《羧酸衍生物最新课件》由会员分享，可在线阅读，更多相关《羧酸衍生物最新课件（23页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、13 13 羧酸衍生物羧酸衍生物（ 酰卤、酸酐、酯和酰胺）酰卤、酸酐、酯和酰胺） 一、羧酸衍生物的命名 三、羧酸衍生物的化学性质二、羧酸衍生物的物理性质五、有机合成路线 四、乙酰乙酸乙酯和丙二酸乙酯在有机合成上的应用 六、碳酸衍生物一、羧酸衍生物的命名一、羧酸衍生物的命名三、羧酸衍生物的化学性质三、羧酸衍生物的化学性质四、乙酰乙酸乙酯和丙二酸乙酯在有机合成上的应用四、乙酰乙酸乙酯和丙二酸乙酯在有机合成上的应用 五、有机合成路线五、有机合成路线 (自学自学)一、一、 羧酸衍生物的命名羧酸衍生物的命名 酰卤、酰胺酰卤、酰胺2-2-丁烯酰氯（胺）丁烯酰氯（胺）2-2-甲基丙酰氯（胺甲基丙酰氯（胺）对
2、对- -硝基苯甲酰氯（胺）硝基苯甲酰氯（胺）N-N-甲基丙酰胺甲基丙酰胺N,N-N,N-二甲基丙酰胺二甲基丙酰胺N-N-乙酰苯胺乙酰苯胺邻苯二甲酰亚胺邻苯二甲酰亚胺-丁内酰胺丁内酰胺苯丙酰胺苯丙酰胺丙酰苯胺丙酰苯胺DMFDMF酯的命名酯的命名酸酐的命名酸酐的命名乙丙乙丙( (酸）酐酸）酐邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐( (内酐）内酐）丁二酸酐丁二酸酐顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐( (顺酐顺酐) )2-2-甲基丙酸乙酯甲基丙酸乙酯甲酸乙酯甲酸乙酯苯甲酸苄酯苯甲酸苄酯乙酸苯酯乙酸苯酯? ?乙酸异戊酯乙酸异戊酯?(?(香蕉水香蕉水) )正戊酸异戊酯正戊酸异戊酯?(?(苹果香味苹果香味) )丁酸甲酯丁酸甲酯?(
3、?(菠萝香味菠萝香味) )某酸某酯某酸某酯N-N-甲氨基甲酸萘酯甲氨基甲酸萘酯 （西维因）（西维因）丙三醇丙三醇-1,3-二乙酸酯二乙酸酯三、三、 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质1 1、酰基上的亲核取代、酰基上的亲核取代2 2、还原反应、还原反应酯的反应特点酯的反应特点酰胺的反应特点酰胺的反应特点水解、醇解、氨解水解、醇解、氨解( (共性共性) )酰氯、酸酐的反应特点酰氯、酸酐的反应特点(LiAlH(LiAlH4 4；Na.CNa.C2 2H H5 5OHOH；Na/Na/甲苯，甲苯，N N2 2) )(1) (1) 水解水解 、 醇解、醇解、 氨解氨解( (共性共性) )反反应应活
4、活性性依依次次减减弱弱1 1、酰基上的亲核取代、酰基上的亲核取代习题习题P39酰氯酸酐是常见的酰基化试剂，还能发生下列反应酰氯酸酐是常见的酰基化试剂，还能发生下列反应 酰氯酸酐的特点酰氯酸酐的特点羧酸衍生物水解、醇解、胺解反应活性依次减弱的原因羧酸衍生物水解、醇解、胺解反应活性依次减弱的原因-反应历程反应历程L的碱性弱容易离去活性大的碱性弱容易离去活性大N-N-甲氨基甲酸萘酯甲氨基甲酸萘酯 （西维因）水解（西维因）水解：酚酯和：酚酯和叔醇叔醇酯难以用酸与醇制备，而用酰卤或酸酐与酚、叔酯难以用酸与醇制备，而用酰卤或酸酐与酚、叔醇来合成。酯的醇解又叫酯交换反应，可用于制备高级醇的酯。醇来合成。酯的
5、醇解又叫酯交换反应，可用于制备高级醇的酯。酯酯的特点的特点阿司匹林阿司匹林(Asprin)(Asprin)：肼和羟氨也能与酯发生反应：肼和羟氨也能与酯发生反应鉴别酯的方法；鉴别酯的方法； 羟肟酸与三氯化铁作用，生成红色化合物羟肟酸与三氯化铁作用，生成红色化合物；与；与gXgX作用作用什么酯停留在酮的阶段？什么酯停留在酮的阶段？P P4141、酯的缩合反应克莱森、酯的缩合反应克莱森(Claisen)(Claisen)酯缩合反应酯缩合反应(-H(-H的活性的活性) )丙酸乙酯缩合产物？丙酸乙酯缩合产物？b:b:交叉的酯缩合反应交叉的酯缩合反应P P4444? a: a: 酯缩合酯缩合 凡有酯参与的
6、缩合反应统称凡有酯参与的缩合反应统称Claisen酯缩合反应。酯缩合反应。c:c:狄克曼（狄克曼（Dieckmann)Dieckmann)酯缩合反应酯缩合反应( (建立五、六元脂环系建立五、六元脂环系) )酮的酮的 -H比酯的比酯的 -H活泼。活泼。D: 酮酯缩合酮酯缩合Perkin(普尔金普尔金)反应和反应和Knoevenagel(脑文格脑文格)反应反应1 1、羟醛缩合（醇醛缩合）、羟醛缩合（醇醛缩合） 羟酮缩合羟酮缩合2 2、交叉羟醛缩合、交叉羟醛缩合(Claisen-Schmisdt)(Claisen-Schmisdt)3 3、PerkinPerkin反应反应Knoevenage(Kno
7、evenage(脑文格或柯诺瓦诺格脑文格或柯诺瓦诺格) )4 4、安息香缩合安息香缩合P P342342ClaisenClaisen酯缩合酯缩合Dieckmann(Dieckmann(狄克曼狄克曼) )酯缩合酯缩合、ReformatskyReformatsky反应反应交叉酯缩合交叉酯缩合酮酯缩合酮酯缩合 5 5、含活泼亚甲基、含活泼亚甲基 化合物的缩合反应化合物的缩合反应酯缩合反应酯缩合反应碳负离子反应的应用碳负离子反应的应用Michael-RobinsonMichael-Robinson关环反应（迈克尔关环反应（迈克尔- -罗宾森）罗宾森）D：酯的水解反应历程：酯的水解反应历程1：碱性条件下
8、的酯水解：碱性条件下的酯水解2：酸性条件下的酯水解：酸性条件下的酯水解酯水解的部位及产物的立体化学酯水解的部位及产物的立体化学酰氧键断裂酰氧键断裂烷氧键断裂烷氧键断裂构型保持构型保持消旋化消旋化问题 ？碱水解碱水解酸水解酸水解3o醇的羧酸酯水解：醇的羧酸酯水解：SN1机制机制（4 4）酰胺的特点）酰胺的特点近中性邻苯二甲酰亚胺钾B B 酰胺脱水酰胺脱水弱碱性C C 霍夫蔓霍夫蔓(Hofmann)(Hofmann)降解反应降解反应A A 酰胺的酸碱性酰胺的酸碱性-OCCONKGabriel(Gabriel(盖布瑞尔）合成盖布瑞尔）合成(1)(1)用用LiAlHLiAlH4 4还原还原制备醛的好办
9、法制备醛的好办法-Rosenmund-Rosenmund反应反应双键不受影响双键不受影响制备醇的好办法制备醇的好办法(2)(2)用金属钠还原用金属钠还原2 2、还原反应、还原反应( (一般都比羧酸容易一般都比羧酸容易) )鲍维特勃朗克还原鲍维特勃朗克还原酮醇缩合酮醇缩合四、四、1 1 乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯互变异构现象互变异构现象FeClFeCl3 3呈色呈色, ,BrBr2 2褪色褪色. .加加NaNa有有,尿嘧啶尿嘧啶乙酰乙酸乙酯在合成上的应用乙酰乙酸乙酯在合成上的应用酮式分解酮式分解酸式分解酸式分解酮式分解酮式分解酸式分解酸式分解2、丙二酸二乙酯、丙二酸二乙酯丙
10、二酸二乙酯的制法丙二酸二乙酯的制法丙二酸二乙酯的在合成上的应用丙二酸二乙酯的在合成上的应用二元羧酸二元羧酸环状羧酸环状羧酸丙二酸二乙酯的在合成上的应用丙二酸二乙酯的在合成上的应用A A：制酸：制酸B B：成环：成环C C：Knoevenagel(Knoevenagel(柯诺瓦诺格或克脑文格）反应柯诺瓦诺格或克脑文格）反应D D：Michael(Michael(麦克尔）反应麦克尔）反应1,4-1,4-加成加成五、有机合成路线五、有机合成路线1 1、碳络的形成、碳络的形成碳链增长碳链增长碳链减短：碳链减短：碳络改变碳络改变碳环的合成碳环的合成傅傅- -克烷基化、酰基化、氯甲基化；克烷基化、酰基化、
11、氯甲基化；碳负离子碳负离子有机金属化合物有机金属化合物RCCNaRCCNa三乙三乙, ,丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯(RX,C=O,CO(RX,C=O,CO2,2,环氧乙烷环氧乙烷) )(RX NaCN)(RX NaCN)醛醛、酮酮、酯的酯的-C-C( (缩合反应缩合反应) )碘仿反应碘仿反应不饱和烃的氧化不饱和烃的氧化Hoffman降解反应降解反应RCOOAg+Br2(CCl4)频哪醇重排、碳正离子的重排频哪醇重排、碳正离子的重排2、官能团的引如、官能团的引如3、立体构型的要求、立体构型的要求OHOH的保护的保护NHNH2 2的保护的保护CHOCHO的保护的保护 缩醛缩醛 酰基化酰基化缩醛缩醛顺式反式产物顺式反式产物环的并联环的并联不对称合成不对称合成六、碳酸衍生物六、碳酸衍生物1 1、碳酰氯（光气）、碳酰氯（光气）2 2、碳酸的酰胺、碳酸的酰胺、尿素、尿素注意双缩尿反应注意双缩尿反应 氨基甲酸酯氨基甲酸酯N-N-甲氨基甲酸萘酯甲氨基甲酸萘酯 （西维因）（西维因）
