化学分析培训班

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1、湖北省建材产品质量监督检验站孙辉概概 述述 根据根据_年第一批制修订国家标准项目计年第一批制修订国家标准项目计划，修订划，修订GB/T 1761996水泥化学分析方水泥化学分析方法和法和GB/T 191402003水泥水泥X射线荧光射线荧光分析通则两项标准，把两个标准整合为一个分析通则两项标准，把两个标准整合为一个标准。标准。 GB/T 1762008水泥化学分析方法水泥化学分析方法于于_年年_月月_日实施。日实施。（1 1）20052005欧洲颁布了欧洲颁布了EN 1962EN 1962：20052005水泥化学水泥化学分析方法。分析方法。（2 2）_年年_月国际标准化组织起草了月国际标准化

2、组织起草了ISO/DIS ISO/DIS 295811295811水泥试验方法水泥试验方法湿法化学分析方法和湿法化学分析方法和ISO/DIS 29581-2:ISO/DIS 29581-2:水泥试验方法水泥试验方法XX射线荧光分析射线荧光分析方法两项标准草案。方法两项标准草案。国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布情情 况况（3 3）_年美国试验与材料学会国际组年美国试验与材料学会国际组织颁布了织颁布了ASTM C1142005ASTM C1142005水硬性水泥水硬性水泥化学分析标准试验方法。化学分析标准试验方法。（4 4）19991999年日本颁布了年

3、日本颁布了JIS R JIS R 5202:19995202:1999水泥化学分析方法。水泥化学分析方法。 国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布情情 况况 根据采用国际标准和国际先进标准的要求，本次根据采用国际标准和国际先进标准的要求，本次标准修订参考标准修订参考EN 1962EN 1962：20052005水泥试验方法水泥试验方法水水泥化学分析方法，并参考了泥化学分析方法，并参考了ASTM C114 ASTM C114 20052005、JIS R 5202JIS R 520219991999等国际先进标准，结合我国水泥化等国际先进标准，结合我国水泥化

4、学分析的特点和水泥产品标准中对品质指标的要求，学分析的特点和水泥产品标准中对品质指标的要求，使标准具有先进性、科学性和适用性，使标准水平达使标准具有先进性、科学性和适用性，使标准水平达到了国际先进水平。到了国际先进水平。 概概 述述GB/T 176GB/T 176水泥化学分析方法修订水泥化学分析方法修订前前 言言本标准与本标准与EN 1962：2005水泥水泥试验方法试验方法水泥化学分析方法欧水泥化学分析方法欧洲标准洲标准(英文版英文版)的一致性程度为非的一致性程度为非等效。等效。补充：补充：GB/T20000.2(GB/T20000.2(标准化工作指南标准化工作指南 第第2 2 部分：部分：

5、采用国际标准的规则采用国际标准的规则) )中将我国标准与相应国际标中将我国标准与相应国际标准的一致性程度分为等同、修改和非等效，其中准的一致性程度分为等同、修改和非等效，其中等同和修改可以认为国家标准采用国际标准。等同和修改可以认为国家标准采用国际标准。IDTIDT（等同采用）：是指与国际标准在技术内容和（等同采用）：是指与国际标准在技术内容和文本结构上相同，或者技术内容相同，只作少量文本结构上相同，或者技术内容相同，只作少量编辑性修改。编辑性修改。MODMOD（修改采用）：是指与国际标准之间存在技术（修改采用）：是指与国际标准之间存在技术性差异，并清楚地标明这些差异并解释其产生原性差异，并清

6、楚地标明这些差异并解释其产生原因，允许包含编辑性修改。修改采用不包括只保因，允许包含编辑性修改。修改采用不包括只保留国际标准中少量或者不重要的条款的情况。修留国际标准中少量或者不重要的条款的情况。修改采用时，我国标准与国际标准在文本结构上应改采用时，我国标准与国际标准在文本结构上应当对应，只有在不影响与国际标准的内容和文本当对应，只有在不影响与国际标准的内容和文本结构进行比较的情况下，才允许改变文本结构。结构进行比较的情况下，才允许改变文本结构。NEQNEQ（非等效）：非等效是指与相应国际标准在技（非等效）：非等效是指与相应国际标准在技术内容和文本结构上不同，它们之间的差异没有术内容和文本结构

7、上不同，它们之间的差异没有被清楚地标明。非等效还包括在我国标准中只保被清楚地标明。非等效还包括在我国标准中只保留了少量或者不重要的国际标准条款的情况。留了少量或者不重要的国际标准条款的情况。非等效只表明我国标准与相应国际标准有对应关非等效只表明我国标准与相应国际标准有对应关系，也表明我国标准与国际标准在技术上有重大系，也表明我国标准与国际标准在技术上有重大差异，差异，包括以下包括以下3 3种情况：（种情况：（1 1）国家标准包）国家标准包含的内容比国际标准少，（含的内容比国际标准少，（2 2）国家标）国家标准包含的内容比国际标准多，（准包含的内容比国际标准多，（3 3）国）国家标准与国际标准有

8、重迭，部分内容家标准与国际标准有重迭，部分内容是完全相同或技术上相同，但在其他是完全相同或技术上相同，但在其他内容上却互不包括对方的内容。内容上却互不包括对方的内容。GB/T176GB/T176水泥化学分析方法修订水泥化学分析方法修订前前 言言本标准自实施之日起代替本标准自实施之日起代替GB/T 1761996水泥化学分析方法水泥化学分析方法和和GB/T 191402003水泥水泥X射线射线荧光分析通则两个标准。荧光分析通则两个标准。 范范 围围 本标准规定了水泥化学分析方法及本标准规定了水泥化学分析方法及X射射线荧光分析方法。水泥化学分析方法线荧光分析方法。水泥化学分析方法分为基准法和代用法

9、。在有争议时，分为基准法和代用法。在有争议时，以水泥化学分析方法的基准法为准。以水泥化学分析方法的基准法为准。范范 围围 本标准适用于通用硅酸盐水泥和制本标准适用于通用硅酸盐水泥和制备上述水泥的熟料、生料及指定采备上述水泥的熟料、生料及指定采用本标准的其他水泥和材料。用本标准的其他水泥和材料。2 规范性引用文件规范性引用文件GB/T 12573 水泥取样方法水泥取样方法GB/T 6682 分析实验室用水规格和分析实验室用水规格和试验方法试验方法GB/T 15000 标准样品工作导则系标准样品工作导则系列标准列标准2 规范性引用文件规范性引用文件GSB 081357/GBW 03201硅酸盐水泥

10、成分硅酸盐水泥成分分析标准样品分析标准样品/标准物质标准物质GSB 081356/GBW 03205普通硅酸盐水泥普通硅酸盐水泥成分分析标准样品成分分析标准样品/标准物质标准物质GSB 081355/GBW 03204水泥熟料成分分水泥熟料成分分析标准样品析标准样品/标准物质标准物质JJG 1006一级标准物质一级标准物质JC/T 1085 水泥用水泥用X射线荧光分析仪射线荧光分析仪3 术语和定义术语和定义重复性条件重复性条件 repeatability conditions在同一实验室，由同一操作员使用相同的设在同一实验室，由同一操作员使用相同的设备，按相同的测试方法，在短时间内对同一备，按

11、相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试条件。被测对象相互独立进行的测试条件。再现性条件再现性条件 reproducibility conditions在不同的实验室，由不同的操作员使用不同在不同的实验室，由不同的操作员使用不同设备，按相同的测试方法，对同一被测对象设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立进行的测试条件。相互独立进行的测试条件。3 术语和定义术语和定义重复性限重复性限 repeatability limit一个数值，在重复性条件一个数值，在重复性条件(3.1)下，两下，两个测试结果的绝对差小于或等于此数的个测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为概率为95

12、%。再现性限再现性限 reproducibility limit一个数值，在再现性条件一个数值，在再现性条件(3.2)下，两下，两个测试结果的绝对差小于或等于此数的个测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为概率为95%。 4 试验的基本要求试验的基本要求 4.1 试验次数与要求试验次数与要求每一项测定的试验次数规定为两次，用两次试验结果的每一项测定的试验次数规定为两次，用两次试验结果的平均值表示测定结果。平均值表示测定结果。例行生产控制分析时，每一项测定的试验次数可以为一例行生产控制分析时，每一项测定的试验次数可以为一次。次。在进行化学分析时，除另有说明外，应同时进行烧失量在进行化学分析时，除另

13、有说明外，应同时进行烧失量的测定；其他各项测定应同时进行空白试验，并对所测的测定；其他各项测定应同时进行空白试验，并对所测定结果加以校正。定结果加以校正。 4 试验的基本要求试验的基本要求 4.2 质量、体积、滴定度和结果的表示质量、体积、滴定度和结果的表示用用“克克(g)”表示质量，精确至表示质量，精确至0.0001g。滴定管体积用。滴定管体积用“毫升毫升(mL)”表示，精确至表示，精确至0.05mL。滴定度单位用。滴定度单位用“毫克每毫升毫克每毫升(mg/mL)”表示。表示。硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度经修约后保留有效数字三硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度经修约后保留有效数字三位，

14、其他标准滴定溶液的滴定度和体积比经修约后保留有效数字位，其他标准滴定溶液的滴定度和体积比经修约后保留有效数字四位。四位。 除另有说明外，各项分析结果均以质量分数计。氯离子分析结果除另有说明外，各项分析结果均以质量分数计。氯离子分析结果以以%表示至小数点后三位，其他各项分析结果以表示至小数点后三位，其他各项分析结果以%表示至小数点后表示至小数点后二位。二位。 4 试验的基本要求试验的基本要求 4.3 4.3 空白试验空白试验 使用相同量的试剂，不加入试样，按照相同的测定步使用相同量的试剂，不加入试样，按照相同的测定步骤进行试验，对得到的测定结果进行校正。骤进行试验，对得到的测定结果进行校正。4.

15、4 4.4 灼烧灼烧 将滤纸和沉淀放入预先已灼烧并恒量的坩埚中，为避将滤纸和沉淀放入预先已灼烧并恒量的坩埚中，为避免产生火焰，在氧化性气氛中缓慢干燥、灰化，灰化至无黑免产生火焰，在氧化性气氛中缓慢干燥、灰化，灰化至无黑色炭颗粒后，放入高温炉色炭颗粒后，放入高温炉(6.7)(6.7)中，在规定的温度下灼烧。中，在规定的温度下灼烧。在干燥器在干燥器(6.5)(6.5)中冷却至室温，称量。中冷却至室温，称量。4.5 4.5 恒量恒量 经第一次灼烧、冷却、称量后，通过连续对每次经第一次灼烧、冷却、称量后，通过连续对每次15min15min的灼烧，然后冷却、称量的方法来检查恒定质量，当连续两的灼烧，然后

16、冷却、称量的方法来检查恒定质量，当连续两次称量之差小于次称量之差小于0.0005g0.0005g时，即达到恒量。时，即达到恒量。4 试验的基本要求试验的基本要求 4.6 检查氯离子检查氯离子(Cl) (硝酸银检验硝酸银检验) 按规定洗涤沉淀数次后，用数滴水淋洗漏斗的下端，用数毫升水洗按规定洗涤沉淀数次后，用数滴水淋洗漏斗的下端，用数毫升水洗涤滤纸和沉淀，将滤液收集在试管中，加几滴硝酸银溶液涤滤纸和沉淀，将滤液收集在试管中，加几滴硝酸银溶液(5.35)，观察，观察试管中溶液是否浑浊。如果浑浊，继续洗涤并检验，直至用硝酸银检验试管中溶液是否浑浊。如果浑浊，继续洗涤并检验，直至用硝酸银检验不再浑浊为

17、止。不再浑浊为止。4.7 检验方法的验证检验方法的验证 本标准所列检验方法应依照国家标准样品本标准所列检验方法应依照国家标准样品/标准物质标准物质(如如GSB 081357/GBW 03201、GSB 081356/GBW 03205、GSB 081355/GBW 03204)进行对比检验，以验证方法的精密度与准确度。进行对比检验，以验证方法的精密度与准确度。 5 试剂和材料试剂和材料 除另有说明外，所用试剂应不低于分析纯。所用水应符合除另有说明外，所用试剂应不低于分析纯。所用水应符合GB/T 6682中规定的三级水要求。中规定的三级水要求。本标准所列市售浓液体试剂的密度指本标准所列市售浓液体

18、试剂的密度指20的密度的密度()，单，单位为克每立方厘米位为克每立方厘米(g/cm3)。在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售的在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售的浓酸或浓氨水。浓酸或浓氨水。用体积比表示试剂稀释程度，例如：盐酸用体积比表示试剂稀释程度，例如：盐酸(12)表示表示1份体份体积的浓盐酸与积的浓盐酸与2份体积的水相混合。份体积的水相混合。5 试剂和材料试剂和材料 5.69 甘油甘油-无水乙醇溶液无水乙醇溶液(1+2) 将将500mL丙三醇丙三醇(5.13)与与1000mL无无水乙醇水乙醇(5.12)混合，加入混合，加入0.1g酚酞，混匀。酚酞，混匀。用氢氧化

19、钠用氢氧化钠-无水乙醇溶液无水乙醇溶液(5.68)中和至微中和至微红色。贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。红色。贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。 5 试剂和材料试剂和材料 注：配制甘油注：配制甘油-无水乙醇溶液的体无水乙醇溶液的体积比浓度改为积比浓度改为1+2，且不需在，且不需在160170温度下加热除去温度下加热除去水分。水分。 5 试剂和材料试剂和材料 5.70 乙二醇乙二醇-无水乙醇溶液无水乙醇溶液(2+1) 将将1000mL乙二醇乙二醇(5.14)与与500mL无水乙醇无水乙醇(5.12)混合，加入混合，加入0.2g酚酞，酚酞，混匀。用氢氧化钠混匀。用氢氧化钠-无水乙醇溶液无水乙醇溶液(

20、5.68)中和至微红色。贮存于干燥密封中和至微红色。贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。的瓶中，防止吸潮。5 试剂和材料试剂和材料 5.77.1 氧化钾、氧化钠标准溶液的配制氧化钾、氧化钠标准溶液的配制 称取称取1.5829g已于已于105110烘过烘过2h的氯化的氯化钾钾(KCl，基准试剂或光谱纯，基准试剂或光谱纯)及及1.8859g已于已于105110烘过烘过2h的氯化钠的氯化钠(NaCl，基准试剂或光谱，基准试剂或光谱纯纯)，精确至，精确至0.0001g，置于烧杯中，加水溶解后，置于烧杯中，加水溶解后，移入移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮存于

21、塑料瓶中。此标准溶液每毫升含贮存于塑料瓶中。此标准溶液每毫升含1mg氧化钾氧化钾及及1mg氧化钠。氧化钠。5 试剂和材料试剂和材料 注：配制氧化钾、氧化钠标准溶注：配制氧化钾、氧化钠标准溶液改为氧化钾、氧化钠混合溶液改为氧化钾、氧化钠混合溶液。液。 5 试剂和材料试剂和材料 5.78 一氧化锰一氧化锰(MnO)标准溶液标准溶液5.78.1 无水硫酸锰无水硫酸锰(MnSO4) 取一定量硫酸锰取一定量硫酸锰(MnSO4，基准试剂或光，基准试剂或光谱纯谱纯)或含水硫酸锰或含水硫酸锰(MnSO4xH2O，基准试，基准试剂或光谱纯剂或光谱纯)置于称量瓶中，在置于称量瓶中，在(25010)温度下烘干至恒量

22、，所获得的温度下烘干至恒量，所获得的产物为无水硫酸锰产物为无水硫酸锰(MnSO4)。5 试剂和材料试剂和材料 5.78.2 一氧化锰标准溶液的配制一氧化锰标准溶液的配制 称取称取0.1064g无水硫酸锰无水硫酸锰(5.78.1)，精确至精确至0.0001g，置于，置于300mL烧杯中，加烧杯中，加水溶解后，加入约水溶解后，加入约1mL硫酸硫酸(1+1)，移入，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含匀。此标准溶液每毫升含0.05mg一氧化一氧化锰。锰。 5 试剂和材料试剂和材料 注：配制一氧化锰注：配制一氧化锰(MnO)标准溶液所用标准溶液

23、所用基准试剂由硫酸锰基准试剂由硫酸锰(MnSO4H2O)和和四氧化三锰四氧化三锰(Mn3O4)改为无水硫酸改为无水硫酸锰锰(MnSO4) 。 5 试剂和材料试剂和材料 5.85 碳酸钙标准溶液碳酸钙标准溶液c(CaCO3)=0.024mol/L 称取称取0.6g(m1)已于已于105110烘过烘过2h的碳酸钙的碳酸钙(CaCO3，基准试剂，基准试剂)，精确至，精确至0.0001g，置于，置于400mL烧烧杯中，加入约杯中，加入约100mL水，盖上表面皿，沿杯口慢慢加水，盖上表面皿，沿杯口慢慢加入入5mL10mL盐酸盐酸(1+1)，搅拌至碳酸钙全部溶解，搅拌至碳酸钙全部溶解，加热煮沸并微沸加热煮

24、沸并微沸1min2min。冷却至室温后，移入。冷却至室温后，移入250mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 5 试剂和材料试剂和材料 提示：由于提示：由于KMnO4标准溶液不稳定，建议至少两个月标准溶液不稳定，建议至少两个月重新标定一次。重新标定一次。 高锰酸钾标准滴定溶液的浓度按式高锰酸钾标准滴定溶液的浓度按式(11)计算：计算： c(1/5KMnO4) 67.00 (1/2Na2C2O4)的摩尔质量，单位为克每摩的摩尔质量，单位为克每摩尔尔(g/mol)。 5 试剂和材料试剂和材料 5.88.3高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度的计算高锰酸钾标准滴定溶液对

25、氧化钙的滴定度的计算 高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度按式高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度按式(12)计算：计算： TCaOc(1/5KMnO4式中：式中： TCaO高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位高锰酸钾标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升为毫克每毫升(mg/ mL)；c(1/5KMnO4)高锰酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩高锰酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升尔每升(mol/L)； 28.04(1/2CaO)的摩尔质量，单位为克每摩尔的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。5 试剂和材料试剂和材料 反应：反应： 5 C2O42- +MnO4-+16 H+

26、=2Mn2+10 CO2+8 H2O Mn+7 Mn2+ 5 e 1/5 KMnO4 2 C+3 2 C+4 2 e CaO 28.04( CaO )的摩尔质量的摩尔质量5 试剂和材料试剂和材料 5.89.2 氢氧化钠标准滴定溶液氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)=0.15mol/L标定标定 称取称取0.8g(m3)苯二甲酸氢钾苯二甲酸氢钾(C8H5KO4，基准，基准试剂试剂)，精确至，精确至0.0001g，置于，置于300mL烧杯中，加烧杯中，加入约入约200mL预先新煮沸过并冷却后用氢氧化钠溶预先新煮沸过并冷却后用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的冷水，搅拌使其溶解，液中和至酚酞呈微红色的冷

27、水，搅拌使其溶解，加入加入67滴酚酞指示剂溶液滴酚酞指示剂溶液(5.99)，用氢氧化钠，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。标准滴定溶液滴定至微红色。 5 试剂和材料试剂和材料 5.92 硝酸汞标准滴定溶液硝酸汞标准滴定溶液c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L5.92.1 硝酸汞标准滴定溶液硝酸汞标准滴定溶液c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L 的配制的配制 称取称取0.34g硝酸汞硝酸汞Hg(NO3)21/2H2O，溶于，溶于10mL硝酸硝酸(5.65)中，移入中，移入1000mL容量瓶内，用容量瓶内，用水稀释至标线，摇匀。水稀释至标线，摇匀。5 试剂和材料试剂和材料 5.9

28、5 苯甲酸苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液无水乙醇标准滴定溶液c(C6H5COOH)=0.1mol/L5.95.1 苯甲酸苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液的配制无水乙醇标准滴定溶液的配制 称取称取12.2g已在干燥器已在干燥器(6.5)中干燥中干燥24h后的后的苯甲酸苯甲酸(C6H5COOH)溶于溶于1000mL无水乙醇无水乙醇(5.12)中，贮存于带胶塞中，贮存于带胶塞(装有硅胶干燥管装有硅胶干燥管)的玻的玻璃瓶内。璃瓶内。 5 试剂和材料试剂和材料 5.95.2 苯苯甲甲酸酸-无无水水乙乙醇醇标标准准滴滴定定溶溶液液对对氧氧化化钙钙滴定度的标定滴定度的标定 5.95.2.1 用于甘油酒精法的滴定度

29、的标定用于甘油酒精法的滴定度的标定5.95.2.2 用于乙二醇法的滴定度的标定用于乙二醇法的滴定度的标定 5 试剂和材料试剂和材料 5.98 酸性铬蓝酸性铬蓝K-萘酚绿萘酚绿B混合指示剂混合指示剂(简称简称KB混合混合指示剂指示剂) 称取称取1.000g酸性铬蓝酸性铬蓝K、2.500g萘酚绿萘酚绿B与与50g已在已在105110烘干过的硝酸钾烘干过的硝酸钾(KNO3)混混合研细，保存在磨口瓶中。合研细，保存在磨口瓶中。 滴定终点颜色不正确时，可调节酸性铬蓝滴定终点颜色不正确时，可调节酸性铬蓝K与萘酚绿与萘酚绿B的配制比例，并通过国家标准样品的配制比例，并通过国家标准样品/标准物质进行对比确认。

30、标准物质进行对比确认。5 试剂和材料试剂和材料5.106二苯偶氮碳酰阱指示剂溶液二苯偶氮碳酰阱指示剂溶液（10g/L）将将1g二苯偶氮碳酰阱溶于二苯偶氮碳酰阱溶于100mL乙醇乙醇（5.12）中。）中。注：配制二苯偶氮碳酰阱溶液，保证二苯注：配制二苯偶氮碳酰阱溶液，保证二苯偶氮碳酰阱全部溶于乙醇中，否则指示剂偶氮碳酰阱全部溶于乙醇中，否则指示剂浓度不够，测定时影响其灵敏度。浓度不够，测定时影响其灵敏度。6 仪器与设备仪器与设备 6.1 天平天平 精确至精确至0.0001g。6.2 铂、银、瓷坩埚铂、银、瓷坩埚 带盖，容量带盖，容量20mL30mL。6.3 铂皿铂皿 容量容量50mL100mL。

31、6.7 高温炉高温炉 隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻加热。隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻加热。6 仪器与设备仪器与设备 6.9 滤纸滤纸 快速、中速、慢速三种型号的定量滤纸。快速、中速、慢速三种型号的定量滤纸。6.12 分光光度计分光光度计 可在波长可在波长400nm800nm范围内测定溶液的吸范围内测定溶液的吸光度。光度。6.13 火焰光度计火焰光度计 可稳定地测定钾在波长可稳定地测定钾在波长768nm处和钠在波长处和钠在波长589nm处的谱线强度。处的谱线强度。6.14 原子吸收光谱仪原子吸收光谱仪 带有镁、钾、钠、铁、锰元素空心阴极灯。带有镁、钾、钠、铁、锰元素空心阴极灯。6 仪器与设备

32、仪器与设备 6.15 离子计或酸度计离子计或酸度计 可连接氟离子选择电极可连接氟离子选择电极(PF-1)和饱和氯化钾和饱和氯化钾甘汞电极甘汞电极(232参比电极参比电极)。6.16 库仑积分测硫仪库仑积分测硫仪 由管式高温炉、电解池、磁力搅拌器和库仑由管式高温炉、电解池、磁力搅拌器和库仑积分器组成。积分器组成。6.18 游离氧化钙测定仪游离氧化钙测定仪 具有加热、搅拌、计时功能，并配有冷凝管。具有加热、搅拌、计时功能，并配有冷凝管。6 仪器与设备仪器与设备 6.19 玻璃砂芯漏斗玻璃砂芯漏斗 直径直径50mm，型号，型号G4(平均孔径平均孔径4m7m)。6.20 测定硫化物及硫酸盐的仪器装置测

33、定硫化物及硫酸盐的仪器装置6.21 二氧化碳测定装置二氧化碳测定装置6.22 U形管形管6.23 测氯蒸馏装置测氯蒸馏装置6.24 X射线荧光分析仪射线荧光分析仪7 试样的制备试样的制备 按按GB/T 12573方法取样，送往实验室的样品方法取样，送往实验室的样品应是具有代表性的均匀性样品。采用四分法或缩应是具有代表性的均匀性样品。采用四分法或缩分器将试样缩分至约分器将试样缩分至约100g，经，经80m方孔筛筛析，方孔筛筛析，用磁铁吸去筛余物中金属铁，将筛余物经过研磨用磁铁吸去筛余物中金属铁，将筛余物经过研磨后使其全部通过孔径为后使其全部通过孔径为80m方孔筛，充分混匀，方孔筛，充分混匀，装入

34、试样瓶中，密封保存，供测定用。装入试样瓶中，密封保存，供测定用。 提示：尽可能快速地进行试样的制备，以防止吸潮。提示：尽可能快速地进行试样的制备，以防止吸潮。 7 试样的制备试样的制备 （1）国际标准和技术先进的国家标准中试样的制备情况）国际标准和技术先进的国家标准中试样的制备情况 EN 1962：2005：用用150m或或125m筛过筛。筛过筛。 ASTM c114：通过通过US 100号筛号筛(150m的筛孔的筛孔) 。 JIS R 5202：JIS Z 8801规定的规定的150m的筛子。的筛子。（2）GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在试样制备方相比在试样制备方面的

35、主要变化面的主要变化 本标准与本标准与GB/T 1761996相比较技术条件没有变化，仍相比较技术条件没有变化，仍然采用然采用80m筛。筛。7 试样的制备试样的制备 （3）试样细度对化学分析结果的影响）试样细度对化学分析结果的影响 在水泥产品的实际检验中，一般样品全部通在水泥产品的实际检验中，一般样品全部通过孔径为过孔径为0.8mm0.8mm方孔筛，混匀后，一份试样用于物方孔筛，混匀后，一份试样用于物理性能品质指标的检验，一份试样用于化学成分理性能品质指标的检验，一份试样用于化学成分品质指标的检验。品质指标的检验。 在进行水泥生料化学分析检验时，一般取样在进行水泥生料化学分析检验时，一般取样混

36、匀后直接检验，除了混匀后直接检验，除了X X射线荧光分析对制备样品射线荧光分析对制备样品有特定的规定外。有特定的规定外。 7 试样的制备试样的制备 试验试验: :水泥熟料分析，主要考虑试样细度对游水泥熟料分析，主要考虑试样细度对游离氧化钙测定结果的影响。离氧化钙测定结果的影响。 分别采用甘油酒精法和乙二醇法测定两种不同细分别采用甘油酒精法和乙二醇法测定两种不同细度试样中游离氧化钙的含量，试验结果表明试样度试样中游离氧化钙的含量，试验结果表明试样细度（细度（80m80m和和150m150m）对游离氧化钙测定结果的影）对游离氧化钙测定结果的影响可以忽略。但熟料细度对游离氧化钙测定结果响可以忽略。但

37、熟料细度对游离氧化钙测定结果有很大影响，所以熟料细度不能太粗。有很大影响，所以熟料细度不能太粗。 7 试样的制备试样的制备 （4） 试样的细度和试样的细度和烘干试样的细度和试样的细度和烘干 分析试样的细度：分析试样的细度： 水泥及原材料试样在制备过程中，应研细至水泥及原材料试样在制备过程中，应研细至全部通过全部通过 80m方孔筛，并充分混匀。方孔筛，并充分混匀。 煤样在制备过程中，应研细至全部通过煤样在制备过程中，应研细至全部通过0.2mm方孔筛，并充分混匀。方孔筛，并充分混匀。 7 试样的制备试样的制备 分析试样的烘干：分析试样的烘干： 水泥、熟料、石膏和煤试样分析前不烘样。水泥、熟料、石膏

38、和煤试样分析前不烘样。 粘土、铁矿石、石灰石等原材料，分析前粘土、铁矿石、石灰石等原材料，分析前在在105110下烘干下烘干2h。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法) 8.1 方法提要方法提要 试样在试样在(95025) 的高温炉中灼烧，驱除的高温炉中灼烧，驱除二氧化碳和水分，同时将存在的易氧化的元素氧二氧化碳和水分，同时将存在的易氧化的元素氧化。通常矿渣硅酸盐水泥应对由硫化物的氧化引化。通常矿渣硅酸盐水泥应对由硫化物的氧化引起的烧失量的误差进行校正，而其他元素的氧化起的烧失量的误差进行校正，而其他元素的氧化引起的误差一般可忽略不计。引起的误差一般可忽略不计。 8.

39、2 分析步骤分析步骤 8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法) 8.3.2 矿渣硅酸盐水泥和掺入大量矿渣的其他水泥烧矿渣硅酸盐水泥和掺入大量矿渣的其他水泥烧失量的校正失量的校正 称取两份试样，一份用来直接测定其中的三称取两份试样，一份用来直接测定其中的三氧化硫含量；另一份则按测定烧失量的条件于氧化硫含量；另一份则按测定烧失量的条件于(95025) 下灼烧下灼烧15 min20min，然后测定，然后测定灼烧后的试料中的三氧化硫含量。灼烧后的试料中的三氧化硫含量。 8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法) 根据灼烧前后三氧化硫含量的变化，矿渣硅根据灼

40、烧前后三氧化硫含量的变化，矿渣硅酸盐水泥在灼烧过程中由于硫化物氧化引起烧失酸盐水泥在灼烧过程中由于硫化物氧化引起烧失量的误差可按下式进行校正：量的误差可按下式进行校正：= + 0.8 (w后后w前前)0.8 S2-氧化为氧化为SO42-时增加的氧与时增加的氧与SO3的摩尔质的摩尔质量比，即量比，即 (416)800.8。 8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法) （1）国际标准和一些技术先进的国家标准水泥）国际标准和一些技术先进的国家标准水泥化学分析方法中烧失量的测定条件化学分析方法中烧失量的测定条件 EN 1962：2005 在在(95025)的电炉内灼烧的电炉内灼烧

41、15min。 ASTM c114 在在95050下灼烧至恒量。下灼烧至恒量。 JIS R 5202 在在97525下灼烧下灼烧15min。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法) （2） GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在相比在测定烧失量方面的主要变化测定烧失量方面的主要变化 烧失量的测定，灼烧温度由烧失量的测定，灼烧温度由“9501000”改为改为“(95025) ”(GB/T 1761996版第版第7.1条、第条、第7.2条；本版第条；本版第8.1条、第条、第8.2条条)。 烧失量的测定主要参考烧失量的测定主要参考EN 1962：2005 、A

42、STM c114。 8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法) 在实际试验中一般在在实际试验中一般在950下测定烧失量，下测定烧失量，这样修改后的烧失量灼烧温度和实际操作相这样修改后的烧失量灼烧温度和实际操作相一致。一致。 试验结果表明，在试验结果表明，在950下灼烧，灼烧时间下灼烧，灼烧时间从从15 min延长至延长至60 min，对校正后的烧失，对校正后的烧失量测定结果并没有影响，测定结果相同。量测定结果并没有影响，测定结果相同。 8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法) （4）操作要点）操作要点 测定的烧失量用的瓷坩埚，应洗净后预先在测定的烧

43、失量用的瓷坩埚，应洗净后预先在9501000下灼烧至恒量。下灼烧至恒量。 加热温度，除特殊规定外，一般均为加热温度，除特殊规定外，一般均为9501000，加热时应从低温升起（低于，加热时应从低温升起（低于400）。）。 加热应使用电阻丝马弗炉，不应使用硅碳棒电炉。加热应使用电阻丝马弗炉，不应使用硅碳棒电炉。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法) （4）操作要点）操作要点 一些试样吸水性增强，称量时必须尽可能一些试样吸水性增强，称量时必须尽可能迅速。迅速。 冷却时间及冷却条件要保持一致，并使用冷却时间及冷却条件要保持一致，并使用装有干燥能力较强的干燥剂的干燥器。装有干燥

44、能力较强的干燥剂的干燥器。8 烧失量的测定烧失量的测定灼烧差减法灼烧差减法(基准法基准法) （4）操作要点）操作要点 矿渣硅酸盐水泥和掺入大量矿渣的其他水矿渣硅酸盐水泥和掺入大量矿渣的其他水泥烧失量的校正。泥烧失量的校正。 在进行化学分析时，除另有说明外，必须在进行化学分析时，除另有说明外，必须同时进行烧失量的测定。同时进行烧失量的测定。 9 不溶物的测定不溶物的测定盐酸盐酸-氢氧化钠处理氢氧化钠处理(基准法基准法) 9.1 方法提要方法提要 试样先以盐酸溶液处理，尽量避免可溶试样先以盐酸溶液处理，尽量避免可溶性二氧化硅的析出，滤出的不溶渣再以氢氧性二氧化硅的析出，滤出的不溶渣再以氢氧化钠溶液

45、处理，进一步溶解可能已沉淀的痕化钠溶液处理，进一步溶解可能已沉淀的痕量二氧化硅，以盐酸中和、过滤后，残渣经量二氧化硅，以盐酸中和、过滤后，残渣经灼烧后称量。灼烧后称量。 9.2 分析步骤分析步骤 9 不溶物的测定不溶物的测定盐酸盐酸-氢氧化钠处理氢氧化钠处理(基准法基准法) （1）国际标准和一些技术先进的国家标准水泥）国际标准和一些技术先进的国家标准水泥化学分析方法中不溶物的测定条件化学分析方法中不溶物的测定条件 EN 1962： 2005盐酸盐酸氢氧化钾处理；氢氧化钾处理； 盐酸盐酸碳酸钠处理。碳酸钠处理。 ASTM c114 盐酸盐酸氢氧化钠处理。氢氧化钠处理。 JIS R 5202：盐酸

46、盐酸碳酸钠处理。碳酸钠处理。 9不溶物的测定不溶物的测定盐酸盐酸-氢氧化钠处理氢氧化钠处理(基准法基准法) （2）GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在测相比在测定不溶物方面的主要变化定不溶物方面的主要变化 不溶物的测定，不溶物的测定，“加水稀释至加水稀释至50mL” 改为改为“用近沸的热水稀释至用近沸的热水稀释至50mL”；“加入加入100mL氢氧氢氧化钠溶液化钠溶液”改为改为“加入加入100mL近沸的氢氧化钠溶近沸的氢氧化钠溶液液”；灼烧不溶物的温度由；灼烧不溶物的温度由“9501000”改改为为“(95025) 。 不溶物的测定主要参考不溶物的测定主要参考ASTM c1

47、14。修订后。修订后的不溶物测定与的不溶物测定与ASTM c114基本一致。基本一致。9 不溶物的测定不溶物的测定盐酸盐酸-氢氧化钠处理氢氧化钠处理(基准法基准法) （3）不溶物的试验结果对比）不溶物的试验结果对比 试验结果表明，原试验结果表明，原GB/T176-1996不溶不溶物的测定结果与新修订的方法的不溶物的测物的测定结果与新修订的方法的不溶物的测定结果一致，但修订后的不溶物测定步骤与定结果一致，但修订后的不溶物测定步骤与ASTM c114基本一致，测定步骤更严谨。基本一致，测定步骤更严谨。9不溶物的测定不溶物的测定盐酸盐酸-氢氧化钠处理氢氧化钠处理(基准法基准法) （4）操作要点）操作

48、要点 用盐酸溶解试料时，须先加入约用盐酸溶解试料时，须先加入约25mL水，搅拌水，搅拌使试样完全分散，然后再在搅拌下加入浓盐酸，使试样完全分散，然后再在搅拌下加入浓盐酸，以避免二氧化硅呈胶体析出。以避免二氧化硅呈胶体析出。 两次在蒸汽水浴上的加热时间严格控制为两次在蒸汽水浴上的加热时间严格控制为15min。 加热方式至关重要。加热方式至关重要。9不溶物的测定不溶物的测定盐酸盐酸-氢氧化钠处理氢氧化钠处理(基准法基准法) （4）操作要点）操作要点 洗净后的酸不溶残渣用洗净后的酸不溶残渣用100mL 10g/L氢氧氢氧化钠溶液在蒸汽浴上加热化钠溶液在蒸汽浴上加热15min（从加入（从加入氢氧化钠溶

49、液起计时），其间搅动滤纸及氢氧化钠溶液起计时），其间搅动滤纸及残渣残渣23次使碱溶物尽量溶解。次使碱溶物尽量溶解。 严格控制两次过滤的洗涤次数。严格控制两次过滤的洗涤次数。 10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法) 10.1 方法提要方法提要 在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀硫酸盐，经过滤灼烧后，以硫酸钡形硫酸盐，经过滤灼烧后，以硫酸钡形式称量。测定结果以三氧化硫计。式称量。测定结果以三氧化硫计。10.2 分析步骤分析步骤 10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法) （1）国际标准和一些技术先进的国家标准

50、中三氧化硫的测定条件）国际标准和一些技术先进的国家标准中三氧化硫的测定条件 EN 1962：2005 硫酸钡沉淀在硫酸钡沉淀在(95025)下灼烧至恒量。下灼烧至恒量。 ASTM c114 硫酸钡沉淀在硫酸钡沉淀在800900灼烧。在干燥器中冷却，称量。灼烧。在干燥器中冷却，称量。 JIS R 5202 硫酸钡沉淀在硫酸钡沉淀在92525的电子炉内灼烧的电子炉内灼烧30min，冷，冷却，称量。却，称量。 10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法) （2）GB/T176-2008与与GB/T 1761996相比在测定相比在测定三氧化硫方面的主要变化三氧化硫方面的主要

51、变化 三氧化硫的测定三氧化硫的测定(基准法基准法)，“将溶液加热微将溶液加热微沸沸5min”改为改为“加热至沸并保持微沸加热至沸并保持微沸(50.5)min”；“移至温热处静置移至温热处静置4h或过夜或过夜”改改为为“在常温下静置在常温下静置12h24h或温热处静置至少或温热处静置至少4h(仲裁分析须在常温下静置仲裁分析须在常温下静置12h24h)”；灼烧硫；灼烧硫酸钡沉淀的温度由酸钡沉淀的温度由“800”改为改为“800950”(本版本版10.2；GB/T 1761996版版14.2)。 10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法) 增加了三氧化硫的测定增加了三氧

52、化硫的测定库仑滴定法库仑滴定法(代用法代用法) (本版第本版第33章章)。 试验证明，燃烧试验证明，燃烧库仑滴定法适用于各种水库仑滴定法适用于各种水泥及原料中全硫的测定。泥及原料中全硫的测定。 三氧化硫的测定主要参考三氧化硫的测定主要参考EN 1962：2005 。代用法：方法代用法：方法1：碘量法；方法：碘量法；方法2：离子交换法；：离子交换法；方法方法3：铬酸钡分光光度法；方法：铬酸钡分光光度法；方法4：库仑滴定法。：库仑滴定法。 10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法) （3）硫酸钡重量法的试验研究）硫酸钡重量法的试验研究 试样的分解试样的分解 硫酸钡重量

53、法，分解试样时微沸时间短了，试样分解不硫酸钡重量法，分解试样时微沸时间短了，试样分解不完全，硫化物分解也不完全；微沸时间长了，因完全，硫化物分解也不完全；微沸时间长了，因HCl的挥发，的挥发，酸度不够，沉淀硫酸钡时易产生共沉淀，所以控制滤液的酸酸度不够，沉淀硫酸钡时易产生共沉淀，所以控制滤液的酸度度0.2mol/L0.4mol/L。为此。为此“将溶液加热微沸将溶液加热微沸5min”改为改为“加热至沸并保持微沸加热至沸并保持微沸(50.5)min”，这样使操作人员能严，这样使操作人员能严格地控制分解试样时的微沸时间。格地控制分解试样时的微沸时间。 10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸

54、钡重量法(基准法基准法) 灼烧硫酸钡沉淀的温度对测定结果的影响灼烧硫酸钡沉淀的温度对测定结果的影响 分别在分别在800和和950下灼烧硫酸钡沉淀，下灼烧硫酸钡沉淀，试验结果表明，试验结果表明，800和和950下灼烧硫酸钡沉淀下灼烧硫酸钡沉淀的测定结果一致，所以在的测定结果一致，所以在950下灼烧硫酸钡沉下灼烧硫酸钡沉淀，对三氧化硫测定结果没有影响。硫酸钡的分淀，对三氧化硫测定结果没有影响。硫酸钡的分解温度解温度1580 。 灼烧硫酸钡沉淀的温度由灼烧硫酸钡沉淀的温度由“800”改为改为“800950”。 10 三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法) （4）操作要点

55、：）操作要点： 掌握适宜的硫酸钡沉淀条件掌握适宜的硫酸钡沉淀条件,形成大颗形成大颗粒硫酸钡晶体沉淀：粒硫酸钡晶体沉淀：形成大颗粒晶体沉淀的条件：形成大颗粒晶体沉淀的条件： a. 在稀溶液中进行沉淀。在测定水泥试在稀溶液中进行沉淀。在测定水泥试样中三氧化硫时，样中三氧化硫时，0.5g试样最后制成试样最后制成约约200250mL溶液。溶液。 10 三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法) （4）操作要点：）操作要点： b. 在热溶液中进行沉淀。试验溶液应在微沸在热溶液中进行沉淀。试验溶液应在微沸条件下用氯化钡溶液进行沉淀。条件下用氯化钡溶液进行沉淀。 c. 慢慢滴加沉淀

56、剂。慢慢滴加沉淀剂。 e. 在不断搅拌下加入氯化钡溶液，采用微沸在不断搅拌下加入氯化钡溶液，采用微沸代替搅拌。代替搅拌。 f. 在上述条件沉淀完毕以后，还要对沉淀进在上述条件沉淀完毕以后，还要对沉淀进行行“陈化陈化”处理。处理。 10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法) 注意防止其他因素的干扰注意防止其他因素的干扰 a.分解水泥试样时，称取分解水泥试样时，称取0.5g试样置于试样置于300mL干烧杯中，加入干烧杯中，加入3040mL水使其分水使其分散，用散，用10mL盐酸（盐酸（1+1）分解试样，应盖）分解试样，应盖上表面皿，低温微沸（上表面皿，低温微沸（50.

57、5）min，驱尽，驱尽硫化氢，以免硫化物干扰测定。硫化氢，以免硫化物干扰测定。b. 水泥中的不溶物要过滤除去。水泥中的不溶物要过滤除去。10三氧化硫的测定三氧化硫的测定硫酸钡重量法硫酸钡重量法(基准法基准法) c. 用盐酸分解水泥试样时，切勿加入硝酸。因水用盐酸分解水泥试样时，切勿加入硝酸。因水泥中可能含有硫化物，特别是矿渣水泥中硫化泥中可能含有硫化物，特别是矿渣水泥中硫化物含量较高，如加入硝酸，则硫化物被氧化成物含量较高，如加入硝酸，则硫化物被氧化成硫酸，会使结果偏高。硫酸，会使结果偏高。d灼烧前滤纸一定要缓慢灰化完全，如有未烧尽灼烧前滤纸一定要缓慢灰化完全，如有未烧尽的炭存在，灼烧时硫酸钡

58、可能部分地还原成硫的炭存在，灼烧时硫酸钡可能部分地还原成硫化钡。化钡。e灰化时坩埚盖要半开，不要产生火焰，以防造灰化时坩埚盖要半开，不要产生火焰，以防造成硫酸钡沉淀的损逸。成硫酸钡沉淀的损逸。 11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法) 11.1 方法提要方法提要 试样以无水碳酸钠烧结，盐酸溶解，加入固试样以无水碳酸钠烧结，盐酸溶解，加入固体氯化铵于蒸气浴上加热蒸发，使硅酸凝聚，灼体氯化铵于蒸气浴上加热蒸发，使硅酸凝聚，灼烧后称量。用氢氟酸处理后，失去的质量即为纯烧后称量。用氢氟酸处理后，失去的质量即为纯二氧化硅含量，加上从滤液中比色回收的二氧化二氧化硅含量，加上

59、从滤液中比色回收的二氧化硅含量即为总二氧化硅含量。硅含量即为总二氧化硅含量。 11.2 分析步骤分析步骤11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法) （1）国际标准和一些技术先进的国家标水泥化学）国际标准和一些技术先进的国家标水泥化学分析方法中二氧化硅的测定条件分析方法中二氧化硅的测定条件 EN 1962：2005 ASTM c114 JIS R 5202 11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法) (2) GB/T1762008与与GB/T 1761996相相比比在在测测定定二二氧化硅方面的主要变化氧化硅方面的主要变化 二二氧氧化化硅

60、硅的的测测定定(基基准准法法)，“在在沸沸水水浴浴上上蒸蒸发发至至干干” 改改为为“在在蒸蒸汽汽水水浴浴上上蒸蒸发发至至干干后后继继续续蒸蒸发发10min15min。蒸蒸发发期期间间用用平平头头玻玻璃璃棒棒仔仔细细搅搅拌拌并并压碎大颗粒压碎大颗粒”；取消；取消“在沉淀上加在沉淀上加3滴硫酸滴硫酸(1+1) 。 11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法) 氟氟硅硅酸酸钾钾容容量量法法测测定定二二氧氧化化硅硅含含量量仍仍然然作作为为代代用用法法，但但对对氢氢氧氧化化钠钠标标准准滴滴定定溶溶液液的的标标定定和和氟氟硅硅酸酸钾钾容容量量法法的的测测定定步步骤骤叙叙述述更完

61、整、更严谨。更完整、更严谨。 11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法) (3) 氯化铵重量法的试验研究氯化铵重量法的试验研究 取消取消“在沉淀上加在沉淀上加3滴硫酸滴硫酸(1+1)。 加加3滴硫酸滴硫酸(1+1)的目的主要目的是防止钛的的目的主要目的是防止钛的水解而影响测定，使钛形成硫酸盐，但水解而影响测定，使钛形成硫酸盐，但EN 1962：2005 、ASTM c114 、JIS R 5202标准均不在标准均不在沉淀上加硫酸。试验证明取消在沉淀上加沉淀上加硫酸。试验证明取消在沉淀上加3滴硫酸滴硫酸(1+1)对二氧化钛测定结果无影响。对二氧化钛测定结果无影响。1

62、1二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法) 二氧化硅的测定二氧化硅的测定(基准法基准法)，“在沸水在沸水浴上蒸发至干浴上蒸发至干” 改为改为“在蒸汽水浴上在蒸汽水浴上蒸发至干后继续蒸发蒸发至干后继续蒸发10min15min。以确保二氧化硅沉淀完全。以确保二氧化硅沉淀完全。11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法) 二氧化硅沉淀仍保持在二氧化硅沉淀仍保持在95095010001000温度下灼烧。温度下灼烧。 灼烧二氧化硅沉淀的温度对测定结果的影响：灼烧二氧化硅沉淀的温度对测定结果的影响： 分别在分别在950950和和11751175下灼烧

63、二氧化硅沉淀，试验结果证下灼烧二氧化硅沉淀，试验结果证明在明在950950下灼烧二氧化硅沉淀测定结果比下灼烧二氧化硅沉淀测定结果比11751175下偏高下偏高0.050.050.10%0.10%，由于目前我国的普通电阻炉不能控制温度在，由于目前我国的普通电阻炉不能控制温度在10001000以上，否则影响其使用寿命，另外在以上，否则影响其使用寿命，另外在11751175下灼烧时，下灼烧时，坩埚容易和高温炉的垫板发生粘连，所以二氧化硅沉淀仍保坩埚容易和高温炉的垫板发生粘连，所以二氧化硅沉淀仍保持在持在95095010001000温度下灼烧。温度下灼烧。11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯

64、化铵重量法(基准法基准法) 分解试样时无水碳酸钠的加入量分解试样时无水碳酸钠的加入量 以碳酸钠烧结法分解试样，应预先将固体以碳酸钠烧结法分解试样，应预先将固体碳酸钠用玛瑙研钵研细。碳酸钠的加入量要相对碳酸钠用玛瑙研钵研细。碳酸钠的加入量要相对准确，需分析天平称量准确，需分析天平称量0.30g0.30g左右。碳酸钠加入左右。碳酸钠加入量不足，试料烧结不完全，测定结果不稳定；碳量不足，试料烧结不完全，测定结果不稳定；碳酸钠加入量过多，烧结块熔融，不易脱埚。所以酸钠加入量过多，烧结块熔融，不易脱埚。所以把把“0.3g”“0.3g”规定为规定为“(0.300.01)g”“(0.300.01)g”11二

65、氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法) 结果的计算与表示结果的计算与表示 =+ 11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法) （4）操作要点：）操作要点： 试样的处理：试样的处理： 碳酸钠烧结，应预先将固体碳酸钠碳酸钠烧结，应预先将固体碳酸钠用玛瑙研钵研细。碳酸钠的加入量要用玛瑙研钵研细。碳酸钠的加入量要相对准确。相对准确。 用盐酸浸出烧结物后，应用盐酸浸出烧结物后，应控制溶液体积。控制溶液体积。11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法) 蒸发温度与时间蒸发温度与时间 在蒸汽水浴上蒸发至干后继续蒸发在蒸汽水浴

66、上蒸发至干后继续蒸发10min15min。 蒸发温度或时间如果不够，则可溶性硅酸未蒸发温度或时间如果不够，则可溶性硅酸未能完全转变成不溶性硅酸，在过滤时会透过滤纸，能完全转变成不溶性硅酸，在过滤时会透过滤纸，将使二氧化硅结果偏低，且过滤速度很慢。将使二氧化硅结果偏低，且过滤速度很慢。 采用水浴加热。采用水浴加热。 应在蒸至糊状后再加氯化铵。应在蒸至糊状后再加氯化铵。 11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法) 沉淀的洗涤沉淀的洗涤 为防止铁、铝、钛水解产生氢氧化为防止铁、铝、钛水解产生氢氧化物沉淀及硅酸形成胶体漏失，首先以热物沉淀及硅酸形成胶体漏失，首先以热稀盐酸

67、溶液（稀盐酸溶液（3+97）洗涤沉淀）洗涤沉淀34次，次，然后再以热水充分洗涤沉淀，直到无氯然后再以热水充分洗涤沉淀，直到无氯离子为止。离子为止。11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法) 沉淀的灼烧沉淀的灼烧 9501000进行充分灼烧，并且在干燥进行充分灼烧，并且在干燥器中冷却至室温一致，灼烧温度对结果的器中冷却至室温一致，灼烧温度对结果的影响并不显著。灼烧前滤纸一定要缓慢灰影响并不显著。灼烧前滤纸一定要缓慢灰化完全。化完全。11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法) 氢氟酸处理氢氟酸处理 即使严格掌握烧结、脱水、洗涤等步骤即使严

68、格掌握烧结、脱水、洗涤等步骤的实验条件，在二氧化硅沉淀中吸附的铁、铝等的实验条件，在二氧化硅沉淀中吸附的铁、铝等杂质的量也能达到杂质的量也能达到0.05%0.2%。处理后。处理后SiO2以以SiF4形式逸出，减轻的质量即为纯形式逸出，减轻的质量即为纯SiO2的质量。的质量。 11二氧化硅的测定二氧化硅的测定氯化铵重量法氯化铵重量法(基准法基准法) 漏失二氧化硅的回收漏失二氧化硅的回收 实验证明，当采用盐酸实验证明，当采用盐酸-氯化铵法一次脱水氯化铵法一次脱水蒸干测定二氧化硅时，会有少量硅酸漏失在滤蒸干测定二氧化硅时，会有少量硅酸漏失在滤液中，其量一般为为液中，其量一般为为0.1%0.3% 。

69、12 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定EDTA直接滴定法直接滴定法(基准法基准法) 12.1 方法提要方法提要 在在pH1.82.0、温度为、温度为6070的的溶液中，以磺基水杨酸钠为指示剂，用溶液中，以磺基水杨酸钠为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定。标准滴定溶液滴定。 12.2 分析步骤分析步骤12 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定EDTA直接滴定法直接滴定法(基准法基准法) (1) 氢氧化钠熔样的溶液制备氢氧化钠熔样的溶液制备 以氢氧化钠作熔剂，主要操作要点：以氢氧化钠作熔剂，主要操作要点： 如果是粘土类吸水性强的试样，要迅速称样。如果是粘土类吸水性强的试样，要迅速称样。 对用作熔剂的氢

70、氧化钠要注意保存，勿使其长时间暴露在对用作熔剂的氢氧化钠要注意保存，勿使其长时间暴露在空气中，以免吸水过多，熔融时产生飞溅。空气中，以免吸水过多，熔融时产生飞溅。 银坩埚盖不要盖严，应留有一定缝隙。为此，可将坩埚盖银坩埚盖不要盖严，应留有一定缝隙。为此，可将坩埚盖弯成一定弧度后盖上。弯成一定弧度后盖上。12 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定EDTA直接滴定法直接滴定法(基准法基准法) 以氢氧化钠作熔剂，主要操作要点：以氢氧化钠作熔剂，主要操作要点： 熔融时要从低温（熔融时要从低温（400以下）升起。以下）升起。 应在高温炉炉膛的底部垫一块耐火板，而不要把银坩应在高温炉炉膛的底部垫一块耐火板，而

71、不要把银坩埚直接放在炉膛底板上，银坩埚位于炉膛中部，不要与埚直接放在炉膛底板上，银坩埚位于炉膛中部，不要与炉膛内壁接触或过分靠近，以免熔融温度过高而溅失。炉膛内壁接触或过分靠近，以免熔融温度过高而溅失。 熔样过程中，升至所需温度保温一定时间，中间取出熔样过程中，升至所需温度保温一定时间，中间取出坩埚摇动坩埚摇动12次，以提高熔融效果，容易脱埚。次，以提高熔融效果，容易脱埚。12 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定EDTA直接滴定法直接滴定法(基准法基准法) 以氢氧化钠作熔剂，主要操作要点：以氢氧化钠作熔剂，主要操作要点： 熔融过程结束以后，取出，使其冷却，然后放入盛有熔融过程结束以后，取出，使其

72、冷却，然后放入盛有100mL沸水的沸水的300mL烧杯中，盖上表面皿，加热，使熔块完烧杯中，盖上表面皿，加热，使熔块完全浸出。注意长时间使用后银坩埚底部会变得凹凸不平，严全浸出。注意长时间使用后银坩埚底部会变得凹凸不平，严重变形。使用这样的坩埚熔融试样时，熔体很难脱出，需经重变形。使用这样的坩埚熔融试样时，熔体很难脱出，需经过长时间加热。而氢氧化钠的水溶液为强碱性，如长时间加过长时间加热。而氢氧化钠的水溶液为强碱性，如长时间加热，会对玻璃烧杯产生严重的侵蚀，使玻璃中的硅酸进入溶热，会对玻璃烧杯产生严重的侵蚀，使玻璃中的硅酸进入溶液，导致以氟硅酸钾容量法测定二氧化硅时结果偏高。液，导致以氟硅酸钾

73、容量法测定二氧化硅时结果偏高。 12 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定EDTA直接滴定法直接滴定法(基准法基准法) 以氢氧化钠作熔剂，主要操作要点：以氢氧化钠作熔剂，主要操作要点： 酸化：脱埚时溶液的体积为酸化：脱埚时溶液的体积为100mL左右（溶液体积不左右（溶液体积不宜太小，否则，用盐酸酸化溶液时，有可能析出硅酸胶体）宜太小，否则，用盐酸酸化溶液时，有可能析出硅酸胶体）。为防止碱性溶液对玻璃烧杯的侵蚀，要尽快酸化，不要。为防止碱性溶液对玻璃烧杯的侵蚀，要尽快酸化，不要久置。在搅拌下一次加入强酸，并充分搅拌溶液，加热至久置。在搅拌下一次加入强酸，并充分搅拌溶液，加热至沸腾，即可得到澄清溶液。

74、沸腾，即可得到澄清溶液。 加加1mL浓硝酸，以便将二价铁离子氧化为三价铁离浓硝酸，以便将二价铁离子氧化为三价铁离子，以保证用配位滴定法测定三氧化二铁时结果的准确度。子，以保证用配位滴定法测定三氧化二铁时结果的准确度。12 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定EDTA直接滴定法直接滴定法(基准法基准法) 12 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定EDTA直接滴定法直接滴定法(基准法基准法) 注：注： 如为黑生料，应预先在如为黑生料，应预先在700700左右将试料预烧左右将试料预烧202030min30min，以将单质碳完全氧化。，以将单质碳完全氧化。 火山灰、页岩、粉煤灰、煤矸石、窑灰等可按火山灰、页岩

75、、粉煤灰、煤矸石、窑灰等可按粘土试样熔融。粘土试样熔融。12 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定EDTA直接滴定法直接滴定法(基准法基准法) 注：注： 石膏试样可按石灰石试样熔融。石膏试样可按石灰石试样熔融。 包括硫铁矿、钛铁矿、硫酸渣。铁矿石应预先包括硫铁矿、钛铁矿、硫酸渣。铁矿石应预先在在700700750750预烧预烧20min20min，以使亚铁和硫化物充分，以使亚铁和硫化物充分氧化。氧化。 包括炉渣、钢渣、电石渣、碱渣等。包括炉渣、钢渣、电石渣、碱渣等。 12 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定EDTA直接滴定法直接滴定法(基准法基准法) (2) 国际标准和一些技术先进的国家标准中三氧化

76、国际标准和一些技术先进的国家标准中三氧化二铁的测定条件二铁的测定条件 EN 1962：2005 ：EDTA直接滴定法。直接滴定法。 ASTM c114 ：二氯化锡还原：二氯化锡还原重铬酸钾滴重铬酸钾滴定法。定法。 JIS R 5202 ：原子吸收光谱法。：原子吸收光谱法。12 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定EDTA直接滴定法直接滴定法(基准法基准法) (3) GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在测相比在测定三氧化二铁方面的主要变化定三氧化二铁方面的主要变化 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定(基准法基准法)，由只采用氯化，由只采用氯化铵重量法的溶液改为氯化铵重量法的溶液或者

77、氢铵重量法的溶液改为氯化铵重量法的溶液或者氢氧化钠熔样的溶液。氧化钠熔样的溶液。 这样可避免用基准法测定代这样可避免用基准法测定代用法制备的试样溶液。用法制备的试样溶液。 12 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定EDTA直接滴定法直接滴定法(基准法基准法) 增加了三氧化二铁的测定增加了三氧化二铁的测定邻菲罗啉比色法邻菲罗啉比色法(代用法代用法) (本版第本版第24章章)。 采用邻菲罗啉比色法测定水泥、熟料、生料中三采用邻菲罗啉比色法测定水泥、熟料、生料中三氧化二铁的准确度和精密度较高。氧化二铁的准确度和精密度较高。 三三 氧化二铁的测定主要参考氧化二铁的测定主要参考EN 1962：2005 。1

78、2 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定EDTA直接滴定法直接滴定法(基准法基准法) （4）操作要点）操作要点 正确控制溶液的正确控制溶液的pH值。溶液的最佳值。溶液的最佳pH范围为范围为1.8 2.0。用精密。用精密pH试纸或酸试纸或酸度计。度计。 正确控制溶液的温度。正确控制溶液的温度。 12 三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定EDTA直接滴定法直接滴定法(基准法基准法) 试验溶液的体积一般约试验溶液的体积一般约100mL为宜。为宜。 滴定近终点时，要加强搅拌，缓慢滴定。滴定近终点时，要加强搅拌，缓慢滴定。 一定要保证试验溶液中铁全部以一定要保证试验溶液中铁全部以Fe3+存存在，而不能有部分铁以

79、在，而不能有部分铁以Fe2+形式存在。形式存在。 13 三氧化二铝的测定三氧化二铝的测定EDTA直接滴定法直接滴定法(基准法基准法) 13.1 方法提要方法提要 将滴定铁后的溶液的将滴定铁后的溶液的pH值调节至值调节至3.0，在煮沸下以，在煮沸下以EDTA铜和铜和PAN为指示为指示剂，用剂，用EDTA 标准滴定溶液滴定。标准滴定溶液滴定。 13.2 分析步骤分析步骤 13 三氧化二铝的测定三氧化二铝的测定EDTA直接滴定法直接滴定法(基准法基准法) （1）国际标准和一些技术先进的国家标准中三氧化二铝的测）国际标准和一些技术先进的国家标准中三氧化二铝的测定条件定条件 EN 1962：2005 E

80、DTA直接滴定法。直接滴定法。 ASTM c114 从氨水组中扣除从氨水组中扣除Fe2O3、TiO2、和、和P2O5的总百分含量来计的总百分含量来计算算Al2O3的百分含量。的百分含量。 JIS R 5202 锌盐返滴定铁、铝、钛合量。锌盐返滴定铁、铝、钛合量。（2）GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在测定三氧化二铝方面的主要变化相比在测定三氧化二铝方面的主要变化 本标准与本标准与GB/T 1761996相比没有变化。相比没有变化。13 三氧化二铝的测定三氧化二铝的测定EDTA直接滴定法直接滴定法(基准法基准法) （3）操作要点）操作要点 用用EDTA直接滴定铝，不受直接滴

81、定铝，不受TiO2+ 和和Mn2+ 的干扰。所得结果为纯铝含量。的干扰。所得结果为纯铝含量。 如果已知试样中锰量高时，应采用直接滴如果已知试样中锰量高时，应采用直接滴定法。定法。 用用EDTA直接滴定直接滴定A13+ 的最适宜的的最适宜的pH3。 含铝和钛高的试样不应采用直接滴定法。含铝和钛高的试样不应采用直接滴定法。13 三氧化二铝的测定三氧化二铝的测定EDTA直接滴定法直接滴定法(基准法基准法) （3）操作要点）操作要点TiO2+ 在在pH3煮沸的条件下能水解生成煮沸的条件下能水解生成TiO(OH)2沉淀。为使沉淀。为使TiO2+ 充分水解，在充分水解，在调整溶液调整溶液pH3之后，应煮沸

82、之后，应煮沸12min。 PAN指示剂的用量，一般以在指示剂的用量，一般以在200mL溶溶液中加入液中加入23滴为宜。滴为宜。13 三氧化二铝的测定三氧化二铝的测定EDTA直接滴定法直接滴定法(基准法基准法) 4标准滴定溶液的体积比，配制等物质标准滴定溶液的体积比，配制等物质量的溶液。量的溶液。 直接滴定法测定铝，应进行空白试直接滴定法测定铝，应进行空白试验。验。14氧化钙的测定氧化钙的测定EDTA滴定法滴定法(基准法基准法 ) 在在pH13以上的强碱性溶液中，以以上的强碱性溶液中，以三乙醇胺为掩蔽剂，用钙黄绿素三乙醇胺为掩蔽剂，用钙黄绿素-甲基甲基百里香酚蓝百里香酚蓝-酚酞混合指示剂酚酞混合

83、指示剂(简称简称CMP混合指示剂混合指示剂)，用，用EDTA标准滴定溶液滴标准滴定溶液滴定。定。14氧化钙的测定氧化钙的测定EDTA滴定法滴定法(基准法基准法 )（1）国际标准和一些技术先进的国家标准中氧化钙的测定条件）国际标准和一些技术先进的国家标准中氧化钙的测定条件 EN 1962：2005 基准法：基准法：EGTA滴定法。滴定法。 EGTA：乙二醇二乙醚二胺四乙酸：乙二醇二乙醚二胺四乙酸 代用法：代用法：EDTA滴定法。滴定法。 ASTM c114 基准法：高锰酸钾滴定法。基准法：高锰酸钾滴定法。 代用法：草酸盐二次沉淀重量法。代用法：草酸盐二次沉淀重量法。 JIS R 5202 EDT

84、A滴定法。滴定法。（2）GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在测定氧化钙方面的主要变相比在测定氧化钙方面的主要变化化 增加了氧化钙的测定增加了氧化钙的测定高锰酸钾滴定法高锰酸钾滴定法(代用法代用法) (本版第本版第28章章)。 14氧化钙的测定氧化钙的测定EDTA滴定法滴定法(基准法基准法 ) 因为原因为原GB/T1761996氧化钙的测定规定氧化钙的测定规定了采用氯化铵重量法测定二氧化硅后的溶液用了采用氯化铵重量法测定二氧化硅后的溶液用EDTA滴定法作为基准法；采用氢氧化钠熔融滴定法作为基准法；采用氢氧化钠熔融后的溶液，在酸性溶液中加入适量的氟化钾，后的溶液，在酸性溶液中加

85、入适量的氟化钾，抑制硅酸的干扰，然后用抑制硅酸的干扰，然后用EDTA滴定法作为代滴定法作为代用法，两种方法均是用法，两种方法均是EDTA直接滴定法。直接滴定法。 14氧化钙的测定氧化钙的测定EDTA滴定法滴定法(基准法基准法 ) 氧化钙的测定参考氧化钙的测定参考ASTM c114（基准法），（基准法），(把高锰酸钾滴定法列为基准法，而原把高锰酸钾滴定法列为基准法，而原GB/T1761996的两种的两种EDTA直接滴定法均列直接滴定法均列为代用法为代用法)，增加了氧化钙的测定，增加了氧化钙的测定高锰酸高锰酸钾滴定法（代用法）。草酸钙沉淀钾滴定法（代用法）。草酸钙沉淀高锰酸钾高锰酸钾滴定法是经典的

86、方法，称样量大，滴定法是经典的方法，称样量大，0.3g试样全试样全部用来测定氧化钙，所以应该准确度较高。部用来测定氧化钙，所以应该准确度较高。 15氧化镁的测定氧化镁的测定原子吸收光谱法原子吸收光谱法(基准法基准法) 15.1 方法提要方法提要 以氢氟酸以氢氟酸-高氯酸分解或氢氧化钠熔融高氯酸分解或氢氧化钠熔融-盐盐酸分解试样的方法制备溶液，分取一定量的溶酸分解试样的方法制备溶液，分取一定量的溶液，用锶盐消除硅、铝、钛等对镁的干扰，在液，用锶盐消除硅、铝、钛等对镁的干扰，在空气空气-乙炔火焰中，于波长乙炔火焰中，于波长285.2nm处测定溶处测定溶液的吸光度。液的吸光度。 15.2 分析步骤分

87、析步骤15氧化镁的测定氧化镁的测定原子吸收光谱法原子吸收光谱法(基准法基准法) （1）国际标准和一些技术先进的国家标准水泥化学分析方法中氧化）国际标准和一些技术先进的国家标准水泥化学分析方法中氧化镁的测定条件镁的测定条件 EN 1962：2005 基准法：基准法：DCTA滴定法。滴定法。 DCTA ：1.2 环已二胺四乙酸环已二胺四乙酸 代用法：代用法：EDTA滴定差减法。滴定差减法。 ASTM c114 基准法：磷酸铵镁沉淀法。基准法：磷酸铵镁沉淀法。 代用法：羟基喹啉镁滴定法。代用法：羟基喹啉镁滴定法。 JIS R 5202 原子吸收光谱法。原子吸收光谱法。15氧化镁的测定氧化镁的测定原子

88、吸收光谱法原子吸收光谱法(基准法基准法) （2）GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在测定氧化镁方面相比在测定氧化镁方面的主要变化的主要变化 氧化镁的测定（基准法），氢氧化钠熔样氧化镁的测定（基准法），氢氧化钠熔样原子吸收光谱原子吸收光谱法由代用法改为基准法；取消了硼酸锂熔样法由代用法改为基准法；取消了硼酸锂熔样原子吸收光谱法原子吸收光谱法（本版（本版14.2；1996版版22.2、13.2.2）。）。GB/T 1761996实施实施以来，氢氧化钠熔样以来，氢氧化钠熔样原子吸收光谱法测定氧化镁得到广泛应原子吸收光谱法测定氧化镁得到广泛应用，该方法实用性强，适合批量试验，其准确

89、度和精密度比较用，该方法实用性强，适合批量试验，其准确度和精密度比较高，所以由代用法改为基准法。高，所以由代用法改为基准法。 氧化镁的测定主要参考氧化镁的测定主要参考JIS R 5202。EDTA滴定差减法滴定差减法(代代用法用法)参考参考EN 1962：2005 。 16 二氧化钛的测定二氧化钛的测定二安替比林甲烷比色法二安替比林甲烷比色法(基准法基准法) 16.1 方法提要方法提要 在酸性溶液中钛氧基离子在酸性溶液中钛氧基离子(TiO2+)与二安替与二安替比林甲烷生成黄色配合物，于波长比林甲烷生成黄色配合物，于波长420nm处处测定溶液的吸光度。用抗坏血酸消除三价铁测定溶液的吸光度。用抗坏

90、血酸消除三价铁离子的干扰。离子的干扰。16.2 分析步骤分析步骤16 二氧化钛的测定二氧化钛的测定二安替比林甲烷比色法二安替比林甲烷比色法(基准法基准法) （1）国际标准和一些技术先进的国家标准中二氧化钛的测定条件）国际标准和一些技术先进的国家标准中二氧化钛的测定条件 EN 1962：2005 没列出此项测定。没列出此项测定。 ASTM C114 基准法：钛试剂比色法。基准法：钛试剂比色法。 代用法：过氧化氢比色法。代用法：过氧化氢比色法。 JIS R 5202 二安替比林甲烷比色法二安替比林甲烷比色法（2）GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在测定二氧化钛方面的主要相比在测

91、定二氧化钛方面的主要变化变化 二氧化钛的测定主要参考二氧化钛的测定主要参考JIS R 5202。本标准与。本标准与GB/T 1761996相相比没有变化。参考比没有变化。参考JIS R 5202，采用二安替比林甲烷比色法。，采用二安替比林甲烷比色法。 16 二氧化钛的测定二氧化钛的测定二安替比林甲烷比色法二安替比林甲烷比色法(基准法基准法) （3）操作要点）操作要点 比色用的试样溶液可以是氯化铵重量法测定硅比色用的试样溶液可以是氯化铵重量法测定硅后的滤液，也可以用氢氧化钠熔融后的盐酸溶液。后的滤液，也可以用氢氧化钠熔融后的盐酸溶液。但加入显色剂前，需加入但加入显色剂前，需加入5mL乙醇，以防止

92、溶液乙醇，以防止溶液浑浊，而影响测定。浑浊，而影响测定。 用二安替比林甲烷比色法测定钛时，比色溶液用二安替比林甲烷比色法测定钛时，比色溶液最适宜的盐酸酸度范围为最适宜的盐酸酸度范围为0.51mol/L。16 二氧化钛的测定二氧化钛的测定二安替比林甲烷比色法二安替比林甲烷比色法(基准法基准法) Fe3+ 能与能与DAPM形成红色配合物，使测定结果产生形成红色配合物，使测定结果产生显著的正误差。加入抗坏血酸将显著的正误差。加入抗坏血酸将Fe3+ 还原为还原为Fe2+，可，可消除其影响。消除其影响。 抗坏血酸及二安替比林甲烷溶液不宜久放，应现用抗坏血酸及二安替比林甲烷溶液不宜久放，应现用现配。现配。

93、 配制二安替比林甲烷溶液时，应搅拌下低温加热。配制二安替比林甲烷溶液时，应搅拌下低温加热。17 氧化钾和氧化钠的测定氧化钾和氧化钠的测定火焰光度法火焰光度法(基准法基准法) 17.1 方法提要方法提要 试样经氢氟酸试样经氢氟酸-硫酸蒸发处理除去硅，用热水浸取硫酸蒸发处理除去硅，用热水浸取残渣，以氨水和碳酸铵分离铁、铝、钙、镁。滤液残渣，以氨水和碳酸铵分离铁、铝、钙、镁。滤液中的钾、钠用火焰光度计进行测定。中的钾、钠用火焰光度计进行测定。17.2 分析步骤分析步骤（1）国际标准和一些技术先进的国家标准水泥化学分）国际标准和一些技术先进的国家标准水泥化学分析方法中氧化钾和氧化钠的测定条件析方法中氧

94、化钾和氧化钠的测定条件17 氧化钾和氧化钠的测定氧化钾和氧化钠的测定火焰光度法火焰光度法(基准法基准法) ISO 295811 基准法：火焰光度法。基准法：火焰光度法。 代用法：按测定的不溶物不大于代用法：按测定的不溶物不大于3%的水泥，用盐的水泥，用盐酸处理试样。不溶物大于酸处理试样。不溶物大于3%的水泥试样先用氢氟酸的水泥试样先用氢氟酸/硫酸进行蒸发，用火焰光度计测量溶液中的碱含量。硫酸进行蒸发，用火焰光度计测量溶液中的碱含量。 ASTM c114 总碱量，火焰光度法或原子吸收法。总碱量，火焰光度法或原子吸收法。 水溶性碱含量，火焰光度法或原子吸收光谱法。水溶性碱含量，火焰光度法或原子吸收

95、光谱法。JIS R 5202 原子吸收光谱法。原子吸收光谱法。17 氧化钾和氧化钠的测定氧化钾和氧化钠的测定火焰光度法火焰光度法(基准法基准法) （2）GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在测定氧相比在测定氧化钾和氧化钠方面的主要变化化钾和氧化钠方面的主要变化 配制氧化钾、氧化钠标准溶液改为氧化钾、氧化配制氧化钾、氧化钠标准溶液改为氧化钾、氧化钠混合溶液钠混合溶液(本版本版5.77；GB/T 1761996版版4.56)。 本标准与本标准与GB/T 1761996相比没有变化。氧化相比没有变化。氧化钾和氧化钠的测定主要参考钾和氧化钠的测定主要参考JIS R 5202。 （3）

96、分析方法）分析方法 工作曲线法工作曲线法 比较法比较法 17 氧化钾和氧化钠的测定氧化钾和氧化钠的测定火焰光度法火焰光度法(基准法基准法) 比较法比较法 设标准溶液浓度为设标准溶液浓度为 c1、c2 ，检测器读数为，检测器读数为 a1、a2 ；试样溶液中待测元素的浓度为；试样溶液中待测元素的浓度为 cx ，其检测器读数为，其检测器读数为ax 。则：则： c1 - c2 cx c2 + ( ax- a2 ) a1 - a2 当选择当选择 c2 = 0时，则时，则 a2 = 0，公式变为：，公式变为： c1 cx ax a1 17 氧化钾和氧化钠的测定氧化钾和氧化钠的测定火焰光度法火焰光度法(基准

97、法基准法) （4）操作要点）操作要点 激发条件的稳定性。激发条件的稳定性。 试样溶液的组成。水泥及原料中的干扰元素试样溶液的组成。水泥及原料中的干扰元素必须分离除去，如必须分离除去，如SiO2、Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO等。等。 17 氧化钾和氧化钠的测定氧化钾和氧化钠的测定火焰光度法火焰光度法(基准法基准法) （4）操作要点）操作要点a. 在处理试样溶液的过程中，一般是在铂（或黄金）皿在处理试样溶液的过程中，一般是在铂（或黄金）皿中用氢氟酸中用氢氟酸-硫酸于低温电炉上进行，使硅以硫酸于低温电炉上进行，使硅以SiF4的形的形式除去。式除去。注意量取氢氟酸的量杯要用塑料量杯，否则会因

98、玻璃腐注意量取氢氟酸的量杯要用塑料量杯，否则会因玻璃腐蚀而带入空白。蚀而带入空白。加热过程要控制电炉温度，以防止试料溅失。一定加热加热过程要控制电炉温度，以防止试料溅失。一定加热至三氧化硫白烟冒尽，防止残留在溶液中的氢氟酸对至三氧化硫白烟冒尽，防止残留在溶液中的氢氟酸对玻璃器皿和仪器的腐蚀。玻璃器皿和仪器的腐蚀。17 氧化钾和氧化钠的测定氧化钾和氧化钠的测定火焰光度法火焰光度法(基准法基准法) b. 用氨水（用氨水（1+1）沉淀铁、铝，用碳酸铵使钙、）沉淀铁、铝，用碳酸铵使钙、镁生成碳酸盐沉淀，加热后过滤一并除去。镁生成碳酸盐沉淀，加热后过滤一并除去。 碳酸铵溶液久置会失效，应用时现配。碳酸铵

99、溶液久置会失效，应用时现配。 加入碳酸铵溶液后，加热至沸，并保持微沸加入碳酸铵溶液后，加热至沸，并保持微沸2030min，使过剩的碳酸铵分解完全。，使过剩的碳酸铵分解完全。17 氧化钾和氧化钠的测定氧化钾和氧化钠的测定火焰光度法火焰光度法(基准法基准法) 操作要点操作要点c. 不同种类的试样，碱含量相差较大。应根据试样中碱不同种类的试样，碱含量相差较大。应根据试样中碱含量来确定称样量和溶液体积的稀释倍数。含量来确定称样量和溶液体积的稀释倍数。对于碱含量较低的试样，如水泥、熟料、生料、石灰石对于碱含量较低的试样，如水泥、熟料、生料、石灰石等，一般称取等，一般称取0.2g试样，最后溶液稀释至试样，

100、最后溶液稀释至100mL。对。对于碱含量较高的试样，如粘土、粉煤灰、页岩、窑灰于碱含量较高的试样，如粘土、粉煤灰、页岩、窑灰等，一般称取等，一般称取0.10.15g试样，最后溶液稀释至试样，最后溶液稀释至250mL。 如制备好的试样溶液，经测定后发现浓度较大，可如制备好的试样溶液，经测定后发现浓度较大，可再分取一定量试样溶液，稀释后继续测定。再分取一定量试样溶液，稀释后继续测定。17 氧化钾和氧化钠的测定氧化钾和氧化钠的测定火焰光度法火焰光度法(基准法基准法) 以同一套仪器同时进行标准溶液和试样溶液的测定，以同一套仪器同时进行标准溶液和试样溶液的测定，以使两者的试验条件完全一致。以使两者的试验

101、条件完全一致。 雾化装置要清洁，在完成测定后，应以蒸馏水喷洗雾化装置要清洁，在完成测定后，应以蒸馏水喷洗35min。 测定试样的同时，须进行空白试验，并对测定结果校测定试样的同时，须进行空白试验，并对测定结果校正。正。 碱含量的测定不得与其它分析共用器皿及试剂，以免碱含量的测定不得与其它分析共用器皿及试剂，以免带入空白。带入空白。 18 氯离子的测定氯离子的测定硫氰酸铵容量法硫氰酸铵容量法(基准基准法法) 本方法测定除氟以外的卤素含量，以氯离子本方法测定除氟以外的卤素含量，以氯离子(Cl)(Cl)表示结果。试样用硝表示结果。试样用硝酸进行分解。同时消除硫化物的干扰。加入已知量的硝酸银标准溶液使

102、氯离酸进行分解。同时消除硫化物的干扰。加入已知量的硝酸银标准溶液使氯离子以氯化银的形式沉淀。煮沸、过滤后，将滤液和洗涤液冷却至子以氯化银的形式沉淀。煮沸、过滤后，将滤液和洗涤液冷却至2525以下，以下，以铁以铁()()盐为指示剂，用硫酸氰铵标准滴定溶液滴定过量的硝酸银。盐为指示剂，用硫酸氰铵标准滴定溶液滴定过量的硝酸银。 其反应式如下：其反应式如下： C1- + Ag+ AgCl (过量过量) Ag+ + CNS- = AgCNS (剩余量剩余量) 终点时终点时 Fe3+ + CNS- = Fe(CNS)2 (红棕色红棕色)18.2 分析步骤分析步骤 18 硫氰酸铵容量法硫氰酸铵容量法(基准法

103、基准法) （1）国际标准和一些技术先进的国家标准水泥化学分析）国际标准和一些技术先进的国家标准水泥化学分析方法中氯离子的测定条件方法中氯离子的测定条件 ISO 295811 硫氰酸铵容量法。硫氰酸铵容量法。 ASTM c114 电位滴定法。电位滴定法。 JIS R 5202 方法方法1：硫氰化汞比色法；：硫氰化汞比色法； 方法方法2：电位滴定法。：电位滴定法。18 硫氰酸铵容量法硫氰酸铵容量法(基准法基准法) （2）GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在相比在测定氯离子方面的主要变化测定氯离子方面的主要变化 增加了氯离子的测定增加了氯离子的测定硫氰酸铵容量法硫氰酸铵容量法(基

104、基准法准法)(本版第本版第18章章)。 增加了氯离子的测定增加了氯离子的测定磷酸蒸馏磷酸蒸馏-汞盐滴定汞盐滴定法法(代用法代用法)(本版第本版第32章章)。 氯离子的测定氯离子的测定(基准法基准法)主要参考主要参考ISO 295811。18 硫氰酸铵容量法硫氰酸铵容量法(基准法基准法) 对对于于水水泥泥的的某某些些原原材材料料（如如粘粘土土、铁铁矿矿石石）、火火山山灰灰质质混混合合材材料料、粉粉煤煤灰灰和和掺掺加加大大量量酸酸不不溶溶性性混混合合材材料料的的水水泥泥而而言，过滤速度很慢。言，过滤速度很慢。抽虑装置：抽虑装置：1漏斗或砂芯漏斗；漏斗或砂芯漏斗； 2 锥形瓶（或抽滤瓶）锥形瓶（或抽

105、滤瓶）, 250mL； 3 小抽气泵。小抽气泵。18 硫氰酸铵容量法硫氰酸铵容量法(基准法基准法) 18 硫氰酸铵容量法硫氰酸铵容量法(基准法基准法) 结果的计算与表示结果的计算与表示氯离子的质量分数按式氯离子的质量分数按式(35)计算：计算： 18 硫氰酸铵容量法硫氰酸铵容量法(基准法基准法) 式中：式中： 1.773硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度，单位为硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度，单位为毫克每毫升毫克每毫升(mg/mL) T= 0.0535.45=1.773 氯离子的摩尔质量为氯离子的摩尔质量为35.45g/mol ； K=5/V21 硝酸银溶液与硫氰酸铵溶液体积比；硝酸银溶液与硫氰酸

106、铵溶液体积比； 把硫氰酸铵溶液体积换算为硝酸银溶把硫氰酸铵溶液体积换算为硝酸银溶 液的体积液的体积18 硫氰酸铵容量法硫氰酸铵容量法(基准法基准法) （3）操作要点：）操作要点： 滴定应在硝酸溶液中进行，因在中性或碱性介滴定应在硝酸溶液中进行，因在中性或碱性介质中，作为指示剂的质中，作为指示剂的Fe3+会水解而生成沉淀，同时会水解而生成沉淀，同时Ag+在碱性溶液中亦会产生在碱性溶液中亦会产生Ag2O沉淀，而使滴定沉淀，而使滴定失败。硝酸的浓度以失败。硝酸的浓度以1 molL左右较为适宜。左右较为适宜。酸度计算：酸度计算：18 硫氰酸铵容量法硫氰酸铵容量法(基准法基准法) 作为指示剂的三价铁盐，

107、对硫氰酸根离子具作为指示剂的三价铁盐，对硫氰酸根离子具有较高的灵敏度。有较高的灵敏度。硫酸铁（硫酸铁（III）铵溶液（铁铵矾）铵溶液（铁铵矾） 将含有将含有AgCl沉淀的溶液煮沸，滤去沉淀，然沉淀的溶液煮沸，滤去沉淀，然后再用后再用NH4CNS标准滴定溶液滴定滤液中剩余标准滴定溶液滴定滤液中剩余的的Ag+。作用：作用：a. 滤去滤去AgCl沉淀沉淀 b. 滤去未溶解的残渣滤去未溶解的残渣 18 硫氰酸铵容量法硫氰酸铵容量法(基准法基准法) 因为不过滤直接测定时，因为不过滤直接测定时，AgCl的溶解度比的溶解度比AgCNS的大，故在返滴定的过程中，在近终的大，故在返滴定的过程中，在近终点时稍过量

108、的点时稍过量的CNS-一方面与一方面与Fe3+生成红色的生成红色的Fe(CNS)2+配离子，另一方面还能将配离子，另一方面还能将AgCl转化转化为溶解度更小的为溶解度更小的AgCNS沉淀：沉淀： Fe3+ + CNS- = Fe(CNS)2+ AgCl + CNS-= AgCNS +Cl- 18 硫氰酸铵容量法硫氰酸铵容量法(基准法基准法) 在过滤前，在弱光线或暗处冷却至在过滤前，在弱光线或暗处冷却至25 以下以下,其作用：其作用： a. 冷却降低滴定反应产生的冷却降低滴定反应产生的AgCNS的溶解度，使的溶解度，使其沉淀完全。其沉淀完全。 b. 防止银的化合物见光分解。防止银的化合物见光分解

109、。 硫氰酸盐法是在硝酸介质中进行滴定，许多弱酸硫氰酸盐法是在硝酸介质中进行滴定，许多弱酸的阴离子如的阴离子如PO43-、CrO42-等都不与等都不与Ag+生成沉淀，生成沉淀，所以它的选择性远比硝酸银容量法为高。所以它的选择性远比硝酸银容量法为高。 18 硫氰酸铵容量法硫氰酸铵容量法(基准法基准法) 本法所测得的实际上是本法所测得的实际上是Cl-、Br-、I-和和CNS-的总的总量，但在一般的水泥样品中，均很少含有量，但在一般的水泥样品中，均很少含有Br-、I-和和CNS-离子，故通常不予考虑。离子，故通常不予考虑。 强氧化剂、铜盐、汞盐等与强氧化剂、铜盐、汞盐等与CNS-产生反应，对产生反应，

110、对测定有干扰，必须预先除去。一般水泥样品中不测定有干扰，必须预先除去。一般水泥样品中不含这些物质。含这些物质。 硫氰酸盐法测定某些混凝土外加剂试样时，由于硫氰酸盐法测定某些混凝土外加剂试样时，由于溶液颜色过深而影响滴定终点的观察。溶液颜色过深而影响滴定终点的观察。 19 硫化物的测定硫化物的测定碘量法碘量法（1）国际标准和一些技术先进的国家标准水泥化学分析方）国际标准和一些技术先进的国家标准水泥化学分析方法中硫化物的测定条件法中硫化物的测定条件 EN 1962：2005 、ASTM C114、JIS R 5202均采均采用碘量法。用碘量法。（2）GB/T1762008与与GB/T 176199

111、6相比在测定硫化物相比在测定硫化物方面的主要变化方面的主要变化 硫化物的测定硫化物的测定(基准法基准法)，称样量由，称样量由0.5g改为改为1g。硫化。硫化物的测定主要参考物的测定主要参考JIS R 5202。 20一氧化锰的测定一氧化锰的测定高碘酸钾氧化分光光度法高碘酸钾氧化分光光度法 (基准法基准法) 20.1 方法提要方法提要 在硫酸介质中，用高碘酸钾将锰氧化成高锰酸在硫酸介质中，用高碘酸钾将锰氧化成高锰酸根，于波长根，于波长530nm处测定溶液的吸光度。用磷处测定溶液的吸光度。用磷酸掩蔽三价铁离子的干扰。酸掩蔽三价铁离子的干扰。氧化反应如下：氧化反应如下： 2Mn2+ + 5IO4-

112、+ 3H2O 2MnO4- + 5IO3- + 6H+ 20一氧化锰的测定一氧化锰的测定高碘酸钾氧化分光光度法高碘酸钾氧化分光光度法 (基准法基准法) 20.2 分析步骤分析步骤（1）国际标准和一些技术先进的国家标准中一氧化）国际标准和一些技术先进的国家标准中一氧化锰的测定条件锰的测定条件 EN 1962：2005 、JIS R 5202均采用高碘均采用高碘酸钾氧化比色法。酸钾氧化比色法。 ASTM C114、采用高碘酸钾氧化比色法（基、采用高碘酸钾氧化比色法（基准法）；原子吸收光谱法（代用法）。准法）；原子吸收光谱法（代用法）。20 一氧化锰的测定一氧化锰的测定高碘酸钾氧化分光光度法高碘酸钾

113、氧化分光光度法 (基准法基准法) （2）GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在测定一相比在测定一氧化锰方面的主要变化氧化锰方面的主要变化 配制一氧化锰（配制一氧化锰（MnO）标准溶液由硫酸锰）标准溶液由硫酸锰（MnSO4H2O）和四氧化三锰（）和四氧化三锰（Mn3O4）改为无水）改为无水硫酸锰（硫酸锰（MnSO4）作为基准试剂。）作为基准试剂。 本标准与本标准与GB/T 1761996相比没有变化。相比没有变化。 一氧化锰（基准法）的测定主要参考一氧化锰（基准法）的测定主要参考EN 1962：2005 。 一氧化锰（代用法）的测定主要参考一氧化锰（代用法）的测定主要参考JIS

114、 R 5202。 （3）操作要点）操作要点 分解试样，通常采用碳酸钠分解试样，通常采用碳酸钠-硼砂（硼砂（2+1）于铂坩埚）于铂坩埚中熔融试样，浸取熔块时，应微沸，以防溶液溅失。中熔融试样，浸取熔块时，应微沸，以防溶液溅失。 加入高碘酸钾时，应加热微沸加入高碘酸钾时，应加热微沸10min15min，使锰，使锰完全氧化成紫红色的高锰酸根离子（完全氧化成紫红色的高锰酸根离子（MnO4-）。）。20 一氧化锰的测定一氧化锰的测定高碘酸钾氧化分光光度法高碘酸钾氧化分光光度法 (基准法基准法) 21 五氧化二磷的测定五氧化二磷的测定磷钼酸铵比色法磷钼酸铵比色法(基准法基准法) （1）国际标准和一些技术先

115、进的国家标准中五氧化）国际标准和一些技术先进的国家标准中五氧化二磷的测定条件二磷的测定条件 EN 1962：2005没列。没列。 ASTM c114、采用磷钼酸铵比色法（基准法）；、采用磷钼酸铵比色法（基准法）；磷钼酸铵形式沉淀后磷钼酸铵形式沉淀后NaOH和和H2SO4滴定的容量法滴定的容量法（代用法）。（代用法）。 JIS R 5202采用磷钼酸铵比色法。采用磷钼酸铵比色法。21 五氧化二磷的测定五氧化二磷的测定磷钼酸铵比色法磷钼酸铵比色法(基准法基准法) （2）GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在测定五氧化相比在测定五氧化二磷方面的主要变化二磷方面的主要变化 增加了五氧

116、化二磷的测定增加了五氧化二磷的测定磷钼酸铵比色法磷钼酸铵比色法(基准法基准法)(本本版第版第21章章)。 五氧化二磷的测定主要参考五氧化二磷的测定主要参考ASTM c114和和JIS R 5202。采。采用磷钼酸铵比色法，而不采用磷钼酸黄用磷钼酸铵比色法，而不采用磷钼酸黄正丁醇正丁醇三氯甲烷三氯甲烷萃取法，避免采用有毒的有机试剂。萃取法，避免采用有毒的有机试剂。21五氧化二磷的测定五氧化二磷的测定磷钼酸铵比色法磷钼酸铵比色法 在一定的酸性介质中，磷与钼酸铵和抗在一定的酸性介质中，磷与钼酸铵和抗坏血酸生成蓝色配合物，于波长坏血酸生成蓝色配合物，于波长730nm730nm处测定处测定溶液的吸光度。

117、溶液的吸光度。19.2 19.2 分析步骤分析步骤 22 二氧化碳的测定碱石棉吸收重量法二氧化碳的测定碱石棉吸收重量法（1）国际标准和一些技术先进的国家标准中二氧化碳的测定）国际标准和一些技术先进的国家标准中二氧化碳的测定条件条件 EN 1962：2005采用碱石棉吸收重量法。采用碱石棉吸收重量法。 ASTM C114附录列出了二氧化碳（附录列出了二氧化碳（CO2）的测定（采用已）的测定（采用已得到的有效评价的分析方法）。得到的有效评价的分析方法）。 JIS R 5202可以采用可以采用EN 1962：2005采用碱石棉吸收重采用碱石棉吸收重量法。量法。22 二氧化碳的测定碱石棉吸收重量法二氧

118、化碳的测定碱石棉吸收重量法（2）GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在相比在测定二氧化碳方面的主要变化测定二氧化碳方面的主要变化 增加了二氧化碳的测定增加了二氧化碳的测定碱石棉吸收重碱石棉吸收重量法量法(基准法基准法)(本版第本版第22章章)。 二氧化碳的测定等同采用二氧化碳的测定等同采用EN 1962：2005 。 二氧化碳测定装置示意图二氧化碳测定装置示意图23二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法氟硅酸钾容量法(代用法代用法) 23.1 方法提要方法提要 在有过量的氟、钾离子存在的强酸性溶液中，使在有过量的氟、钾离子存在的强酸性溶液中，使硅酸形成氟硅酸钾硅酸形成氟硅

119、酸钾(K2SiF6)沉淀。经过滤、洗涤及中沉淀。经过滤、洗涤及中和残余酸后，加入沸水使氟硅酸钾沉淀水解生成等物和残余酸后，加入沸水使氟硅酸钾沉淀水解生成等物质的量的氢氟酸。然后以酚酞为指示剂，用氢氧化钠质的量的氢氟酸。然后以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定。标准滴定溶液进行滴定。 23.2 分析步骤分析步骤23二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法氟硅酸钾容量法(代用法代用法) 操作要点操作要点 试样的分解：把不溶性二氧化硅转变为可溶试样的分解：把不溶性二氧化硅转变为可溶性的硅酸常用下述方法分解试样。性的硅酸常用下述方法分解试样。 溶液的酸度：溶液的酸度应保持在溶液的酸度：溶液

120、的酸度应保持在3mol/L左左右。右。 防止生成防止生成Na3AlF6（或（或K3AlF6）干扰）干扰 测定。测定。 23二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法氟硅酸钾容量法(代用法代用法) 操作要点操作要点 氯化钾的加入量氯化钾的加入量 a. 在加入固体氯化钾时，一定要不断地仔细搅拌，将氯在加入固体氯化钾时，一定要不断地仔细搅拌，将氯化钾颗粒压碎，再加入氯化钾，直至不再溶解为止，化钾颗粒压碎，再加入氯化钾，直至不再溶解为止，再过量约再过量约2g。b. 市售氯化钾颗粒如较粗，应研细，以便于溶解。市售氯化钾颗粒如较粗，应研细，以便于溶解。c. 氯化钾的溶解度随温度而变化较大。在往溶液中加入氯

121、化钾的溶解度随温度而变化较大。在往溶液中加入浓硝酸后，溶液温度升高，应先冷却至浓硝酸后，溶液温度升高，应先冷却至30以下，再以下，再加入氯化钾至饱和。加入氯化钾至饱和。23二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法氟硅酸钾容量法(代用法代用法) 操作要点操作要点氟化钾的加入量氟化钾的加入量 氟化钾的加入量要适宜。加入每升含氟化钾的加入量要适宜。加入每升含150g KF2H2O的溶液的溶液10mL即可。即可。 量取氟化钾溶液要用塑料量杯。氯化钾和氟化量取氟化钾溶液要用塑料量杯。氯化钾和氟化钾的加入次序对测定结果没影响，后加入氟化钾的加入次序对测定结果没影响，后加入氟化钾也须仔细搅拌至氯化钾真正饱

122、和。钾也须仔细搅拌至氯化钾真正饱和。23二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法氟硅酸钾容量法(代用法代用法) 操作要点操作要点氟硅酸钾沉淀的陈化：放置时间，从氯化钾加氟硅酸钾沉淀的陈化：放置时间，从氯化钾加至饱和算起，沉淀至饱和算起，沉淀1520min较为适宜。氟硅较为适宜。氟硅酸钾的沉淀反应是放热反应，所以冷却有利于酸钾的沉淀反应是放热反应，所以冷却有利于沉淀反应完全。沉淀反应完全。 在在30以下放置以下放置15min20min，其间搅拌，其间搅拌12次。次。 23二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法氟硅酸钾容量法(代用法代用法) 氟硅酸钾的过滤和洗涤氟硅酸钾的过滤和洗涤 为加速过

123、滤速度，宜使用带槽的长颈塑料漏斗，并在漏为加速过滤速度，宜使用带槽的长颈塑料漏斗，并在漏斗颈中形成水柱。斗颈中形成水柱。 洗涤液的温度不宜超过洗涤液的温度不宜超过30。否则，需用流水或冰箱将。否则，需用流水或冰箱将洗涤温度降至洗涤温度降至30以下。以下。中和残余酸中和残余酸 中和残余酸时要特别注意快速、准确，以防氟硅酸钾提中和残余酸时要特别注意快速、准确，以防氟硅酸钾提前水解。前水解。23二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法氟硅酸钾容量法(代用法代用法) 水解反应水解反应 氟硅酸钾沉淀的水解反应为吸热反应，水解时水的氟硅酸钾沉淀的水解反应为吸热反应，水解时水的温度越高、体积越大，越有利于

124、水解反应的进行。故实温度越高、体积越大，越有利于水解反应的进行。故实际操作中应用沸水，并使总体积在际操作中应用沸水，并使总体积在200mL以上。以上。 空白试验空白试验 氟硅酸钾容量法测定二氧化硅应进行空白试验，一般氟硅酸钾容量法测定二氧化硅应进行空白试验，一般不应超过不应超过0.10mL 0.15mol/L氢氧化钠溶液，并将此值氢氧化钠溶液，并将此值从滴定所消耗的氢氧化钠溶液体积中扣除。如果超过从滴定所消耗的氢氧化钠溶液体积中扣除。如果超过0.1mL，应检查其来源，设法减小或消除。，应检查其来源，设法减小或消除。23二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法氟硅酸钾容量法(代用法代用法) 造

125、成较大空白值的原因，可能有下述几种：造成较大空白值的原因，可能有下述几种： 仅用阳离子交换树脂处理过的去离子水，其中仅用阳离子交换树脂处理过的去离子水，其中SiO32-阴离子的含量可能较高。最好再用阴离子交换树脂处阴离子的含量可能较高。最好再用阴离子交换树脂处理一次。理一次。 搅拌用的塑料棒最好用无色透明的有机玻璃棒或塑料搅拌用的塑料棒最好用无色透明的有机玻璃棒或塑料棒。棒。 量取氟化钾溶液要用塑料量杯，不要使用玻璃量筒。量取氟化钾溶液要用塑料量杯，不要使用玻璃量筒。23二氧化硅的测定二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法氟硅酸钾容量法(代用法代用法) 造成较大空白值的原因，可能有下述几种：造成较大空白

126、值的原因，可能有下述几种： 使用有许多划痕的旧烧杯脱埚。使用有许多划痕的旧烧杯脱埚。 另外，使用严重变形的银坩埚熔融试样，因另外，使用严重变形的银坩埚熔融试样，因熔体不易脱埚，使碱熔液与玻璃烧杯接触时间熔体不易脱埚，使碱熔液与玻璃烧杯接触时间长，从而腐蚀玻璃，使二氧化硅偏高。长，从而腐蚀玻璃，使二氧化硅偏高。24三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定邻菲罗啉比色法邻菲罗啉比色法(代用法代用法) 在酸性溶液中，加入抗坏血酸溶液，使三价铁离子在酸性溶液中，加入抗坏血酸溶液，使三价铁离子还原为二价铁离子，与邻菲罗啉生成红色配合物，于波还原为二价铁离子，与邻菲罗啉生成红色配合物，于波长长510nm510nm

127、处测定溶液的吸光度。处测定溶液的吸光度。 操作要点操作要点: : 在在510nm510nm处，测定吸光度。处，测定吸光度。 抗坏血酸溶液及邻菲罗啉溶液要现用现配。抗坏血酸溶液及邻菲罗啉溶液要现用现配。24三氧化二铁的测定三氧化二铁的测定邻菲罗啉比色法邻菲罗啉比色法(代用法代用法) 溶液的溶液的pHpH值对显色反应速度影响较大，当值对显色反应速度影响较大，当pHpH值较高时，值较高时，Fe2+Fe2+易发生水解，影响显色反应；当易发生水解，影响显色反应；当pHpH值较低时，显色值较低时，显色反应速度慢。所以加入乙酸铵溶液，乙酸铵属弱酸弱碱反应速度慢。所以加入乙酸铵溶液，乙酸铵属弱酸弱碱盐，对溶液

128、的盐，对溶液的pHpH值具有缓冲作用。值具有缓冲作用。注意注意: :溶液酸度的影响。当试样中三氧化铁含量较低时，溶液酸度的影响。当试样中三氧化铁含量较低时，分取试样溶液体积量大，带入的酸量较大，在规定的时分取试样溶液体积量大，带入的酸量较大，在规定的时间内显色反应不完全，易造成三氧化二铁含量偏低。在间内显色反应不完全，易造成三氧化二铁含量偏低。在这种情况下，可增加乙酸铵溶液的加入量。这种情况下，可增加乙酸铵溶液的加入量。 26三氧化二铝的测定三氧化二铝的测定硫酸铜返滴定法硫酸铜返滴定法(代用法代用法) 26.1方法提要方法提要 在滴定铁后的溶液中，加入对铝、钛过量的在滴定铁后的溶液中，加入对铝

129、、钛过量的EDTA标准滴定溶液，控制溶液标准滴定溶液，控制溶液pH3.84.0，以，以PAN为指示剂，用硫酸铜标准滴定溶液返滴过为指示剂，用硫酸铜标准滴定溶液返滴过量的量的EDTA。 本法只适用于一氧化锰含量在本法只适用于一氧化锰含量在0.5以下的试样。以下的试样。 26.2 分析步骤分析步骤26三氧化二铝的测定三氧化二铝的测定硫酸铜返滴定法硫酸铜返滴定法(代用法代用法) 操作要点操作要点在铜盐返滴定法中，溶液中的在铜盐返滴定法中，溶液中的TiO2+可完全与可完全与EDTA配配位，所测定的结果为位，所测定的结果为Al、Ti合量。合量。方法一，在返滴定完铝方法一，在返滴定完铝+钛之后，加入苦杏仁

130、酸置换。钛之后，加入苦杏仁酸置换。方法二，用另外的方法测得试样中钛的含量后，从铝钛方法二，用另外的方法测得试样中钛的含量后，从铝钛合量中扣除。扣除的数值为合量中扣除。扣除的数值为0.64TiO2 。在用在用EDTA滴定完滴定完Fe3+的溶液中加入过量的的溶液中加入过量的EDTA之后，之后，应将溶液加热到应将溶液加热到7080再调整溶液的再调整溶液的pH至至3.0 3.5。 26三氧化二铝的测定三氧化二铝的测定硫酸铜返滴定法硫酸铜返滴定法(代用法代用法) 操作要点操作要点EDTAEDTA的加入量一般控制在与的加入量一般控制在与AlAl和和TiTi配位后，剩配位后，剩余余10mL 10mL 15m

131、L15mL（0.015mol/L0.015mol/L的溶液）。的溶液）。EDTAEDTA的的加入量是否过量加入量是否过量10mL 10mL 15mL15mL（对（对AlAl、TiTi合量而合量而言），通过返滴定言），通过返滴定CuSOCuSO4 4标准滴定溶液的消耗量标准滴定溶液的消耗量来判断。如果返滴定来判断。如果返滴定CuSOCuSO4 4标准滴定溶液标准滴定溶液（0.015mol/L0.015mol/L的溶液）的体积为的溶液）的体积为10mL 10mL 15mL15mL之之间，则间，则EDTAEDTA的加入量可满足实验要求。的加入量可满足实验要求。26三氧化二铝的测定三氧化二铝的测定硫酸

132、铜返滴定法硫酸铜返滴定法(代用法代用法) 操作要点操作要点控制控制EDTA过剩量的目的：过剩量的目的：a. EDTA标准滴定溶液过剩量达到标准滴定溶液过剩量达到1015mL，可使可使Al、Ti与与EDTA配位反应完全，过剩量太配位反应完全，过剩量太少，反应不完全，结果偏低。少，反应不完全，结果偏低。b. 滴定终点的颜色滴定终点的颜色26三氧化二铝的测定三氧化二铝的测定硫酸铜返滴定法硫酸铜返滴定法(代用法代用法) 操作要点操作要点 为了控制为了控制EDTA的剩余量，应该根据试样中的剩余量，应该根据试样中Al2O3的大的大致含量估算致含量估算EDTA溶液的加入量。其估算公式如下：溶液的加入量。其估

133、算公式如下： m XAl2O3 1000 V + 10 15 n TAl2O3锰的干扰。一般地，对于锰的干扰。一般地，对于MnO含量高于含量高于0.5%的试样，采的试样，采用直接滴定法或氟化铵置换用直接滴定法或氟化铵置换-EDTA配位滴定法。配位滴定法。氟的干扰。氟的干扰。27 氧化钙的测定氧化钙的测定氢氧化钠熔样氢氧化钠熔样-EDTA滴定法滴定法(代用法代用法)27.1 方法提要方法提要 在酸性溶液中加入适量的氟化钾，以抑制在酸性溶液中加入适量的氟化钾，以抑制硅酸的干扰。然后在硅酸的干扰。然后在pH13以上的强碱性溶液中，以上的强碱性溶液中，以三乙醇胺为掩蔽剂，用钙黄绿素以三乙醇胺为掩蔽剂，

134、用钙黄绿素-甲基百里香甲基百里香酚蓝酚蓝-酚酞混合指示剂，用酚酞混合指示剂，用EDTA标准滴定溶液标准滴定溶液滴定。滴定。 27.2 分析步骤分析步骤 27 氧化钙的测定氧化钙的测定EDTA滴定法滴定法(代用法代用法) 操作要点操作要点加入氟化钾的量应根据不同试样中二氧化硅的大致含量而定。加入氟化钾的量应根据不同试样中二氧化硅的大致含量而定。 氟化钾的加入量对测定结果的影响？氟化钾的加入量对测定结果的影响？ 加入氟化钾的量要适当，量多时由于生成氟化钙加入氟化钾的量要适当，量多时由于生成氟化钙沉淀，影响测定结果及终点的判断；不足时则不沉淀，影响测定结果及终点的判断；不足时则不能起到完全消除硅的干

135、扰的作用，两者都使测定能起到完全消除硅的干扰的作用，两者都使测定结果偏低。结果偏低。27 氧化钙的测定氧化钙的测定EDTA滴定法滴定法(代用法代用法) 操作要点操作要点 氟化钾一定要在酸性溶液中加入并搅拌后放置氟化钾一定要在酸性溶液中加入并搅拌后放置2min以上以上 。 加入三乙醇胺的量一般为加入三乙醇胺的量一般为5mL。但当测定高铁、高。但当测定高铁、高铝或高锰类试样时应增加三乙醇胺量至铝或高锰类试样时应增加三乙醇胺量至10mL。 当溶液中不存在银离子时，也可采用当溶液中不存在银离子时，也可采用MTB指示剂。指示剂。 27 氧化钙的测定氧化钙的测定EDTA滴定法滴定法(代用法代用法) 操作要

136、点操作要点测高铁试样中测高铁试样中Ca2+时，在加入三乙醇胺后要充时，在加入三乙醇胺后要充分搅拌。分搅拌。 加入加入CMP不宜过多，否则终点呈深红色，变化不宜过多，否则终点呈深红色，变化不敏锐。不敏锐。 滴定至近终点时应充分搅拌，使被氢氧化镁沉滴定至近终点时应充分搅拌，使被氢氧化镁沉淀吸附的钙离子能与淀吸附的钙离子能与EDTA充分反应。充分反应。27 氧化钙的测定氧化钙的测定EDTA滴定法滴定法(代用法代用法) 操作要点操作要点 在测定高镁类试样中低含量钙时，可用在测定高镁类试样中低含量钙时，可用CMP作指作指示剂，氢氧化钾过量至示剂，氢氧化钾过量至15mL，使，使Mg2+ 能完全生成能完全生

137、成氢氧化镁沉淀。氢氧化镁沉淀。 如试样中含有磷，由于有磷酸钙生成，滴定近终如试样中含有磷，由于有磷酸钙生成，滴定近终点时应放慢速度并加强搅拌。当磷含量较高时，应点时应放慢速度并加强搅拌。当磷含量较高时，应采用返滴定法测采用返滴定法测Ca2+。27 氧化钙的测定氧化钙的测定EDTA滴定法滴定法(代用法代用法) 当磷含量较高时，应采用返滴定法测当磷含量较高时，应采用返滴定法测Ca2+操作步骤：操作步骤： 吸取吸取25.00mL溶液于溶液于400mL烧杯中，加入氟化钾溶液烧杯中，加入氟化钾溶液（20g/L）（视）（视SiO2含量而定），搅匀并放置含量而定），搅匀并放置2min以上。加以上。加水稀释至

138、约水稀释至约200mL，加，加5mL三乙醇胺（三乙醇胺（12）及适量的）及适量的CMP混合指示剂（混合指示剂（4.53），在搅拌下加入氢氧化钾溶液），在搅拌下加入氢氧化钾溶液（200g/L ）至出现绿色荧光后再过量）至出现绿色荧光后再过量5 mL8mL，以，以EDTA标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现稳定的红色，标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现稳定的红色，过量过量3 mL5mL，放置，放置1min,，然后用碳酸钙标准溶液滴定，然后用碳酸钙标准溶液滴定至绿色荧光出现。至绿色荧光出现。27 氧化钙的测定氧化钙的测定EDTA滴定法滴定法(代用法代用法) 返滴定法氧化钙的质量百分数按下式计算：返

139、滴定法氧化钙的质量百分数按下式计算： 式中：式中： TCaOEDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL；V14 加入加入EDTA标准滴定溶液的体积，标准滴定溶液的体积，mL；V15 滴定时消耗碳酸钙标准滴定溶液的体积，滴定时消耗碳酸钙标准滴定溶液的体积， mL；K1 EDTA标准滴定溶液与碳酸钙标准滴定溶液的体积比；标准滴定溶液与碳酸钙标准滴定溶液的体积比； m5试料的质量，试料的质量，g。 27 氧化钙的测定氧化钙的测定EDTA滴定法滴定法(代用法代用法) 操作要点操作要点 测定铝酸盐水泥、矾土等高铝试样中的氧化钙时，通测定铝酸盐水泥、矾土等高铝试样中的氧

140、化钙时，通常采用硼砂常采用硼砂-碳酸钾（碳酸钾（1+1）于铂坩埚中熔融试样，由于）于铂坩埚中熔融试样，由于硼的引入，氟化钾的加入量应为硼的引入，氟化钾的加入量应为15mL，因为部分氟离，因为部分氟离子与硼形成子与硼形成BF63-。另外，注意溶液的酸度，因为氟离。另外，注意溶液的酸度，因为氟离子与硅酸的反应，在一定酸度下进行，所以加入氟化钾子与硅酸的反应，在一定酸度下进行，所以加入氟化钾溶液前，先加溶液前，先加5mL盐酸（盐酸（1+1）。）。27 氧化钙的测定氧化钙的测定EDTA滴定法滴定法(代用法代用法) 操作要点操作要点 目前使用的钙黄绿素指示剂由于生产厂家不同，质量各目前使用的钙黄绿素指示

141、剂由于生产厂家不同，质量各不相同。有的质量较差，滴定终点变化不敏锐，甚至终不相同。有的质量较差，滴定终点变化不敏锐，甚至终点时绿色荧光不能全部消失。点时绿色荧光不能全部消失。 使用使用CMP指示剂不能在光线直接照射下观察终点。近指示剂不能在光线直接照射下观察终点。近终点时应观察整个液层，至烧杯底部绿色荧光完全消失终点时应观察整个液层，至烧杯底部绿色荧光完全消失呈现红色。呈现红色。 28氧化钙的测定氧化钙的测定高锰酸钾滴定法高锰酸钾滴定法(代用法代用法) 28.1 方法提要方法提要 以氨水将铁、铝、钛等沉淀为氢氧化物，以氨水将铁、铝、钛等沉淀为氢氧化物，过滤除去。然后，将钙以草酸钙形式沉淀，过过

142、滤除去。然后，将钙以草酸钙形式沉淀，过滤和洗涤后，将草酸钙溶解，用高锰酸钾标准滤和洗涤后，将草酸钙溶解，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定。滴定溶液滴定。 28.2 分析步骤分析步骤28氧化钙的测定氧化钙的测定高锰酸钾滴定法高锰酸钾滴定法(代用法代用法) 28.2 分析步骤分析步骤高锰酸钾滴定法测定氧化钙的试验研究高锰酸钾滴定法测定氧化钙的试验研究（1）方法提要：以氨水将铁、铝、钛等沉淀为氢氧化物，）方法提要：以氨水将铁、铝、钛等沉淀为氢氧化物，过滤除去。然后，将钙以草酸钙形式沉淀。过滤和洗涤过滤除去。然后，将钙以草酸钙形式沉淀。过滤和洗涤后，将草酸盐重新溶解，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定。后，将草酸盐

143、重新溶解，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定。 当当Ca2+与与C2O42生成生成CaC2O4沉淀后，再以酸溶解，则沉淀后，再以酸溶解，则C2O42-与与MnO4 有定量进行的氧化还原反应，可换算有定量进行的氧化还原反应，可换算成成CaO量。量。（2）高锰酸钾滴定法的试验条件）高锰酸钾滴定法的试验条件 28氧化钙的测定氧化钙的测定高锰酸钾滴定法高锰酸钾滴定法(代用法代用法) 操作要点操作要点 称样量称样量 试样的分解试样的分解 消除锰的干扰消除锰的干扰 草酸钙大颗粒沉淀的生成草酸钙大颗粒沉淀的生成 陈化时间陈化时间 反应温度反应温度 酸度酸度 滴定速度滴定速度 滴定终点滴定终点 空白试验时加入少许催化

144、剂空白试验时加入少许催化剂29 氧化镁的测定氧化镁的测定EDTA滴定差减法滴定差减法(代用法代用法) 29.1 方法提要方法提要 在在pH10的溶液中，以酒石酸钾钠、三乙醇胺为掩蔽剂，的溶液中，以酒石酸钾钠、三乙醇胺为掩蔽剂，用酸性铬蓝用酸性铬蓝K-萘酚绿萘酚绿B混合指示剂，用混合指示剂，用EDTA标准滴定标准滴定溶液滴定。溶液滴定。当试样中一氧化锰含量在当试样中一氧化锰含量在0.5%以上时，在盐酸羟胺存在下，以上时，在盐酸羟胺存在下，测定钙、镁、锰总量，差减法测得氧化镁含量。测定钙、镁、锰总量，差减法测得氧化镁含量。29.2 分析步骤分析步骤29 氧化镁的测定氧化镁的测定EDTA滴定差减法滴

145、定差减法(代用法代用法) 操作要点：操作要点： 滴定近终点时，一定要充分搅拌并缓慢滴定滴定近终点时，一定要充分搅拌并缓慢滴定至由蓝紫色变为纯蓝色。至由蓝紫色变为纯蓝色。 在测定硅含量较高的试样中在测定硅含量较高的试样中Mg2+ 时，也可时，也可在酸性溶液中先加入一定量氟化钾来防止硅在酸性溶液中先加入一定量氟化钾来防止硅酸的干扰，使终点易于观察。酸的干扰，使终点易于观察。29 氧化镁的测定氧化镁的测定EDTA滴定差减法滴定差减法(代用法代用法) 操作要点：操作要点： 在测定高铁类样品或高铝类样品时，需加入在测定高铁类样品或高铝类样品时，需加入100g/L酒石酸钾钠溶液酒石酸钾钠溶液2mL，三乙醇

146、胺，三乙醇胺（1+2）10mL，充分搅拌后滴加氨水，充分搅拌后滴加氨水（1+1）至黄色变浅，再用水稀释至）至黄色变浅，再用水稀释至200mL，加入，加入pH10缓冲溶液后滴定，这样掩蔽效果缓冲溶液后滴定，这样掩蔽效果好。好。29 氧化镁的测定氧化镁的测定EDTA滴定差减法滴定差减法(代用法代用法) 操作要点：操作要点： 当溶液中锰含量在当溶液中锰含量在0.5%以下时对镁的干扰不显著，以下时对镁的干扰不显著，但超过但超过0.5%则有明显的干扰，此时可加入则有明显的干扰，此时可加入0.51g盐酸羟胺，使锰呈盐酸羟胺，使锰呈Mn2+，与，与Mg2+、Ca2+一起被定一起被定量配位滴定，然后再扣除氧化

147、钙、氧化锰的含量，量配位滴定，然后再扣除氧化钙、氧化锰的含量，即得氧化镁含量。即得氧化镁含量。29 氧化镁的测定氧化镁的测定EDTA滴定差减法滴定差减法(代用法代用法) 操作要点：操作要点： 用酒石酸钾钠与三乙醇胺联合掩蔽铁、铝、钛，用酒石酸钾钠与三乙醇胺联合掩蔽铁、铝、钛，必须在酸性溶液中先加酒石酸钾钠，然后再加三必须在酸性溶液中先加酒石酸钾钠，然后再加三乙醇胺，这样掩蔽效果好。乙醇胺，这样掩蔽效果好。 测定采用酸性铬蓝测定采用酸性铬蓝K-萘酚绿萘酚绿B作指示剂，二者配作指示剂，二者配比要合适。比要合适。31三氧化硫的测定三氧化硫的测定离子交换法离子交换法(代用法代用法) 31.1 31.1

148、 方法提要方法提要 在水介质中，用氢型阳离子交换树脂对水泥中在水介质中，用氢型阳离子交换树脂对水泥中的硫酸钙进行两次静态交换，生成等物质的量的硫酸钙进行两次静态交换，生成等物质的量的氢离子，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准的氢离子，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。滴定溶液滴定。本方法只适用于掺加天然石膏并且不含有氟、本方法只适用于掺加天然石膏并且不含有氟、氯、磷的水泥中三氧化硫的测定。氯、磷的水泥中三氧化硫的测定。 31三氧化硫的测定三氧化硫的测定离子交换法离子交换法(代用法代用法) 31.2 31.2 分析步骤分析步骤 操作要点操作要点 离子交换离子交换- -中和法不适用于含氟、氯

149、、磷及可被交中和法不适用于含氟、氯、磷及可被交换的其他盐类试样。否则，产生正偏差。换的其他盐类试样。否则，产生正偏差。 所用强酸性树脂必须全部为氢型，而不能含有其他所用强酸性树脂必须全部为氢型，而不能含有其他的盐型树脂（如钠型、铁型等。的盐型树脂（如钠型、铁型等。 树脂中游离酸的影响。树脂中游离酸的影响。 测定应同时进行空白试验，对测定结果进行校正。测定应同时进行空白试验，对测定结果进行校正。 离子交换树脂的处理与再生离子交换树脂的处理与再生 32三氧化硫的测定三氧化硫的测定铬酸钡分光光度法铬酸钡分光光度法(代用法代用法) 32.1 32.1 方法提要方法提要 试样经盐酸溶解，在试样经盐酸溶解

150、，在pH2pH2的溶液中，加入过的溶液中，加入过量铬酸钡，生成与硫酸根等物质的量的铬酸根。量铬酸钡，生成与硫酸根等物质的量的铬酸根。在微碱性条件下，使过量的铬酸钡重新析出。在微碱性条件下，使过量的铬酸钡重新析出。干过滤后在波长干过滤后在波长420nm420nm出测定游离铬酸根离子的出测定游离铬酸根离子的吸光度。吸光度。试样中除硫化物试样中除硫化物(S(S2-2-) )和硫酸盐外，还有其他状和硫酸盐外，还有其他状态的硫存在时，将给测定结果造成误差。态的硫存在时，将给测定结果造成误差。 32.2 32.2 分析步骤分析步骤 33 三氧化硫的测定三氧化硫的测定库仑滴定法库仑滴定法(代用法代用法) 3

151、3.1 33.1 方法提要方法提要 试样经甲酸处理，将硫化物分解除去。在试样经甲酸处理，将硫化物分解除去。在催化剂的作用下，于空气流中燃烧分解，试样催化剂的作用下，于空气流中燃烧分解，试样中硫生成二氧化硫并被碘化钾溶液吸收，以电中硫生成二氧化硫并被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定。解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定。 33.2 33.2 分析步骤分析步骤 30三氧化硫的测定三氧化硫的测定库仑滴定法库仑滴定法(代用法代用法) （1）库仑滴定法的试验研究）库仑滴定法的试验研究 库仑法测定水泥中硫存在的问题库仑法测定水泥中硫存在的问题 水泥、原料及燃料中硫可分为硫酸盐硫、硫化物硫水泥、

152、原料及燃料中硫可分为硫酸盐硫、硫化物硫和少量的有机硫，不同形态存在的硫在和少量的有机硫，不同形态存在的硫在1200高温下反高温下反应如下：应如下：有机硫：有机硫：S + O2 SO2 + 硫化物硫：硫化物硫：4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2硫酸盐硫：硫酸盐硫：2MSO4 2MO + 2SO2 + O2 (M指金属元素指金属元素) 30三氧化硫的测定三氧化硫的测定库仑滴定法库仑滴定法(代用法代用法) （1）库仑滴定法的试验研究）库仑滴定法的试验研究 生成的二氧化硫氧化为三氧化硫发生电荷转生成的二氧化硫氧化为三氧化硫发生电荷转移。移。 煤炭中硫主要以硫化物硫和有机硫形态存在，煤

153、炭中硫主要以硫化物硫和有机硫形态存在，在在300400就发生剧烈燃烧反应。就发生剧烈燃烧反应。 水泥中硫大多以硫酸钙（石膏）形态存在，水泥中硫大多以硫酸钙（石膏）形态存在，没有催化剂条件下其分解温度高达没有催化剂条件下其分解温度高达1300。因。因此如何调整库仑滴定法的试验条件是首要问题。此如何调整库仑滴定法的试验条件是首要问题。 33三氧化硫的测定三氧化硫的测定库仑滴定法库仑滴定法(代用法代用法) 库仑滴定法测定水泥中三氧化硫的试验条件库仑滴定法测定水泥中三氧化硫的试验条件a 催化剂的选择催化剂的选择 用三氧化钨做催化剂，试验表明三氧化钨在用三氧化钨做催化剂，试验表明三氧化钨在4 min 内

154、不能使水泥试样中的硫分解完全。而五氧内不能使水泥试样中的硫分解完全。而五氧化二矾的助催化效果比三氧化钨好，可在化二矾的助催化效果比三氧化钨好，可在4min内内 使试样中硫分解完全，不产生拖尾现象。使试样中硫分解完全，不产生拖尾现象。33三氧化硫的测定三氧化硫的测定库仑滴定法库仑滴定法(代用法代用法) b 燃烧温度的选择燃烧温度的选择 在在11501200温度下，试样中硫能分解完全。温度下，试样中硫能分解完全。c 消除硫化物对测定结果的影响消除硫化物对测定结果的影响 水泥中三氧化硫是一项重要的品质指标，一般指硫水泥中三氧化硫是一项重要的品质指标，一般指硫酸盐硫含量。酸盐硫含量。 测定水泥、熟料中

155、三氧化硫含量时先用甲酸（测定水泥、熟料中三氧化硫含量时先用甲酸（11）分解试样，在电炉上低温加热）分解试样，在电炉上低温加热35min除去硫化物后，除去硫化物后，再用燃烧库仑滴定法测定硫酸盐含量。再用燃烧库仑滴定法测定硫酸盐含量。 33三氧化硫的测定三氧化硫的测定库仑滴定法库仑滴定法(代用法代用法) d 测定结果的校正（测定结果的校正（K值）值） m m4242测定溶液中三氧化硫的含量，单位为毫克测定溶液中三氧化硫的含量，单位为毫克(mg)(mg)m m4141试料的质量，单位为克试料的质量，单位为克(g)(g)。 35氯离子的测定氯离子的测定磷酸蒸馏磷酸蒸馏-汞盐滴定法汞盐滴定法(代用法代用

156、法) 35.1 方法提要方法提要 用规定的蒸馏装置在用规定的蒸馏装置在250260温度条温度条件下，以过氧化氢和磷酸分解试样，以净化空件下，以过氧化氢和磷酸分解试样，以净化空气做载体，蒸馏分离氯离子，用稀硝酸作吸收气做载体，蒸馏分离氯离子，用稀硝酸作吸收液。在液。在pH3.5左右，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，左右，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定。用硝酸汞标准滴定溶液滴定。 35氯离子的测定氯离子的测定磷酸蒸馏磷酸蒸馏-汞盐滴定法汞盐滴定法(代用法代用法) 其反应式如下：其反应式如下：蒸馏反应：蒸馏反应：3 C13 C1- - + H + H3 3POPO4 4 3 HCl +

157、 PO 3 HCl + PO4 43-3-滴定反应：滴定反应：HgHg2+2+ + 2 C1 + 2 C1- - HgCl HgCl2 2终点时终点时: Hg: Hg2+2+ + + 二苯偶氮碳酰肼二苯偶氮碳酰肼 = Hg- = Hg-二苯偶氮碳酰肼二苯偶氮碳酰肼 (紫红色紫红色) 1吹气泵；吹气泵； 2转子流量计；转子流量计； 3洗气瓶，内装硝酸银溶液洗气瓶，内装硝酸银溶液4温控仪；温控仪； 5电炉；电炉； 6石英蒸馏管；石英蒸馏管；7炉膛保温罩；炉膛保温罩；8蛇形冷凝管；蛇形冷凝管； 950mL锥形瓶。锥形瓶。1 1、转子流量计、转子流量计 2 2、瓶塞、瓶塞 3 3、洗气瓶、洗气瓶( (

158、内装硝酸银溶液内装硝酸银溶液5g/L) 5g/L) 4 4、炉膛保温罩、炉膛保温罩 5 5、感温探头、感温探头 6 6、石英蒸馏管、石英蒸馏管 7 7、电炉、电炉 8 8、冷凝管、冷凝管 9 9、50mL50mL锥形瓶锥形瓶锥形瓶锥形瓶 1010、吹气泵、吹气泵 11 11、蒸馏管架、蒸馏管架 A A、计时开关系统、计时开关系统 B B、控温系统、控温系统蒸馏分离蒸馏分离硝酸汞滴定法硝酸汞滴定法 测定要点测定要点加入加入5 5滴滴H H2 2O O2 2，摇匀。作用：，摇匀。作用：a. a. 分散试样，防止试样结块。分散试样，防止试样结块。b. b. 蒸馏时生成的硫化物被过氧化氢氧化为硫酸，而

159、不被蒸出。蒸馏时生成的硫化物被过氧化氢氧化为硫酸，而不被蒸出。加入加入5mL5mL磷酸。磷酸。 加入加入5mL磷酸后磷酸首先分解试样中的碳酸盐，对于碳酸盐磷酸后磷酸首先分解试样中的碳酸盐，对于碳酸盐较高的试样（如石灰石、生料等较高的试样（如石灰石、生料等)而言，加入而言，加入5mL磷酸后摇动石英磷酸后摇动石英管使大量碳酸盐排除，液面处于平静后，再将石英管连接到仪器管使大量碳酸盐排除，液面处于平静后，再将石英管连接到仪器上。否则在大量碳酸碳存在下，产生的大量二氧化碳能使试样容上。否则在大量碳酸碳存在下，产生的大量二氧化碳能使试样容易被溢出，而干扰测定。易被溢出，而干扰测定。 蒸馏分离蒸馏分离硝酸

160、汞滴定法硝酸汞滴定法 测定要点测定要点 吸收液：向吸收液：向50mL50mL锥形瓶中加入约锥形瓶中加入约3mL3mL水及水及5 5滴滴0.5mol/L0.5mol/L硝酸。作用：硝酸。作用： a. a. 可进一步消除被蒸出的极少量的硫化物的干扰，可进一步消除被蒸出的极少量的硫化物的干扰，使其以硫化氢的形式挥发。使其以硫化氢的形式挥发。 b. b.吸收加热蒸馏时生成的氯化氢。吸收加热蒸馏时生成的氯化氢。蒸馏结束，石英蒸馏管出口必须是干燥的，防止盐蒸馏结束，石英蒸馏管出口必须是干燥的，防止盐酸蒸气凝结损失，使测定结果偏低。酸蒸气凝结损失，使测定结果偏低。蒸馏分离蒸馏分离硝酸汞滴定法硝酸汞滴定法 测

161、定要点测定要点调调节节气体流量气体流量计计，控制气体流速，控制气体流速100100200mL/min200mL/min（控制气（控制气体流速体流速4 45 5个个/S/S）, , 此此时锥时锥形瓶中形瓶中应应有有连续连续的气泡的气泡产产生。生。否否则检查则检查气路是否漏气。气体流速气路是否漏气。气体流速对测对测定定结结果也有影响。果也有影响。调节调节pHpH约为约为3.53.5，采用溴酚，采用溴酚蓝蓝指示指示剂剂，变变色范色范围围pH 3.0pH 3.04.64.6，黄色，黄色蓝蓝色色。蒸蒸馏馏液中加至乙醇的体液中加至乙醇的体积积分数占分数占75%75%以上，增大指示以上，增大指示剂剂的的溶解

162、度，溶解度，终终点敏点敏锐锐。 蒸馏分离蒸馏分离硝酸汞滴定法硝酸汞滴定法 测定要点测定要点 同时进行空白实验。空白试验应与测定平行进行，除不同时进行空白实验。空白试验应与测定平行进行，除不加试料之外，采用完全相同的分析步骤，取相同量的试加试料之外，采用完全相同的分析步骤，取相同量的试剂。计算时从测定结果中扣除空白试验值。剂。计算时从测定结果中扣除空白试验值。 石英蒸馏管的洗涤石英蒸馏管的洗涤 做完试验的石英蒸馏管稍放置后，及时洗涤干净。做完试验的石英蒸馏管稍放置后，及时洗涤干净。在干燥箱内烘干备用。否则磷酸和偏磷酸凝固，而不易在干燥箱内烘干备用。否则磷酸和偏磷酸凝固，而不易洗涤干净。洗涤干净。

163、 石英管不烘干会造成试样结块，石英管内壁上易粘石英管不烘干会造成试样结块，石英管内壁上易粘附试样。附试样。蒸馏分离蒸馏分离硝酸汞滴定法硝酸汞滴定法 测定要点测定要点(10) 所用水、试剂和玻璃器皿等要和其他化学分析分开使用，所用水、试剂和玻璃器皿等要和其他化学分析分开使用，避免带入空白。避免带入空白。(11)(11)对于混凝土外加剂等氯含量较高的试样，减少称样量。对于混凝土外加剂等氯含量较高的试样，减少称样量。另外此类试样容易蒸馏时溢出，可降低气体流速，延长另外此类试样容易蒸馏时溢出，可降低气体流速，延长蒸馏时间。蒸馏时间。37 37 氟离子的测定氟离子的测定离子选择电极法点离子选择电极法点3

164、7.1 方法提要方法提要 在在pH6.0的总离子强度配位缓冲溶液的存的总离子强度配位缓冲溶液的存在下，以氟离子选择电极作指示电极，饱和氯在下，以氟离子选择电极作指示电极，饱和氯化钾甘汞电极作参比电极，用离子计或酸度计化钾甘汞电极作参比电极，用离子计或酸度计(6.15)测量含氟离子溶液的电极电位。测量含氟离子溶液的电极电位。37 37 氟离子的测定氟离子的测定离子选择电极法点离子选择电极法点37.2 分析步骤分析步骤操作要点操作要点: 在使用氟离子选择电极之前，先将其在稀的在使用氟离子选择电极之前，先将其在稀的含氟溶液（含氟溶液（0.5ppm或或1ppm）中浸泡）中浸泡1小时左右。小时左右。 活

165、度即指有效浓度。加入含柠檬酸钠的总活度即指有效浓度。加入含柠檬酸钠的总离子强度缓冲溶液，使溶液的离子强度维持恒离子强度缓冲溶液，使溶液的离子强度维持恒定，溶液的活度系数为一常数，另外对溶液的定，溶液的活度系数为一常数，另外对溶液的pH值起缓冲使用，掩蔽铁、铝等干扰离子。酸值起缓冲使用，掩蔽铁、铝等干扰离子。酸度计的温度补偿键设定至试验时的室温。度计的温度补偿键设定至试验时的室温。37 37 氟离子的测定氟离子的测定离子选择电极法点离子选择电极法点操作要点操作要点: 在使用酸度计时，先接通电源，按下在使用酸度计时，先接通电源，按下mV键，键，预热半小时左右，再进行测定，以保持仪表的预热半小时左右

166、，再进行测定，以保持仪表的稳定性。稳定性。 甘汞电极中应保持有足够的饱和氯化钾溶液。甘汞电极中应保持有足够的饱和氯化钾溶液。 用移液管准确加入试验溶液和总离子强度缓用移液管准确加入试验溶液和总离子强度缓冲溶液，盛接溶液的小烧杯应是干燥的，以保冲溶液，盛接溶液的小烧杯应是干燥的，以保持溶液浓度不发生变化。持溶液浓度不发生变化。37 37 氟离子的测定氟离子的测定离子选择电极法点离子选择电极法点操作要点操作要点: 测定完一个试验溶液后，用蒸馏水冲洗电极头部，并用测定完一个试验溶液后，用蒸馏水冲洗电极头部，并用滤纸吸干水份，再换另一试验溶液进行测定。滤纸吸干水份，再换另一试验溶液进行测定。 电极的维

167、护很重要，电极头上的单晶片要保持清洁，使电极的维护很重要，电极头上的单晶片要保持清洁，使用完毕后，要用蒸馏水洗至用完毕后，要用蒸馏水洗至300mV以上。平时电极应干以上。平时电极应干燥保存。燥保存。 由于由于F- 电极适宜于测定低含量的电极适宜于测定低含量的F-，因而对萤石的分析，因而对萤石的分析不适用。高度稀释，误差会增大。不适用。高度稀释，误差会增大。38 38 游离氧化钙的测定游离氧化钙的测定甘油酒精法甘油酒精法 ( (代用法代用法) ) 38.1 38.1 方法提要方法提要 在加热搅拌下，以硝酸锶为催化剂，使试在加热搅拌下，以硝酸锶为催化剂，使试样中的游离氧化钙与甘油作用生成弱碱性的甘

168、油样中的游离氧化钙与甘油作用生成弱碱性的甘油钙，以酚酞为指示剂，用苯甲酸钙，以酚酞为指示剂，用苯甲酸- -无水乙醇标准无水乙醇标准滴定溶液滴定。滴定溶液滴定。38.2 38.2 分析步骤分析步骤: :见标准。见标准。39 39 游离氧化钙的测定游离氧化钙的测定乙二醇法乙二醇法 ( (代用法代用法) ) 39.1 39.1 方法提要方法提要 在加热搅拌下，使试样中的游离氧化钙与在加热搅拌下，使试样中的游离氧化钙与乙二醇作用生成弱碱性的乙二醇钙，以酚酞为指乙二醇作用生成弱碱性的乙二醇钙，以酚酞为指示剂，用苯甲酸示剂，用苯甲酸- -无水乙醇标准滴定溶液滴定。无水乙醇标准滴定溶液滴定。39.2 39.

169、2 分析步骤分析步骤: :见标准。见标准。3838、39 39 游离氧化钙的测定游离氧化钙的测定 ( (代用法代用法) ) （1）国际标准和一些技术先进的国家标准中游离氧）国际标准和一些技术先进的国家标准中游离氧化钙的测定条件化钙的测定条件 ASTM C114 乙酰乙酸乙脂乙酰乙酸乙脂异丁醇法；异丁醇法； 甘油甘油乙醇法（代用法）。乙醇法（代用法）。 EN 1962：2005 、JIS R 5202均未列游离氧化均未列游离氧化钙方法。钙方法。3838、39 39 游离氧化钙的测定游离氧化钙的测定 ( (代用法代用法) ) （2）GB/T1762008与与GB/T 1761996相比在测定游离氧

170、相比在测定游离氧化钙方面的主要变化化钙方面的主要变化 游离氧化钙的测定游离氧化钙的测定甘油酒精法甘油酒精法(代用法代用法)，“在放有在放有石棉网的电炉上加热煮沸石棉网的电炉上加热煮沸”改为改为“置于游离氧化钙测定仪置于游离氧化钙测定仪上，打开电源开关，以适当的速度搅拌溶液，同时升温并上，打开电源开关，以适当的速度搅拌溶液，同时升温并加热煮沸，继续在搅拌下微沸加热煮沸，继续在搅拌下微沸” (本版本版38.2；GB/T 1761996版版28.2)。3838、39 39 游离氧化钙的测定游离氧化钙的测定 ( (代用法代用法) ) 游离氧化钙的测定游离氧化钙的测定乙二醇法乙二醇法(代用法代用法)，“

171、在在6570水浴上加热水浴上加热30min”改为改为“置于游离置于游离氧化钙测定仪上，打开电源开关，以适当的速度搅氧化钙测定仪上，打开电源开关，以适当的速度搅拌溶液，同时升温并加热煮沸，当冷凝下的乙醇开拌溶液，同时升温并加热煮沸，当冷凝下的乙醇开始连续滴下时，继续在搅拌下微沸始连续滴下时，继续在搅拌下微沸4min” (本版本版39.2；GB/T 1761996版版28.1)。 游离氧化钙的测定主要参考游离氧化钙的测定主要参考ASTM C114。 3838、39 39 游离氧化钙的测定游离氧化钙的测定 ( (代用法代用法) ) 操作要点操作要点 熟料矿物遇水后能发生水化等反应，给游离氧化钙的熟料

172、矿物遇水后能发生水化等反应，给游离氧化钙的测定带来一定的误差，因此游离氧化钙的测定是非水溶液测定带来一定的误差，因此游离氧化钙的测定是非水溶液操作，要求所用试剂应无水、密封，容器须干燥。操作，要求所用试剂应无水、密封，容器须干燥。 乙醇的浓度不足乙醇的浓度不足99.5%时，须蒸馏后使用。用过的废时，须蒸馏后使用。用过的废液可重新蒸馏使用，但必须注意安全。蒸馏时收集馏出液液可重新蒸馏使用，但必须注意安全。蒸馏时收集馏出液的温度不得超过的温度不得超过80。 甘油脱水温度不得超过甘油脱水温度不得超过180。 3838、39 39 游离氧化钙的测定游离氧化钙的测定 ( (代用法代用法) ) 操作要点操

173、作要点 高纯试剂碳酸钙灼烧成氧化钙时必须在高纯试剂碳酸钙灼烧成氧化钙时必须在9501000 灼烧恒量后方可使用。一次用不完下次再用时，灼烧恒量后方可使用。一次用不完下次再用时，也须在也须在9501000灼烧后使用。灼烧后使用。 配好的甘油配好的甘油-无水乙醇溶液或乙二醇无水乙醇溶液或乙二醇-乙醇溶液放乙醇溶液放置一段时间红色会消失，使用时须用置一段时间红色会消失，使用时须用0.1mol/L氢氢氧化钠溶液中和至微红色。氧化钠溶液中和至微红色。3838、39 39 游离氧化钙的测定游离氧化钙的测定 ( (代用法代用法) ) 操作要点操作要点为了避免因生成物浓度过高对萃取反应产生抑制作用，使为了避免

174、因生成物浓度过高对萃取反应产生抑制作用，使反应不完全，萃取液的体积增加至反应不完全，萃取液的体积增加至30mL。 乙二醇法的滴定终点不敏锐，所以采用抽滤后滴定。乙二醇法的滴定终点不敏锐，所以采用抽滤后滴定。提示：尽可能快速地进行抽气过滤，以防止吸收大气中的二提示：尽可能快速地进行抽气过滤，以防止吸收大气中的二氧化碳，导致结果偏低。氧化碳，导致结果偏低。试样细度。试样细度。38 测定结果的重复性限和再现性限测定结果的重复性限和再现性限本标准所列重复性限和再现性限为绝对偏差，以质量分数本标准所列重复性限和再现性限为绝对偏差，以质量分数(%)表示。表示。在重复性条件下在重复性条件下(3.1)，采用本

175、标准所列方法分析同一试样时，两次分，采用本标准所列方法分析同一试样时，两次分析结果之差应在所列的重复性限析结果之差应在所列的重复性限(表表1或表或表2)内。如超出重复性限，应内。如超出重复性限，应在短时间内进行第三次测定，测定结果与前两次或任一次分析结果之在短时间内进行第三次测定，测定结果与前两次或任一次分析结果之差值符合重复性限的规定时，则取其平均值，否则，应查找原因，重差值符合重复性限的规定时，则取其平均值，否则，应查找原因，重新按上述规定进行分析。新按上述规定进行分析。在再现性条件下在再现性条件下(3.2)，采用本标准所列方法对同一试样各自进行分析，采用本标准所列方法对同一试样各自进行分析时，所得分析结果的平均值之差应在所列的再现性限时，所得分析结果的平均值之差应在所列的再现性限(表表1或表或表2)内。内。