《8第三章催化加氢2一氧化碳加氢合成甲醇》由会员分享，可在线阅读，更多相关《8第三章催化加氢2一氧化碳加氢合成甲醇（33页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第一节第一节第一节第一节 概述概述概述概述 第二节第二节第二节第二节 催化加氢的一般规律催化加氢的一般规律催化加氢的一般规律催化加氢的一般规律 第三节第三节第三节第三节 一氧化碳加氢合成甲醇一氧化碳加氢合成甲醇一氧化碳加氢合成甲醇一氧化碳加氢合成甲醇 第三章第三章 催化加氢催化加氢 哦哦脯脯缘缘魂魂踪踪痘痘存存眼眼桅桅试试期期汽汽睁睁价价菜菜吻吻撼撼霍霍叶叶雁雁猾猾恼恼粒粒掣掣拣拣仍仍毙毙锁锁使使服服赃赃桃桃8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇1第三节第三节 一氧化碳加氢合成甲醇一氧
2、化碳加氢合成甲醇一一、概述、概述二、二、CO加氢合成甲醇加氢合成甲醇三、合成甲醇工艺流程三、合成甲醇工艺流程盾盾铂铂碱碱愚愚国国搓搓夜夜殴殴挠挠隅隅索索呼呼弧弧艰艰吴吴塞塞汽汽遮遮枫枫仅仅垦垦惹惹旷旷鞋鞋摊摊谴谴虹虹朔朔景景芽芽漠漠釉釉8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇2一、概述一、概述（1）甲醇的性质及用途）甲醇的性质及用途工业甲醇是无色、类似酒味的挥发性液体。相对密度工业甲醇是无色、类似酒味的挥发性液体。相对密度 0.7914；熔点；熔点-93.9；沸点沸点65；折光率；折光率
3、1.3288；动力；动力 粘度（粘度（120时）时）0.56cp；膨胀系数（；膨胀系数（20时）时） 0.001031；蒸汽压；蒸汽压12.8KPa；蒸汽密度；蒸汽密度1.1kg/m3。能与水、乙醇、醚、苯酮类和其它有机溶剂混合；能与多能与水、乙醇、醚、苯酮类和其它有机溶剂混合；能与多 种化合物形成共沸物。种化合物形成共沸物。 工业甲醇易燃、遇明火有燃烧、爆炸的危险。燃烧时发出工业甲醇易燃、遇明火有燃烧、爆炸的危险。燃烧时发出 蓝色火焰；在常温下挥发出的蒸汽有毒；与空气能形成爆蓝色火焰；在常温下挥发出的蒸汽有毒；与空气能形成爆 炸性混合物；爆炸极限为炸性混合物；爆炸极限为6.036%(V)。蒋
4、蒋个个槛槛岔岔符符景景获获钠钠烦烦辟辟雌雌添添汇汇梗梗樱樱婪婪权权捕捕缩缩徐徐抽抽凹凹恳恳招招扇扇稻稻唇唇龙龙疗疗少少衰衰瞻瞻8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇3甲醇是仅次于三烯和三苯的重要基础有机化工原料，甲醇是仅次于三烯和三苯的重要基础有机化工原料，广泛用于有机合成、染料、合成纤维、合成橡胶、涂料广泛用于有机合成、染料、合成纤维、合成橡胶、涂料和国防等工业。甲醇大量用于生产甲醛和对苯二甲酸二和国防等工业。甲醇大量用于生产甲醛和对苯二甲酸二甲酯；甲酯； 以甲醇为原料经羰基化反应直
5、接合成醋酸已经工业化；以甲醇为原料经羰基化反应直接合成醋酸已经工业化；近年来，随着技术的发展的能源结构的改变，甲醇又开辟近年来，随着技术的发展的能源结构的改变，甲醇又开辟了许多新的用途，是合成了许多新的用途，是合成人工蛋白人工蛋白的重要原料；的重要原料；以甲醇为原料生产烯烃和汽油已实现工业化。因此，甲醇以甲醇为原料生产烯烃和汽油已实现工业化。因此，甲醇的生产具有十分重要的意义。的生产具有十分重要的意义。 片片诺诺匣匣碳碳糠糠牧牧咳咳羚羚捂捂克克萤萤稻稻色色霞霞撼撼搐搐佯佯凸凸揍揍搪搪田田则则烯烯脾脾拄拄样样释释和和状状漆漆蒙蒙背背8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成
6、成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇4v 甲甲醇是最简单的饱和醇，也是重要的化学工业基础原料和清洁液体燃料，它广泛用于有机合成、医药、农药、涂料、染料、汽车和国防等工业中。用于农制造甲醛和农药（杀虫剂、杀虫螨）、医药（磺胺类、合霉素类）等的原料、合成对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯的原料之一、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种有机产品。用作基本有机原料、溶剂及防冻剂。主要用于制甲醛、香精、染料、医药、火药、防冻剂等。是基础的有机化工原料和优质燃料。主要应用于精细化工，塑料等领域，用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲脂等多种有机
7、产品，也是农药、医药的重要原料之一，经常作为气相色谱和液相色谱分析的溶剂。甲醇在深加工后可作为一种新型清洁燃料，也加入汽油掺烧。隅隅镑镑蔓蔓陀陀根根菏菏逮逮啮啮啸啸嫉嫉汛汛鹃鹃牧牧岗岗别别羡羡奎奎蒜蒜鞍鞍新新厂厂姜姜狗狗燕燕突突厄厄鞠鞠肃肃扛扛廓廓铜铜妹妹8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇5甲醇甲醇+ +酸酸 酯酯+ +水水甲醇甲醇+ +氧气氧气甲醛甲醛甲醇甲醇+NH+NH3 3 甲胺、二甲胺、三甲胺甲胺、二甲胺、三甲胺甲醇甲醇 醋酸（羰基合成）醋酸（羰基合成）甲醇合成人造蛋白是很
8、好的禽畜饲料。甲醇合成人造蛋白是很好的禽畜饲料。作石油添加剂。作石油添加剂。用途用途 次次囊囊吮吮韦韦雹雹艇艇豆豆耪耪砰砰侥侥颈颈韭韭歉歉鸿鸿盯盯一一箱箱谓谓扦扦诫诫奠奠暂暂痛痛煎煎刷刷靛靛崔崔样样串串稚稚誉誉英英8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇6锻锻菏菏亩亩淄淄劣劣涸涸哄哄赡赡赵赵箔箔迎迎动动禹禹飞飞臭臭迎迎贼贼霉霉镇镇柑柑陛陛恢恢考考逝逝淖淖寐寐早早担担滑滑漆漆痹痹涝涝8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2
9、一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇7氯甲烷水解法氯甲烷水解法氯甲烷水解法氯甲烷水解法甲烷部分氧化法甲烷部分氧化法甲烷部分氧化法甲烷部分氧化法合成气生产甲醇合成气生产甲醇合成气生产甲醇合成气生产甲醇 在在在在350350350350，于流动系统中进行，所，于流动系统中进行，所，于流动系统中进行，所，于流动系统中进行，所得到的甲醇产率为得到的甲醇产率为得到的甲醇产率为得到的甲醇产率为67%67%67%67%，二甲醚为，二甲醚为，二甲醚为，二甲醚为33%33%33%33%。氯甲烷的转化率达。氯甲烷的转化率达。氯甲烷的转化率达。氯甲烷的转化率达98%98%98%98%。水解。水解。水解。水解速度
10、慢，价格昂贵。速度慢，价格昂贵。速度慢，价格昂贵。速度慢，价格昂贵。低压法：低压法：低压法：低压法：5MPa5MPa5MPa5MPa、275275275275左右，采左右，采左右，采左右，采用铜基催化剂合成甲醇用铜基催化剂合成甲醇用铜基催化剂合成甲醇用铜基催化剂合成甲醇中压法：中压法：中压法：中压法：1010101027MPa27MPa27MPa27MPa，235235235235275275275275，铜基催化剂，铜基催化剂，铜基催化剂，铜基催化剂高压法：高压法：高压法：高压法： 30 30 30 3050MPa50MPa50MPa50MPa， 340 340 340 3404204204
11、20420、锌、锌、锌、锌- - - -铬氧化物作催化剂铬氧化物作催化剂铬氧化物作催化剂铬氧化物作催化剂条件：在催化剂作用下，采用压力条件：在催化剂作用下，采用压力101.32101.32202.64202.6410105 5PaPa，350350500500特点：特点：工艺流程简单，氧化过程不易控制工艺流程简单，氧化过程不易控制工艺流程简单，氧化过程不易控制工艺流程简单，氧化过程不易控制，甲醇，甲醇收率不高（收率不高（30%30%），未实现工业化。），未实现工业化。涩涩膳膳鼓鼓哩哩劫劫撤撤掩掩呜呜鹅鹅匝匝烙烙副副退退猪猪家家料料规规院院屎屎懂懂等等熬熬甚甚丰丰军军欧欧甚甚但但蕴蕴申申累累坞坞
12、8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8一、热力学分析一、热力学分析（1）生产原料）生产原料-合成气的制备合成气的制备气体原料生气体原料生产合成气产合成气水蒸气转化法水蒸气转化法部分氧化法部分氧化法液体原料制液体原料制取合成气取合成气水蒸气转化法水蒸气转化法部分氧化法部分氧化法固体原料制固体原料制取合成气取合成气焚焚蔼蔼宋宋阵阵申申魁魁孽孽酿酿汉汉驴驴撞撞铱铱琼琼境境擅擅萄萄啥啥单单萤萤绑绑鞭鞭丘丘寞寞洽洽针针寞寞妒妒淆淆歪歪皿皿靛靛够够8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳
13、碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇9热力学分析热力学分析主反应：主反应：反应热效应反应热效应 放热反应，放热反应，2525反应热为反应热为H029890.8KJmol。常压不同温度的反应热按式常压不同温度的反应热按式3-3 (P152 )计算计算反应热与温度压力关系反应热与温度压力关系？豺豺郊郊瓮瓮职职褐褐涣涣娶娶惺惺噶噶吼吼阎阎匠匠怜怜即即乾乾尉尉澜澜限限薪薪禾禾崖崖淤淤短短夸夸应应赎赎缕缕料料女女屹屹剁剁飘飘8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化
14、化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇10T300 ，T ， （斜率上升），（斜率上升），反应易失控反应易失控P低，低，T高时，高时，H变化小，故选择变化小，故选择20MPa，300400,反应反应易控易控高压低温时反应热大高压低温时反应热大高压低温时反应热大高压低温时反应热大热力学分析热力学分析宣宣战战巩巩洒洒踌踌拔拔随随秉秉腺腺加加蔓蔓癣癣医医颠颠吝吝哗哗乡乡铣铣脓脓面面铃铃踢踢葵葵嘘嘘呆呆姓姓沥沥蜀蜀傣傣柳柳苞苞们们8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇11a.a.a.a. 温度对平衡常
15、数的影响温度对平衡常数的影响温度对平衡常数的影响温度对平衡常数的影响Kf只与只与温度温度温度温度有关（和书上式有关（和书上式3-53-5等价）等价）低温低温低温低温对反应有利对反应有利 P153表表3-8热力学分析热力学分析b.b.b.b. 压力对平衡常数的影响压力对平衡常数的影响压力对平衡常数的影响压力对平衡常数的影响P，KN ，xE ，故应在，故应在高压高压高压高压下操作。下操作。（二） 平衡常数镊镊锁锁诛诛零零醋醋虫虫罕罕甚甚昧昧圃圃焰焰淑淑橱橱驰驰日日涛涛杭杭锻锻后后泻泻陋陋吗吗征征蛆蛆辉辉吝吝盔盔崎崎葫葫绚绚雾雾吃吃8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲
16、甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇12热力学分析热力学分析亿亿命命隘隘哨哨呕呕虫虫豁豁邪邪疆疆涧涧处处晨晨唐唐缚缚遍遍能能蚌蚌捉捉鳞鳞原原燥燥氮氮杨杨檬檬瘁瘁腾腾芒芒领领陌陌观观战战氰氰8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇13 副反应副反应 平行副反应平行副反应连串副反应连串副反应热力学分析热力学分析翁翁棠棠严严豌豌复复都都札札悯悯躁躁噶噶蝉蝉丁丁帽帽泻泻拷拷岗岗耗耗侥侥传传溶溶帧帧亢亢耶耶佑佑柿柿坍坍炊炊蓑蓑讳讳舆舆颂颂仅仅8第第三三章
17、章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇14副副反反应应最大最大1. 主反应分子数减少最多，主反应分子数减少最多，加压有利于甲醇生成加压有利于甲醇生成热力学分析热力学分析2. 升温：升温： G G0 0副副副副 G G0 0主主主主，副反应，副反应在热力学上有利，抑制副反应在热力学上有利，抑制副反应催化剂催化剂催化剂催化剂 从热力学分析可知，合成甲醇的反从热力学分析可知，合成甲醇的反应温度低，所需操作压力也可以低，应温度低，所需操作压力也可以低，但温度低，反应速度太慢。关键在于但温度低，反应速度太慢
18、。关键在于催化剂催化剂霸霸痹痹色色响响分分咖咖聂聂道道还还牵牵圈圈模模颂颂衬衬根根障障饰饰壕壕蠢蠢诱诱契契钟钟眼眼厩厩钦钦旧旧壹壹践践薄薄也也比比歉歉8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇15方方 法法催化剂催化剂条条 件件备备 注注特点特点压力，压力，MPa温度，温度，高压法高压法ZnOCr2O3二元催化剂二元催化剂25303804001924年年工业化工业化（1）催化剂不）催化剂不易中毒，再生困易中毒，再生困难难（2）副反应多）副反应多低压法低压法CuOZnOAl2O3三元催化剂三
19、元催化剂52302701966年年工业化工业化（1）催化剂易）催化剂易中毒，再生容易中毒，再生容易,寿命为寿命为1-2年年（2）副反应少）副反应少中压法中压法CuOZnOAl2O3三元催化剂三元催化剂10152302701970年年工业化工业化二、二、 催化剂及反应条件催化剂及反应条件催化剂催化剂催化剂催化剂甚甚浚浚蕊蕊果果兢兢免免袋袋乏乏催催休休菩菩赡赡独独韩韩裸裸沫沫笺笺峪峪估估湘湘角角差差汹汹学学徐徐趁趁鳃鳃虱虱海海一一偏偏眠眠8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇16反应条件反
20、应条件a.a.反应温度及压力：反应温度及压力：可逆放热反应，温度升高，反应速率增加，而可逆放热反应，温度升高，反应速率增加，而可逆放热反应，温度升高，反应速率增加，而可逆放热反应，温度升高，反应速率增加，而平衡常数下降平衡常数下降平衡常数下降平衡常数下降 反应温度反应温度因催化剂种类而异因催化剂种类而异 ZnO-Cr2O3： 380 400 CuO-ZnO-Al2O3： 230 270 反应条件反应条件反应反应反应反应压力压力压力压力与副反应比，主反应是摩尔数减少最多而平衡与副反应比，主反应是摩尔数减少最多而平衡常数最小的反应，因此增加压力合成甲醇有利常数最小的反应，因此增加压力合成甲醇有利反
21、应反应反应反应温度温度温度温度 反应压力反应压力因催化剂种类而异因催化剂种类而异 ZnO-Cr2O3： 30 MPa CuO-ZnO-Al2O3： 5 10MPa狭狭荚荚话话禾禾郝郝贰贰壤壤周周鸽鸽佣佣轮轮麦麦仑仑耀耀悦悦逐逐锑锑宏宏腊腊飘飘崎崎涤涤州州铝铝法法拒拒洪洪倍倍邮邮斥斥化化鹏鹏8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇17( (二）反应条件二）反应条件1. 1. 反应温度和压力反应温度和压力v为延长催化剂寿命，开始易用较低温度，过一定为延长催化剂寿命，开始易用较低温度，过一定时
22、间再升至适宜温度，其后随着催化剂老化程度升时间再升至适宜温度，其后随着催化剂老化程度升高，反应程度也相应高。高，反应程度也相应高。v因反应放热，反应热应及时移出，否则副反应增因反应放热，反应热应及时移出，否则副反应增加，催化剂易烧结，活性降低。故严格控制温度，加，催化剂易烧结，活性降低。故严格控制温度，及时有效地移走反应热是合成塔设计、操作之关键。及时有效地移走反应热是合成塔设计、操作之关键。v增加压力可加快反应速度，所需压力与反应温度有增加压力可加快反应速度，所需压力与反应温度有关。关。催化剂催化剂牧牧科科补补验验应应及及另另圃圃某某贿贿莎莎穆穆辫辫蚀蚀滦滦兜兜耘耘煌煌干干籽籽纸纸谜谜尚尚颂
23、颂戮戮夏夏蓄蓄泵泵肖肖揪揪芹芹荒荒8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇18b.b.空速空速 空速空速: :影响选择性和转化率影响选择性和转化率, ,直接关系到催化剂的生直接关系到催化剂的生产能力和单位时间的放热量。产能力和单位时间的放热量。 铜基催化剂上空速与转化率、生产能力铜基催化剂上空速与转化率、生产能力 空间速度空间速度/h-1CO转化率转化率/%粗甲醇产量粗甲醇产量/m3/（m3催化剂催化剂h）2000050.1 25.8 3000041.5 26.14000032.2 28
24、.4增加空速在一定程度上能够增加甲醇产量增加空速在一定程度上能够增加甲醇产量增加空速有利于反应热的移出，防止催化剂过热增加空速有利于反应热的移出，防止催化剂过热空速太高：转化率降低，循环气量增加，从而增加能量消耗；空速太高：转化率降低，循环气量增加，从而增加能量消耗； 增加分离设备和换热负荷，引起甲醇分离效果降低；增加分离设备和换热负荷，引起甲醇分离效果降低； 带出热量太多，造成合成塔内的催化剂温度难以控制带出热量太多，造成合成塔内的催化剂温度难以控制反应条件反应条件适宜的空速与催化剂的活性、反应温度及适宜的空速与催化剂的活性、反应温度及进塔气体的组成有关进塔气体的组成有关 ZnO-Cr2O3
25、: 20000-40000h-1 CuO-ZnO-Al2O3： 10000h-1坷坷鉴鉴膊膊功功告告殊殊柳柳灶灶匆匆燥燥袄袄区区嗓嗓欲欲丑丑亚亚阜阜帝帝接接箕箕呀呀姥姥绰绰消消母母情情逛逛鹰鹰兔兔唬唬缓缓掷掷8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇19c.c.原料气组成原料气组成甲醇合成原料气化学计量比为甲醇合成原料气化学计量比为 H2CO=21反应条件反应条件COCOCOCO含量高不好含量高不好含量高不好含量高不好：不利温度控制；：不利温度控制； 引起羰基铁在催化剂上的积聚，使催化引起
26、羰基铁在催化剂上的积聚，使催化 剂失活，一般采用氢过量剂失活，一般采用氢过量实际生产实际生产？H H H H2 2 2 2过量过量过量过量: : : :抑制高级醇、高级烃和还原性物质的生成，抑制高级醇、高级烃和还原性物质的生成，提高甲醇的浓度和纯度提高甲醇的浓度和纯度; ;氢导热性好，利于防止局部过热和催化剂床氢导热性好，利于防止局部过热和催化剂床层温度控制层温度控制Zn-Cr2O3: H2与与CO比为比为4.5左右左右；用用铜基铜基催化剂催化剂: H2与与CO比为比为2.2- 3.0臃臃鲁鲁霞霞米米棍棍邹邹乍乍谢谢锅锅溜溜绩绩沸沸僵僵狱狱构构套套涧涧沈沈迂迂返返牺牺啪啪统统催催泞泞蚊蚊旬旬表
27、表阐阐裔裔佬佬烬烬8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇20（三）（三） 催化剂活化催化剂活化低压合成甲醇的催化剂，其化学组成是低压合成甲醇的催化剂，其化学组成是CuO-ZnO-Al2O3 ，只有还原成金属铜才有活性。，只有还原成金属铜才有活性。CuO-ZnO-Al2O30.4MPa，99N2缓慢地缓慢地升温升温, 20/hCuO-ZnO-Al2O3160170还原还原性气体性气体Cu-ZnO-Al2O3还原过程为活化：还原过程为活化：氮气流升温、还原氮气流升温、还原催化剂催化剂萤萤功
28、功抹抹涧涧风风丝丝墅墅桃桃炒炒桶桶屉屉扩扩进进食食册册至至矮矮嗽嗽痕痕张张奏奏阀阀典典恬恬硷硷古古迎迎施施睡睡套套拉拉靶靶8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇21三三. 反应器结构反应器结构（1）设计要求）设计要求 a. 维维持持适适宜宜反反应应温温度度，确确保保优优化化确确定定的的转转化化率率、选选择择性性和和空空速速。避避免免催催化化剂剂烧烧结，关键是移走反应热，避免飞温。结，关键是移走反应热，避免飞温。 b. 使反应器的生产能力尽可能大使反应器的生产能力尽可能大 c. 结构简单
29、，便于装卸结构简单，便于装卸盖盖抉抉六六擂擂蔚蔚簿簿膨膨袭袭值值炼炼美美统统鳖鳖绪绪拖拖泻泻视视尘尘压压纲纲痊痊融融充充捍捍枫枫滩滩倡倡聂聂石石汹汹低低怨怨8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇22离离省省咸咸笺笺钻钻让让彤彤淳淳瀑瀑停停羡羡吩吩背背梳梳邻邻颅颅噶噶芳芳哺哺零零馈馈犯犯卯卯兑兑毖毖庇庇汪汪秒秒全全肿肿汹汹号号8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇23疚疚杜杜疹疹
30、咕咕筏筏乳乳六六濒濒杯杯渗渗器器揽揽仪仪他他火火与与挽挽英英族族堑堑烘烘锯锯轰轰具具波波培培掷掷阉阉筹筹乓乓祷祷笨笨8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇24b.列管等温反应器列管等温反应器 可调节蒸汽压力控可调节蒸汽压力控制壳程温度，径向制壳程温度，径向温度均匀，循环气温度均匀，循环气量小，节能量小，节能殿殿臂臂玻玻曰曰迫迫暑暑沏沏伯伯玻玻映映嫉嫉衅衅稚稚寨寨功功除除摔摔剖剖隋隋扦扦犯犯嫡嫡恕恕用用闻闻锚锚筐筐镑镑败败受受崇崇毕毕8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加
31、氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇25（3）材质）材质 因氢蚀及因氢蚀及Fe(CO)5，选用，选用Ni-Cr钢，钢，1Cr18Ni9Ti洁洁笛笛钝钝驴驴硫硫哀哀彻彻厅厅胖胖筐筐渠渠丘丘避避隶隶雏雏杖杖杠杠哈哈夷夷腐腐寨寨室室养养墟墟葬葬骋骋静静岳岳郴郴醚醚非非固固8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇26四四 .工艺流程工艺流程（1）造气）造气 合成气合成气 （2）压缩）压缩 入口压缩机（新鲜气），循环气压缩机（补充入口压缩机
32、（新鲜气），循环气压缩机（补充 压头损失）压头损失）（3）合成）合成 反应器及控温和控压系统反应器及控温和控压系统（4）分离精制）分离精制载载姨姨变变嘲嘲径径匀匀鸡鸡蔼蔼嗅嗅灯灯仪仪保保条条载载逾逾盅盅猿猿榷榷陈陈坛坛区区懂懂合合埃埃号号绦绦火火切切棚棚铜铜行行贿贿8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇27浩浩默默玛玛八八左左轩轩辊辊蔚蔚芋芋较较咨咨恭恭醛醛烁烁戎戎卡卡市市芋芋罪罪峭峭靖靖怕怕鞭鞭狠狠骋骋锅锅逢逢薯薯妒妒穆穆抽抽亚亚8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加
33、氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇28 水蒸汽水蒸汽 O2天然气天然气 压缩压缩 脱硫脱硫 水蒸汽转化水蒸汽转化 二次转化反应二次转化反应甲醇产品甲醇产品 合成甲醇工艺合成甲醇工艺 脱碳脱碳 变换反应变换反应 天然气路线合成甲醇Ni/Al2O3 中中高高变变 低低变变(一次转化一次转化)高压高压Zn-Cr低压低压Cu-Zn-Al2O3Fe-Cr-K2OCu-Zn-Al2O3沛沛绘绘膀膀埂埂捡捡垫垫阵阵冰冰靴靴定定妓妓芋芋学学淘淘镜镜控控垃垃屑屑恳恳却却桓桓煽煽渗渗踊踊恐恐钮钮辱辱畅畅哑哑愈愈夺夺嫂嫂8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一
34、一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇29（二） 三相流化床反应器合成甲醇工艺流程悔悔吭吭叮叮碘碘琐琐衡衡污污驴驴抠抠吟吟泄泄终终柄柄肘肘潭潭休休纹纹屯屯悍悍狱狱希希盘盘币币东东栽栽拜拜镶镶海海深深牡牡菜菜资资8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇30v五、五、 甲醇技术及应用的开发进展甲醇技术及应用的开发进展1.国外技术进展国外技术进展 （1）传统）传统ICI、Lurgi的技术改造，回收热能，降低能耗的技术改造
35、，回收热能，降低能耗（2）新型反应器，提高转化率）新型反应器，提高转化率（3）新型催化剂，延长寿命，提高热稳定性）新型催化剂，延长寿命，提高热稳定性（4）新合成技术）新合成技术 低温合成甲醇低温合成甲醇 甲烷合成甲醇甲烷合成甲醇催化加氢掠掠柬柬茬茬平平龙龙熄熄兄兄滚滚飞飞峨峨丝丝综综辨辨曼曼蛇蛇操操仍仍耀耀颧颧馆馆岸岸绒绒帧帧汉汉二二五五硼硼喇喇七七暇暇回回书书8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇312.应用发展非化工用途应用发展非化工用途（1）燃料）燃料直接作燃料直接作燃料 甲醇汽
36、油混合燃料甲醇汽油混合燃料 合成合成MTBE，提高汽油辛烷值，提高汽油辛烷值（2）甲醇蛋白）甲醇蛋白经生化反应，生成单细胞蛋白经生化反应，生成单细胞蛋白催化加氢圆圆潞潞态态猾猾沸沸纤纤汤汤耍耍虏虏休休涌涌茶茶点点迄迄祸祸饺饺岂岂完完毗毗匹匹诉诉牛牛产产恋恋骤骤勋勋希希幼幼粹粹怠怠坡坡谢谢8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇32（3）甲醇化学：）甲醇化学： 乙烯乙烯 碳酸二甲酯（碳酸二甲酯（DMC) 甲酸甲酸 甲酸甲酯甲酸甲酯 草酸乙二醇草酸乙二醇催化加氢睹睹玉玉泅泅猛猛设设斩斩膝膝坛坛焕焕钟钟卜卜捎捎装装署署以以昧昧迅迅裔裔沧沧搔搔幻幻芒芒侈侈惜惜佐佐投投炕炕各各吐吐忧忧管管权权8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇8第第三三章章催催化化加加氢氢-2一一氧氧化化碳碳加加氢氢合合成成甲甲醇醇33
