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1、第八章第八章 甾体类化合物甾体类化合物C17C17侧链侧链C17C17侧链侧链侧链侧链A/BA/BB/CB/CC/DC/DC21C21甾类甾类甾类甾类羟甲基衍生物羟甲基衍生物羟甲基衍生物羟甲基衍生物反反反反反反反反顺顺顺顺强心苷类强心苷类强心苷类强心苷类不饱和内酯环不饱和内酯环不饱和内酯环不饱和内酯环顺、反顺、反顺、反顺、反反反反反顺顺顺顺甾体皂苷类甾体皂苷类甾体皂苷类甾体皂苷类 含氧螺杂环含氧螺杂环含氧螺杂环含氧螺杂环顺、反顺、反顺、反顺、反反反反反反反反反植物甾醇植物甾醇植物甾醇植物甾醇脂肪烃脂肪烃脂肪烃脂肪烃顺、反顺、反顺、反顺、反反反反反反反反反昆虫变态激素昆虫变态激素昆虫变态激素昆虫
2、变态激素脂肪烃脂肪烃脂肪烃脂肪烃顺顺顺顺反反反反反反反反胆酸类胆酸类胆酸类胆酸类戊酸戊酸戊酸戊酸顺顺顺顺反反反反反反反反一、构造及分一、构造及分类 第一节 概 述甾醇甾醇类C21甾甾类+ C3+ CH3COOH甲型甲型强心苷心苷乙型乙型强心苷心苷生物合成途径生物合成途径甾醇甾醇甾体皂苷元甾体皂苷元甾体甾体类化合物的化合物的颜色反响色反响原理：甾核原理：甾核 强酸无水条件酸无水条件 脱水脱水 双双键转位位 构成共体系构成共体系 多多烯阳碳离子阳碳离子盐 系列系列颜色色1、Liebermann-Burchard反响反响 LB 反响反响 黄紫黄紫红褪去：三褪去：三萜AC2O浓H2SO4 最最 后后污
3、绿：甾体：甾体2、Salkowski反响反响氯仿仿浓硫酸反响硫酸反响 CHCL3层绿色色荧光光 H2SO4红或或兰色色3、Tschugaev反响反响冰冰HAC乙乙酰氯 反响反响因构造不同因构造不同显不同不同颜色色4、Rosen-Heimer反响反响三三氯乙酸反响乙酸反响 CCL3COOH加加热60 显红紫紫红色色 甾体皂苷甾体皂苷 加加热100显红紫紫红色三色三萜5、Kahlenberg反响反响 SbCL5反响反响紫色紫色 第二第二节 强心苷心苷类一、概述一、概述一、概述一、概述1 1、定、定、定、定义义存在天然界的一存在天然界的一存在天然界的一存在天然界的一类类具有具有具有具有强强心作用的甾
4、心作用的甾心作用的甾心作用的甾体苷体苷体苷体苷类类2 2、临临床运用床运用床运用床运用20203030种种种种西地西地西地西地兰兰去乙去乙去乙去乙酰酰基毛花毛地黄苷丙基毛花毛地黄苷丙基毛花毛地黄苷丙基毛花毛地黄苷丙C C狄戈辛狄戈辛狄戈辛狄戈辛异异异异羟羟基洋地黄毒苷基洋地黄毒苷基洋地黄毒苷基洋地黄毒苷强强心灵心灵心灵心灵黄黄黄黄荚荚次苷甲、乙及次苷甲、乙及次苷甲、乙及次苷甲、乙及单单乙乙乙乙酰酰黄黄黄黄荚荚次苷混次苷混次苷混次苷混合物合物合物合物3 3、运用、运用、运用、运用 毒毛旋花子毒毛旋花子毒毛旋花子毒毛旋花子箭毒，非洲土著各族用箭毒，非洲土著各族用箭毒，非洲土著各族用箭毒，非洲土著各
5、族用 海葱海葱海葱海葱埃及古埃及古埃及古埃及古罗马时罗马时用以治用以治用以治用以治疗疗水水水水肿肿 蟾酥蟾酥蟾酥蟾酥强强心、解毒、消心、解毒、消心、解毒、消心、解毒、消肿肿，六神丸的，六神丸的，六神丸的，六神丸的主要原料主要原料主要原料主要原料二、构造与分二、构造与分类 甲 型(强心甾烯类) 乙 型(蟾酥甾烯类)甲型甲型强心苷元以心苷元以强心甾心甾为母核命名，母核命名，17位多位多为 构型；构型；乙型乙型强心苷元以海葱甾或蟾酥甾心苷元以海葱甾或蟾酥甾为母核。母核。一苷元部分一苷元部分1 1、母核分、母核分、母核分、母核分类类 甲型甲型甲型甲型强强心苷五元不心苷五元不心苷五元不心苷五元不饱饱和内
6、和内和内和内酯酯 20 202222五元内五元内五元内五元内酯酯；/内内内内酯酯 乙型乙型乙型乙型强强心苷六元不心苷六元不心苷六元不心苷六元不饱饱和内和内和内和内酯酯 20 20；22 22 六元内六元内六元内六元内酯酯； ， 内内内内酯酯2、四、四环稠和稠和普通甾核普通甾核顺/反反 反反 反反 强心甾核心甾核顺/反反 反反 顺 A/B 多数多数 順式順式5H 如：如： 洋地黄毒苷洋地黄毒苷 少数少数 反式反式5H 如：如：乌本苷本苷3、取代基性、取代基性质及构象及构象 C3OH 多数多数体順式；少数体順式；少数体体反式命名冠以表反式命名冠以表epi字字C14OH取代取代 C13CH3 取代；
7、取代；C10CH3 取代取代 CH2OH、CHO、-COOH4、命名、命名 l l洋地黄毒苷元洋地黄毒苷元洋地黄毒苷元洋地黄毒苷元 3 3、1414二二二二OHOH，55强强心甾心甾心甾心甾20202222烯烯l l海葱苷元海葱苷元海葱苷元海葱苷元 3 3、1414二二二二OHOH，海葱甾，海葱甾，海葱甾，海葱甾4 4、2020、2222三三三三烯烯二糖部分二糖部分 C3OH与糖与糖结合合l l种种种种类类 OHOH糖糖糖糖 6 6去氧糖甲去氧糖甲去氧糖甲去氧糖甲醚醚D D毛地黄糖毛地黄糖毛地黄糖毛地黄糖l l 6 6去氧糖去氧糖去氧糖去氧糖DD鸡纳鸡纳糖糖糖糖l l 去氧糖去氧糖去氧糖去氧糖
8、 2 2、6 6去氧糖去氧糖去氧糖去氧糖 D D毛地黄毒糖毛地黄毒糖毛地黄毒糖毛地黄毒糖l l l l 2 2、6 6去氧糖甲去氧糖甲去氧糖甲去氧糖甲醚醚DD加拿大麻糖加拿大麻糖加拿大麻糖加拿大麻糖三糖与苷元三糖与苷元衔接方式接方式l l型型型型 苷元苷元苷元苷元 2 2、6 6去氧糖去氧糖去氧糖去氧糖x xD Dglcglcy yl l型型型型 苷元苷元苷元苷元6 6去氧糖去氧糖去氧糖去氧糖 D Dglcglcy y 多多多多l l型型型型 苷元苷元苷元苷元 D Dglcglcy yl l实实例：毛地黄叶例：毛地黄叶例：毛地黄叶例：毛地黄叶含含含含3030多种多种多种多种强强心苷心苷心苷心苷
9、l l 苷元苷元苷元苷元 l l R1 R2 R1 R2 l l 毛地黄毒苷元毛地黄毒苷元毛地黄毒苷元毛地黄毒苷元 H H H H l l 羟羟基毛地黄毒苷元基毛地黄毒苷元基毛地黄毒苷元基毛地黄毒苷元 H OH H OHl l 异异异异羟羟基毛地黄毒苷元基毛地黄毒苷元基毛地黄毒苷元基毛地黄毒苷元 OH H OH Hl l 双双双双羟羟基毛地黄毒苷元基毛地黄毒苷元基毛地黄毒苷元基毛地黄毒苷元 OH OH OH OH三、理化性三、理化性质 一理化性一理化性一理化性一理化性质质 1 1、外形、外形、外形、外形苷多苷多苷多苷多为为无色无色无色无色结结晶或无定形粉末晶或无定形粉末晶或无定形粉末晶或无定形
10、粉末C-17C-17位位位位为为 构型者味构型者味构型者味构型者味 苦，苦，苦，苦， 构型者不苦但无构型者不苦但无构型者不苦但无构型者不苦但无强强心作用。心作用。心作用。心作用。对对粘膜有刺激粘膜有刺激粘膜有刺激粘膜有刺激性性性性2 2、溶解性、溶解性、溶解性、溶解性苷可溶于水，丙苷可溶于水，丙苷可溶于水，丙苷可溶于水，丙酮酮、及醇等极性溶、及醇等极性溶、及醇等极性溶、及醇等极性溶剂剂，略溶于略溶于略溶于略溶于 EtOAC EtOAC、含醇、含醇、含醇、含醇CHCL3CHCL3，几乎不溶于，几乎不溶于，几乎不溶于，几乎不溶于醚醚、苯、石油、苯、石油、苯、石油、苯、石油醚醚等非极性溶等非极性溶等
11、非极性溶等非极性溶 剂剂。 苷元苷元苷元苷元难难溶于极性溶溶于极性溶溶于极性溶溶于极性溶剂剂，易溶于，易溶于，易溶于，易溶于CHCL3CHCL3、EtOACEtOAC等。等。等。等。 l l 毛地黄毒苷毛地黄毒苷毛地黄毒苷毛地黄毒苷 l l l l l l 乌乌本苷本苷本苷本苷l l l l特例特例特例特例 ：亲亲脂性苷脂性苷脂性苷脂性苷毛地黄毒苷含毛地黄毒苷含毛地黄毒苷含毛地黄毒苷含3 3个糖，共有个糖，共有个糖，共有个糖，共有5 5个个个个OHOHl l 难难溶于水溶于水溶于水溶于水1 1：100000100000易溶于易溶于易溶于易溶于CHCL3(1:40)CHCL3(1:40)l l
12、亲亲水性苷水性苷水性苷水性苷乌乌本苷本苷本苷本苷 含含含含1 1个糖，有个糖，有个糖，有个糖，有8 8个个个个OHOHl l 易溶于水易溶于水易溶于水易溶于水(1:75)(1:75)，难难溶于溶于溶于溶于CHCL3CHCL3l l 3、碱水解反响、碱水解反响1酰基水解基水解NaHCO2 、KHCO2 只作用于只作用于 去氧糖去氧糖上的上的酰基基CaOH2 、 BaOH2 作用于作用于 去去氧糖上的氧糖上的酰 基、苷元基、苷元上的上的酰基基 2内内酯环碱解碱解 强碱水解碱水解 内内酯开开环 H 环合合 2 2强强碱碱碱碱/ / 醇溶液醇溶液醇溶液醇溶液使使使使20202222转转位，并使分子异构
13、化位，并使分子异构化位，并使分子异构化位，并使分子异构化 活性活性活性活性亚亚甲基甲基甲基甲基 异构化物异构化物异构化物异构化物 异构化物异构化物异构化物异构化物甲型甲型甲型甲型强强心苷的活性心苷的活性心苷的活性心苷的活性亚亚甲基甲基甲基甲基产产物可物可物可物可产产生生生生显显色反响色反响色反响色反响乙型乙型乙型乙型强强心苷在醇性苛性碱中，内心苷在醇性苛性碱中，内心苷在醇性苛性碱中，内心苷在醇性苛性碱中，内酯环酯环开裂生成开裂生成开裂生成开裂生成酯酯，再脱水生成异构化物再脱水生成异构化物再脱水生成异构化物再脱水生成异构化物4、脱水反响、脱水反响叔醇易脱水叔醇易脱水C5OH、C14OH H 脱水
14、苷元脱水苷元5 5、苷、苷、苷、苷键键水解水解水解水解1 1、 酸催化水解酸催化水解酸催化水解酸催化水解1 1温暖酸水解温暖酸水解温暖酸水解温暖酸水解适于适于适于适于型型型型强强心苷心苷心苷心苷 型型型型强强心苷心苷心苷心苷0.020.020.05MOL / L 0.05MOL / L 苷元苷元苷元苷元 x x 去去去去氧氧氧氧 HCL / HCL / 稀醇稀醇稀醇稀醇30 30 糖糖糖糖双糖双糖双糖双糖此法只能切断此法只能切断此法只能切断此法只能切断 去氧糖苷去氧糖苷去氧糖苷去氧糖苷键键， OHOH糖苷糖苷糖苷糖苷键键不能断不能断不能断不能断裂裂裂裂2 2剧剧烈酸水解烈酸水解烈酸水解烈酸水解
15、 适于适于适于适于型、型、型、型、型型型型强强心苷心苷心苷心苷强强心苷心苷心苷心苷 3 35 5 HCL HCL 脱水苷元脱水苷元脱水苷元脱水苷元x x单单糖糖糖糖 此法因酸度高，加此法因酸度高，加此法因酸度高，加此法因酸度高，加热时间长热时间长，有，有，有，有时时需求加需求加需求加需求加压压，所以，所以，所以，所以苷元易脱水苷元易脱水苷元易脱水苷元易脱水3 3HCLHCLMe2COMe2CO法法法法MannichMannich水解水解水解水解铃兰铃兰毒苷毒苷毒苷毒苷 HCL/ Me2CO HCL/ Me2CO 室温室温室温室温2 2周周周周 毒毛旋花子苷元毒毛旋花子苷元毒毛旋花子苷元毒毛旋花
16、子苷元氯氯代代代代L Lrharha丙丙丙丙酮酮化合物化合物化合物化合物2 2、酶酶催化水解催化水解催化水解催化水解 只断裂只断裂只断裂只断裂D Dglc glc 苷苷苷苷键键型、型、型、型、型型型型强强心苷心苷心苷心苷 酶酶解解解解 次生苷次生苷次生苷次生苷 D Dglcglc 型型型型强强心苷心苷心苷心苷 酶酶解解解解 苷元苷元苷元苷元D Dglcglc例如：例如：例如：例如：型紫花毛地黄苷型紫花毛地黄苷型紫花毛地黄苷型紫花毛地黄苷A A 紫花苷紫花苷紫花苷紫花苷酶酶 毛地黄毒苷毛地黄毒苷毛地黄毒苷毛地黄毒苷 D Dglcglc型紫花毛地黄苷型紫花毛地黄苷型紫花毛地黄苷型紫花毛地黄苷B B
17、 紫花苷紫花苷紫花苷紫花苷酶酶 羟羟基毛地黄毒基毛地黄毒基毛地黄毒基毛地黄毒苷苷苷苷 D Dglcglc型型型型乌乌沙苷沙苷沙苷沙苷 酶酶解解解解 乌乌沙苷元沙苷元沙苷元沙苷元 L L鼠李糖鼠李糖鼠李糖鼠李糖蜗蜗牛消化牛消化牛消化牛消化酶酶混和混和混和混和酶酶可水解可水解可水解可水解强强心苷一切的心苷一切的心苷一切的心苷一切的苷苷苷苷键键三三显色反响色反响 作用于作用于不不饱饱和内和内酯环酯环的反响的反响只只顺应顺应于甲于甲型型强强心苷心苷1 1、legallegal反响反响亚亚硝硝酰铁氰酰铁氰化化钠钠 深深红红或或蓝蓝色色2 2、keddekedde反响反响3 3、5 5二硝基苯甲酸二硝基苯
18、甲酸深深红红3 3、raymaondraymaond反响反响间间二硝基苯二硝基苯 紫紫红红蓝蓝色色4 4、BaljetBaljet反响苦味酸反响苦味酸橙橙橙橙红红色色注：以上反响均需在醇性注：以上反响均需在醇性NaOHNaOH溶液中溶液中进进展，因展，因此，此，应应先排除遇碱先排除遇碱变红变红的反响：蒽的反响：蒽醌醌以、以、查查耳耳酮酮、橙橙酮酮等成分等成分作用于作用于去氧糖的反响去氧糖的反响1 1、kellerkellerkilianikilianiK.KK.K反响反响反响反响 试试管反响管反响管反响管反响FeCL3-FeCL3-冰冰冰冰HACHAC反响反响反响反响只适于游离只适于游离只适于
19、游离只适于游离 去氧糖或去氧糖或去氧糖或去氧糖或 去氧糖苷去氧糖苷去氧糖苷去氧糖苷景象：景象：景象：景象：HACHAC层显蓝绿层显蓝绿色；界面色；界面色；界面色；界面显红显红色色色色对结对结合在合在合在合在型型型型强强心苷中的心苷中的心苷中的心苷中的 去氧糖和乙去氧糖和乙去氧糖和乙去氧糖和乙酰酰化的化的化的化的 去氧糖不去氧糖不去氧糖不去氧糖不反响反响反响反响2 2、对对二甲氨基苯甲二甲氨基苯甲二甲氨基苯甲二甲氨基苯甲醛醛反响反响反响反响 纸纸片反响片反响片反响片反响 喷试剂喷试剂后后后后9090加加加加热热3030显红显红色分子重排后的色分子重排后的色分子重排后的色分子重排后的缩缩合反响合反
20、响合反响合反响 3 3、占吨、占吨、占吨、占吨氰氰醇反响醇反响醇反响醇反响xanthydrolxanthydrol适于任何适于任何适于任何适于任何 去氧糖苷去氧糖苷去氧糖苷去氧糖苷 样样品品品品试剂试剂 水浴水浴水浴水浴3 3 红红色色色色4 4、过过碘酸碘酸碘酸碘酸- -对对硝基苯胺反响硝基苯胺反响硝基苯胺反响硝基苯胺反响 显显色色色色剂剂 样样品品品品喷过喷过碘酸碘酸碘酸碘酸试剂试剂1010后再后再后再后再喷对喷对硝基苯胺硝基苯胺硝基苯胺硝基苯胺试剂试剂 深黄色深黄色深黄色深黄色 喷喷 5 5NaOH/MeOH NaOH/MeOH 绿绿色色色色四、四、强心苷的波心苷的波谱特征特征 一一一一
21、UV UV 甲型甲型甲型甲型强强心苷心苷心苷心苷 内内内内酯酯 220nm 220nmlog 4.34log 4.34乙型乙型乙型乙型强强心苷心苷心苷心苷， 内内内内酯酯 295 295300nm 300nm log log 3.953.95二二二二IR IR V C V CO O 峰可区峰可区峰可区峰可区别别甲型、乙型不同苷元甲型、乙型不同苷元甲型、乙型不同苷元甲型、乙型不同苷元1 1、甲型、甲型、甲型、甲型强强心苷心苷心苷心苷 V C V CO 1800O 18001700cm1700cm1 1 有两个有两个有两个有两个V CV CO O 正常正常正常正常V CV CO 1756 cmO
22、1756 cm1 1 ； 非正常非正常非正常非正常VcVco 1783 cmo 1783 cm1 1 2 2、乙型、乙型、乙型、乙型强强心苷心苷心苷心苷VcVco o 比甲型比甲型比甲型比甲型强强心苷低心苷低心苷低心苷低40cm40cm1 1也有正常和非正常也有正常和非正常也有正常和非正常也有正常和非正常峰之分峰之分峰之分峰之分 V C V CO O 乙型乙型乙型乙型 小于小于小于小于 甲型甲型甲型甲型 因乙型六元因乙型六元因乙型六元因乙型六元环环共共共共轭轭体系体系体系体系长长五、提取分五、提取分别 一提取一提取 原生苷原生苷7080EtOH 提防止提防止酶解解 次生苷次生苷利用利用酶解后再
23、提解后再提二二纯化化 1、溶、溶剂法法 种子种子 pet脱脂后醇提脱脂后醇提 醇提后醇提后 回收溶回收溶剂 pet、C6H6 等萃取等萃取 叶子叶子醇提水沉法去叶醇提水沉法去叶绿素素2 2、铅盐铅盐法法法法适于在适于在适于在适于在4040EtOHEtOH中加中加中加中加铅盐铅盐沉淀，沉淀，沉淀，沉淀，可沉去皂苷、鞣可沉去皂苷、鞣可沉去皂苷、鞣可沉去皂苷、鞣质质等等等等杂质杂质，而，而，而，而强强心苷无心苷无心苷无心苷无损损失。失。失。失。低于此低于此低于此低于此浓浓度，度，度，度，强强心苷心苷心苷心苷损损失，高于此失，高于此失，高于此失，高于此浓浓度，度，度，度，杂质杂质沉沉沉沉淀差淀差淀差淀
24、差3 3、吸附法、吸附法、吸附法、吸附法 活性炭活性炭活性炭活性炭吸附叶吸附叶吸附叶吸附叶绿绿素等素等素等素等亲亲脂性脂性脂性脂性杂质杂质4 4、Al2O3Al2O3吸附皂苷、多糖等水溶性吸附皂苷、多糖等水溶性吸附皂苷、多糖等水溶性吸附皂苷、多糖等水溶性杂质杂质三分三分别 1 1、两相溶、两相溶、两相溶、两相溶剂剂萃取法萃取法萃取法萃取法利用分配系数不同利用分配系数不同利用分配系数不同利用分配系数不同进进展分展分展分展分别别 溶溶溶溶剂剂分布法分布法分布法分布法 CHCL3 MeOH H2O CHCL3 MeOH H2O 毛花毛地黄苷毛花毛地黄苷毛花毛地黄苷毛花毛地黄苷A 1A 1：225 1
25、225 1：20 20 不溶不溶不溶不溶毛花毛地黄苷毛花毛地黄苷毛花毛地黄苷毛花毛地黄苷B 1B 1：550 1550 1：20 20 不溶不溶不溶不溶 毛花毛地黄毛花毛地黄毛花毛地黄毛花毛地黄 苷苷苷苷C 1C 1：2000 12000 1：20 20 溶溶溶溶CHCL3CHCL3：MeOHMeOH：H2O H2O 5 5：1 1：5 5总总苷苷苷苷10001000倍混和溶倍混和溶倍混和溶倍混和溶剂剂萃取萃取萃取萃取 CHCL3 CHCL3 层层 A A、B B 水水水水层层 C C2 2、逆流分配法、逆流分配法、逆流分配法、逆流分配法分分分分别别黄花黄花黄花黄花夹夹竹桃苷竹桃苷竹桃苷竹桃苷
26、A A、B B采用此法采用此法采用此法采用此法层层析法析法析法析法 3 3、亲亲脂性脂性脂性脂性单单糖苷和苷元糖苷和苷元糖苷和苷元糖苷和苷元吸附吸附吸附吸附层层析硅胶析硅胶析硅胶析硅胶 4 4、弱、弱、弱、弱亲亲脂性脂性脂性脂性强强心苷极性相近心苷极性相近心苷极性相近心苷极性相近DCCCDCCC法法法法例如：例如：例如：例如： R R R R R R 黄黄黄黄荚荚次苷次苷次苷次苷A CHO H HA CHO H H 黄黄黄黄荚荚次苷次苷次苷次苷B CH3 H HB CH3 H H 黄黄黄黄荚荚次苷次苷次苷次苷C CH2OH H HC CH2OH H H 黄黄黄黄荚荚次苷次苷次苷次苷D COOH
27、 H HD COOH H H 极性：极性：极性：极性： D D C C A A B B 洗脱洗脱洗脱洗脱顺顺序序序序 B A C D B A C D强心苷的生理活性心苷的生理活性 1、C3O糖，可改糖，可改动强心作用，心作用，单糖本身无糖本身无强心作用心作用2、甾体母核的立体构造与毒性的关系、甾体母核的立体构造与毒性的关系3、强心苷心苷对动物物肿瘤有抑制造用瘤有抑制造用第三第三节 甾甾 体体 皂皂 苷苷一、定一、定一、定一、定义义 甾体皂苷甾体皂苷甾体皂苷甾体皂苷(steroidal saponins)(steroidal saponins)是一是一是一是一类类由含有由含有由含有由含有2727
28、个碳原子个碳原子个碳原子个碳原子的螺甾醇或的螺甾醇或的螺甾醇或的螺甾醇或呋呋甾醇与糖甾醇与糖甾醇与糖甾醇与糖结结合而成的寡糖苷。合而成的寡糖苷。合而成的寡糖苷。合而成的寡糖苷。 存在：大多存在于存在：大多存在于存在：大多存在于存在：大多存在于单单子叶植物的百合科，石蒜科和薯子叶植物的百合科，石蒜科和薯子叶植物的百合科，石蒜科和薯子叶植物的百合科，石蒜科和薯蓣蓣科等科等科等科等植物中。常用中植物中。常用中植物中。常用中植物中。常用中药药知母、天知母、天知母、天知母、天门门冬、麦冬、麦冬、麦冬、麦门门冬、七叶一枝花等都冬、七叶一枝花等都冬、七叶一枝花等都冬、七叶一枝花等都含有大量甾体皂含有大量甾体
29、皂含有大量甾体皂含有大量甾体皂甙甙。 用途：甾体皂用途：甾体皂用途：甾体皂用途：甾体皂甙甙元是合成甾体避孕元是合成甾体避孕元是合成甾体避孕元是合成甾体避孕药药及激素及激素及激素及激素类药类药物的原料。物的原料。物的原料。物的原料。 二、化学构造分二、化学构造分类l l根据皂苷元骨架螺甾根据皂苷元骨架螺甾烷烷构造中构造中C25C25的构型和的构型和环环的的环环合形状，可将其分合形状，可将其分为为以下四种以下四种类类型。型。螺甾螺甾烷醇醇类C25为S构型、构型、F L型型 neo 型型异螺甾异螺甾烷醇醇类C25为R构型、构型、FD型型 iso 型型 呋甾甾烷醇醇F环为开开链衍生物衍生物变形螺甾形螺
30、甾烷醇醇类F环为五元四五元四氢呋喃喃环二、理化性二、理化性二、理化性二、理化性质质1 1、与三、与三、与三、与三萜类萜类似似似似1 1性状性状性状性状 甾体皂苷元有甾体皂苷元有甾体皂苷元有甾体皂苷元有较较好晶形好晶形好晶形好晶形 2 2溶解性溶解性溶解性溶解性 皂苷元溶于皂苷元溶于皂苷元溶于皂苷元溶于Pet Pet 等等等等亲亲脂性溶脂性溶脂性溶脂性溶剂剂，难难溶溶溶溶 于水，皂苷极性加大，水溶性加于水，皂苷极性加大，水溶性加于水，皂苷极性加大，水溶性加于水，皂苷极性加大，水溶性加强强 3 3外表活性外表活性外表活性外表活性4 4与金属沉淀与金属沉淀与金属沉淀与金属沉淀中性皂苷：可与碱性醋酸中
31、性皂苷：可与碱性醋酸中性皂苷：可与碱性醋酸中性皂苷：可与碱性醋酸铅铅沉淀沉淀沉淀沉淀2 2、皂苷与甾醇构成、皂苷与甾醇构成、皂苷与甾醇构成、皂苷与甾醇构成稳稳定的分子复合物如胆甾醇定的分子复合物如胆甾醇定的分子复合物如胆甾醇定的分子复合物如胆甾醇条件：条件：条件：条件：1 13-OH3-OH甾醇甾醇甾醇甾醇 3-OH 3-OH或或或或3-OH3-OH酰酰化不能反响化不能反响化不能反响化不能反响 2 2A/B A/B 环环反式或反式或反式或反式或5 5位有双位有双位有双位有双键键更易于构成更易于构成更易于构成更易于构成 3、显色反响色反响 E试剂盐酸酸对二甲氨基二甲氨基 A试剂 Ehrlish)
32、 (茴香茴香醛螺甾螺甾 不反响不反响 黄黄 色色呋甾甾 红 色色 黄黄 色色4、呋甾甾烷醇醇 F环开裂的皂苷不开裂的皂苷不产生溶血作用，且外表活生溶血作用，且外表活性降低性降低五、甾体皂苷元的波五、甾体皂苷元的波谱特征特征1、UV nm200400饱和甾体皂苷 无吸收含单双键 205225 900含CO 285 500含不饱和酮基 240 11000含共轭二烯 2352、IR指指纹区可区区可区别C25两种异构体两种异构体 25FL 螺甾螺甾烷：B带921cm-1 C带 900 cm-1 25FD 异螺甾异螺甾烷：C带 900 cm-1B带921cm-13、MSl lEIEIMS MS l l1
33、00100 基峰基峰基峰基峰 l l l l115 115 m m 中中中中强强峰峰峰峰l l l l126 126 w w 弱峰弱峰弱峰弱峰 或或或或4、NMR1、高、高场 4个个CH3 C18 C19 S C21 C27 d2、略低、略低场 C16H ；C262H 因与因与O相相邻处在在较低磁低磁场3、其他、其他CH2，CH 在在1.52.5之之间呈堆呈堆积峰峰5、药理活性理活性1抗炎作用抗炎作用2抗抗肿瘤瘤从云南白从云南白药平重楼中分平重楼中分别的甾的甾体皂苷体皂苷和和对P388、1210、KB细胞具有胞具有显著的抑制造用。著的抑制造用。 3降低胆固醇、降血脂降低胆固醇、降血脂5免疫免疫
34、调理理 6心血管作用心血管作用病由黄山病由黄山药中提取的甾体中提取的甾体皂苷制成的地奥皂苷制成的地奥 心血康胶囊心血康胶囊防止心防止心脑血管血管三、提取分三、提取分别 根本与三根本与三萜皂苷皂苷类似，只是甾体皂苷普通似，只是甾体皂苷普通不含不含羧基，呈中性，基，呈中性，亲水性水性较弱。弱。甲醇或乙醇提甲醇或乙醇提正丁醇萃正丁醇萃柱色柱色谱硅胶、硅胶、sep LH-20、大孔、大孔树脂等脂等中中药化学成分化学成分预实验一、一、预实验的分的分类：1、系、系统预试检查一切大一切大类的成分的成分 2、分、分项预试根据需求，只根据需求，只检查一一类或几或几类成分成分二、二、药材提取方法材提取方法1、水提
35、、水提 冷水冷水 可可检查：aa、pro 热水水60单糖、多糖、糖、多糖、 有机酸、苷有机酸、苷类、小分子酚、小分子酚类、鞣、鞣 质、皂苷、皂苷、aa、Pro等。等。中药化学成分预实验中药化学成分预实验2 2、95%EtOH95%EtOH提：提：提：提： 各各各各类类苷香豆素、蒽苷香豆素、蒽苷香豆素、蒽苷香豆素、蒽醌醌、黄、黄、黄、黄酮酮、酚、酚、酚、酚类类、有机酸、有机酸、有机酸、有机酸、萜类萜类、甾体等成分甾体等成分甾体等成分甾体等成分 酸醇提酸醇提酸醇提酸醇提生物碱生物碱生物碱生物碱3 3、PetPet提提提提挥发挥发油、油脂、油、油脂、油、油脂、油、油脂、萜萜、甾体、甾体、甾体、甾体三
36、、三、三、三、实验实验方法：方法：方法：方法：1 1、试试管法管法管法管法进进展定性展定性展定性展定性2 2、PCPC法法法法进进展展展展检测检测纸纸片法、片法、片法、片法、圆圆形形形形滤纸滤纸法法法法 可排除色素干可排除色素干可排除色素干可排除色素干扰扰，检检丈量少的成分。丈量少的成分。丈量少的成分。丈量少的成分。 四、要求：四、要求：四、要求：四、要求：1 1、快速、快速、快速、快速、简简便、准确便、准确便、准确便、准确2 2、只提供初步、粗略分析能、只提供初步、粗略分析能、只提供初步、粗略分析能、只提供初步、粗略分析能够够含有的成分含有的成分含有的成分含有的成分类类型的型的型的型的线线索，索，索，索， 例外情况要以提取分例外情况要以提取分例外情况要以提取分例外情况要以提取分别别、确定构造后、确定构造后、确定构造后、确定构造后结结果果果果为为准。准。准。准。中药化学成分预实验中药化学成分预实验3、在、在进展各提取部位的展各提取部位的检测时，要留意排，要留意排除各除各类成分的干成分的干扰影响及各种假阳性或假影响及各种假阳性或假阴性反响。阴性反响。五、作用：五、作用：1、对未知未知药材材进展展检查，为提取分提取分别提供提供根据。根据。2、对药材知成分材知成分进展追踪展追踪检查，为实验方方法法设计做做预备。THE END!
