元件容易影响光学元件容易影响光学元件容易影响光学元件部分部分部分部分 便携式便携式便携式便携式质谱质谱分析分析分析分析仪仪 基于基于基于基于选择选择离子流管离子流管离子流管离子流管- -质谱联质谱联用用用用(SIFT-MS)(SIFT-MS)技技技技术术的精的精的精的精细质谱细质谱分析分析分析分析仪仪； 利用离子与有机物的利用离子与有机物的利用离子与有机物的利用离子与有机物的分子复合反响的分子复合反响的分子复合反响的分子复合反响的软软化学化学化学化学电电离法不构成碎片分子，离法不构成碎片分子，离法不构成碎片分子，离法不构成碎片分子，质谱图质谱图非常明
36、晰，防止非常明晰，防止非常明晰，防止非常明晰，防止了运用了运用了运用了运用GCGC；在数秒内在数秒内在数秒内在数秒内鉴鉴定和定量定和定量定和定量定和定量分析分析分析分析 有机有机有机有机挥发挥发物气体，物气体，物气体，物气体， 无需无需无需无需样样品品品品预处预处置；置；置；置；实时实时有机物有机物有机物有机物挥发挥发物物物物 如溴甲如溴甲如溴甲如溴甲烷烷、硫、硫、硫、硫酰酰氟等氟等氟等氟等检检测测下限低至下限低至下限低至下限低至pptvpptv程度；程度；程度；程度；操作操作操作操作简单简单，只需，只需，只需，只需简单简单的按的按的按的按钮钮操作；操作；操作；操作；适宜在商适宜在商适宜在商适
37、宜在商业业、工、工、工、工业业和和和和环环境研境研境研境研讨讨用途用途用途用途 各种气体检测方法的特征各种气体检测方法的特征检测管检测管热导热导电化学电化学非扩散红非扩散红外外便携式色便携式色谱谱移动式质移动式质谱谱购买成本购买成本低低中等中等低低较贵较贵贵贵贵贵每次使用费用每次使用费用较高（相较高（相比成本）比成本）一般一般低低低低一般一般一般一般连续测量连续测量否否是是是是是是否否是是测量范围测量范围窄窄宽宽窄窄窄或宽窄或宽窄窄窄窄测量精度测量精度一般一般低低高高高高高高高高硫酰氟硫酰氟可以可以可以可以可以可以可以可以可以可以可以可以溴甲烷溴甲烷可以可以可以可以可以可以可以可以可以可以可以
38、可以使用寿命（传使用寿命（传感器）感器）一次性一次性较长较长2 2年年5 5年以上年以上5 5年以上年以上5 5年以上年以上维护成本维护成本无无一般一般一般一般低低高高高高定期标定校准定期标定校准 熏蒸除害处置是检验检疫任务的一个重要组成部分，是检熏蒸除害处置是检验检疫任务的一个重要组成部分，是检验检疫的技术保证措施之一。作为检验检疫任务人员，做好熏验检疫的技术保证措施之一。作为检验检疫任务人员，做好熏蒸消毒的监视任务是作好检验检疫任务的根底之一，其中运用蒸消毒的监视任务是作好检验检疫任务的根底之一，其中运用熏蒸剂气体检测仪是监视任务的重要手段。熏蒸剂气体检测仪是监视任务的重要手段。 熏蒸剂气
39、体检测仪在运用一定时间后，由于操作磨损、老熏蒸剂气体检测仪在运用一定时间后，由于操作磨损、老化加之运用环境、温度、湿度等客观条件的变化以导致出现仪化加之运用环境、温度、湿度等客观条件的变化以导致出现仪器失准、失灵，长期以来保证不了检测的准确可靠。检测值不器失准、失灵，长期以来保证不了检测的准确可靠。检测值不准确，使整个熏蒸消毒过程失去控制，呵斥了熏蒸剂耗费高，准确，使整个熏蒸消毒过程失去控制，呵斥了熏蒸剂耗费高，熏蒸消毒效率低，熏蒸消毒效果差，国际国内纠纷多等诸多问熏蒸消毒效率低，熏蒸消毒效果差，国际国内纠纷多等诸多问题。因此，为了保证在熏蒸剂气体检测仪性能和量值传送的准题。因此，为了保证在熏
40、蒸剂气体检测仪性能和量值传送的准确性，对熏蒸剂气体检测仪进展定期的标定校准是非常重要的。确性，对熏蒸剂气体检测仪进展定期的标定校准是非常重要的。 案例分析案例分析n2021年3月19日，贵港检验检疫局对1批来自韩国的进口原木段及集装箱预备开箱查验时，发现该集装箱的箱门及箱体外气孔的密封胶布粘贴结实，没有扯开痕迹，为保证平安，防止事故发生，检疫人员进展了开箱前和开箱后溴甲烷残留监测。经测定，该集装箱开箱前箱体内溴甲烷浓度为24g/m3折合为6169.67ppm，是人类平安值5ppm的1234倍，开箱24小时后测定溴甲烷残留浓度降为0g/m3。n2019-05-05，德州局任务人员对某企业进口货物
41、集装箱进展检疫查验时，箱内硫酰氟残留量高达500ppm，从加贴的药物熏蒸标识时间上推算，初步判别该集装箱经药物熏蒸处置后，未能散毒就直接运抵德州卸货地。n2019年10月19日，吴江检验检疫局对来自新加坡的3个20英尺集装箱中检测发现溴甲烷残留达115 ppm，超出国家平安规范达23倍，这也是该局今年第7次发现进境集装箱溴甲烷残留超标。n200年，昆山检验检疫局检疫人员在查验一台湾进境集装箱时，发现箱内有两个小型溴甲烷熏蒸气罐，残留气体超标严重。经仪器检测，其浓度为510ppm允许值为5ppm，最高超越国家规范102倍。昆山口岸今年曾经八次查获进境集装箱溴甲烷超标，但浓度超标百倍还是初次。n2
42、019年10月，张家港检验检疫局在多批来自比利时和美国集装箱装载的牛皮中发现熏蒸药剂溴甲烷超标，经检测其残留超越我国熏蒸残留平安限量5PPM达十几倍至一百多倍。n2019年03月23日，嘉兴出入境检验检疫局陆路口岸现场办对来自台湾装有蓝湿猪皮的集装箱进展检验检疫时发现：该集装箱内溴甲烷的残留量严重超标，浓度高达65.5克/立方米，超越平安规范3200多倍。n2019年10月23日，镇江局检疫人员对来自日本两批共4只集装箱进展检疫时发现箱内溴甲烷残留超标，分别为16.8 ppm和80.2ppm(允许值为5ppm)。为防止人员中毒，镇江局按有关规定将集装箱吊至平安区域进展散毒处置，并要求收货人督促
43、发货人在发运前做散毒处置。n2019年，无锡局在无锡新区陆路直通点对进境集装箱实施检疫时，延续4次检测出剧毒熏蒸药剂溴甲烷超标。这些集装箱装载的货物分别是来自马来西亚的可可膏、可可壳，来自中国台湾的铜箔木箱包装和塑料粒子运用木托盘，合计33标箱。这些货物中有1批附有熏蒸证书，2批在集装箱门上贴有熏蒸封条，1批在开箱后还发现有遗留的熏蒸药罐。经检测，溴甲烷残留浓度均超越平安限量规范(0.02克/立方米或5PPM)，其中3批检测浓度超越平安规范10倍以上。n2019年，自2月份以来，昆山检验检疫局已延续520次从来自日本、韩国、德国、美国等地的进境集装箱中检出甲醛浓度严重超标。虽然日本对甲醛限量要
44、求在兴隆国家中最为严厉，但从日本进境的集装箱中甲醛超标的比例最高、浓度最大，今年前8个月，日本集装箱甲醛浓度超标10倍以上的达165批之多，超标100倍以上的有29批，其中1批竟然超越国家规范180倍。n2019年6月28日 国质检动函 419号n 最近，山东青岛检验检疫局在对来自印度尼西亚的板材实施检验检疫时，发现载货集装箱内溴甲烷的残留量严重超标，浓度高达2576.5ppm，超越平安规范的500倍以上，严重要挟有关任务人员的生命安康。n 根据，现发布关于进口集装箱装载货物熏蒸剂残留的警示通报。 问题：风扇坏了，怎样办？问题：风扇循环1小时的效果和循环4个小时的效果能否一样？n小知识：n气体浓度的表示方法有两种：体积浓度Cv单位ppm)和Cm质量浓度mg/m3)nCv 和Cm的换算关系：规范形状下 Cm = CvM /22.4 其中 M:气体的分子量 22.4为规范形状下气体的摩尔体积n实测条件下两者的换算关系：n其中Pa为实测压强，单位千帕， T为实测温度，单位。
