安捷伦气相色谱柱安捷伦气相色谱柱在石化分析的运用在石化分析的运用 主要内容主要内容Ø 石化分析中常用色谱柱概略石化分析中常用色谱柱概略Ø 安捷伦气相色谱毛细管柱在石化分析中运用举例安捷伦气相色谱毛细管柱在石化分析中运用举例Ø PLOT PLOT柱的运用与维护柱的运用与维护 石油化工样品的特点石油化工样品的特点样品品组成成复复杂沸沸点点分分布布范范围宽 石化分析中常用气相色谱柱举例石化分析中常用气相色谱柱举例(以安捷伦色谱柱为例以安捷伦色谱柱为例)固定相固定相色谱柱名称色谱柱名称特征应用特征应用聚二甲基硅氧烷DB-1, HP-1, DB-1ht, HP-PONA，DB-Petro……汽油单体烃，柴油正碳苯基聚二甲基硅氧烷HP-5, DB-5, DB-5ht酚类聚乙二醇HP-INNOWAX, DB-WAX, HP-FFAP酚类，芳烃，酯类，卤代烃，醇类，有机酸，游离脂肪酸，脂肪酸甲酯二乙烯基苯共聚物PLOT-Q, PLOT-U, GS-Q轻烃异构体，溶剂三氧化二铝PLOT Al2O3, GS-AluminaC1~C10轻烃异构体分子筛PLOT-Molsieve, CarbonPLOT永久气体改性键合硅胶GS-GasPro硫化物，氟利昂专属固定相GS-OxyPLOT汽油中的含氧化合物开开管管涂涂壁壁毛毛细柱柱开开管管多多孔孔层毛毛细柱柱 参考文献：杨海鹰等编著<气相色谱在石油化工中的运用> 主要内容主要内容Ø 石化分析中常用色谱柱概略石化分析中常用色谱柱概略Ø 安捷伦气相色谱毛细管柱在石化分析中运用举例安捷伦气相色谱毛细管柱在石化分析中运用举例ØPLOTPLOT柱的运用与维护柱的运用与维护 1.氖气氖气2.氩气氩气3.氧气氧气4.氮气氮气5.甲烷甲烷6.一氧化碳一氧化碳采用采用PLOT分子筛柱分别惰性气体分子筛柱分别惰性气体 气相色气相色谱柱柱: HP-PLOT分子分子筛P/N: 19095P-MS030 m X 0.53 mm X 50μm载气气: He 4 mL/min柱箱温度柱箱温度: 35℃℃3min. 35℃℃~120 ℃℃ 25 ℃℃/min. 120℃℃5min.进样口口: 250 μL, 分流分流 (50: 1)检测器器: TCDHP-PLOT/MoleSieve氩气与氧气在室温下到达基气与氧气在室温下到达基线分分别 色谱柱色谱柱: GS-CarbonPLOT30 m X 0.32 mm X 3.0 umP/N: 113-3133载气载气: He, 27cm/sec350C柱温柱温: 350C样品样品: 250uL, 1850C, split (30:1)检测器：检测器：TCD, 1500C1.52.02.53.03.54.012431.氮气氮气/氧气氧气(各各5%)2.一氧化碳一氧化碳(5%)3.甲烷甲烷(4%)4.二氧化碳二氧化碳(5%)•N2/O2中分别中分别CO, 甲烷中分别甲烷中分别空气空气, CO和和CO2, 效果较好效果较好•氧气或氮气含量较高时氧气或氮气含量较高时, 色谱色谱柱过载导致分别度下降柱过载导致分别度下降GS-CarbonPLOT采用采用CarbonPLOT柱分别永久气柱分别永久气体体 模模拟蒸蒸馏柱柱DB-288710m x 0.53mm x 3.00um100%二甲基聚硅氧烷专为ASTM D2887方法而设计温度上限350 C, 可做到C40DB-HT Sim Dis5m x 0.53mm x 0.15um100%二甲基聚硅氧烷不锈钢管材专为 ASTM D6352和D6417方法设计温度上限430 C, 可做到C110+ DB-2887 DB-2887 模模拟蒸蒸馏 1.正戊烷正戊烷2.正己烷正己烷3.正庚烷正庚烷4.正辛烷正辛烷5.正壬烷正壬烷6.正癸烷正癸烷7.正十一烷正十一烷8.正十二烷正十二烷9.正十四烷正十四烷10. 正十五烷正十五烷11. 正十六烷正十六烷12. 正十七烷正十七烷13. 正十八烷正十八烷14. 正二十烷正二十烷15. 正二十四烷正二十四烷16. 正二十八烷正二十八烷17. 正三十二烷正三十二烷18. 正三十六烷正三十六烷19. 正四十烷正四十烷 载气气: 氦气氦气, 7 mL/min柱温柱温: 35-350℃℃,15℃℃/min进样口口: 大口径直接大口径直接进样检测器器: FID 载气气:氦气氦气, 18 mL/min, 35℃℃柱温柱温: -30-430℃℃,10℃℃/min进样口口: PTV进样55-430℃℃, 2℃℃/秒秒 检测器器: FID, 450℃℃DB-HT Sim Dis 模拟蒸馏模拟蒸馏 详细烃详细烃分析分析分析分析(DHA)(DHA)色色色色谱谱柱柱柱柱HP-PONA, DB-PetroHP-PONA, DB-Petro100%100%二甲基聚硅氧二甲基聚硅氧二甲基聚硅氧二甲基聚硅氧烷烷规规范范范范规规格：格：格：格：50/100mm x 0.20/0.25mm x 0.50um50/100mm x 0.20/0.25mm x 0.50um为为ASTMASTM和和和和AFNOR PONA AFNOR PONA 专门设计专门设计的色的色的色的色谱谱柱柱柱柱为为分析石油分析石油分析石油分析石油过过程程程程产产品而配置品而配置品而配置品而配置高柱效、高分高柱效、高分高柱效、高分高柱效、高分别别度度度度典型运用典型运用典型运用典型运用: : 汽油分析汽油分析汽油分析汽油分析, PONA, PONA，，，，PIANO, AFNORPIANO, AFNORHP-PONAHP-PONA经测试经测试确保确保确保确保间间/ /对对二甲苯的分二甲苯的分二甲苯的分二甲苯的分别别、、、、环环戊戊戊戊烷烷与与与与2 2，，，，3-3-二甲基丁二甲基丁二甲基丁二甲基丁烷烷的分的分的分的分别别对对新配方汽油中氧化物的惰性新配方汽油中氧化物的惰性新配方汽油中氧化物的惰性新配方汽油中氧化物的惰性优优越越越越PONAParaffin 链烷烃Olefin 烯烃 Naphthene 环烷烃 Aromatics 芳香芳香烃 HP-PONA HP-PONA 详细烃分析详细烃分析色色谱柱柱: HP-PONA (50mx0.20mmx0.50um)载气气: 氦气氦气, 24cm/sec恒恒压柱温柱温: 35℃℃30min., 35℃℃ ~200℃℃2℃℃/min进样口口: 0.5uL分流分流200:1 采用采用GS-GasProGS-GasPro色谱柱分析轻烃中的含硫组份色谱柱分析轻烃中的含硫组份GS - GasPro色谱柱色谱柱: 30mX0.32 mmP/N: 113-4332柱温柱温: 250C4min. 250C ~2000C100C/min.载气载气: He, 53 cm/sec.检测器检测器: TCD样品样品: 200uL•COS和和H2S与普通的与普通的烃类干干扰组分的分分的分别很好很好•对于乙于乙烯, 丙丙烯和和CO2流流中的痕量硫化物分中的痕量硫化物分别有突有突出出优势•SO2与与COS分分别较好好•〔〔WCOT和大多数和大多数PLOT柱上是共流出〕柱上是共流出〕•SF6的保管的保管较好好•〔分子〔分子筛柱上无保管〕柱上无保管〕1.氮气氮气2.甲烷甲烷3.乙烷乙烷4.CO25.SF66.乙烯乙烯7.COS8.乙炔乙炔9.丙烷丙烷10.H2S11.环氧乙烷环氧乙烷/环丙烷环丙烷12.丙烯丙烯13.丙二烯丙二烯14.异丁烷异丁烷15.丁烷丁烷16.SO217.丙炔丙炔COSH2SSO2CO2SF6 1. COS2. H2S3. 丙烯4. CS25. 甲硫醇6. 乙硫醇7. 噻吩8. 二甲基硫醚9. 2-丙硫醇10.1-丙硫醇11. 2-甲 基 -2-丙 硫醇12.2-甲 基 -1-丙 硫醇13.1-甲 基 -1-丙 硫醇14.1-丁硫醇丙丙烯中中1 ppm 硫化物分硫化物分别 采用采用GS-GasProGS-GasPro色谱柱分析轻烃中的含硫组份色谱柱分析轻烃中的含硫组份 异辛烷异辛烷苯苯正辛烷正辛烷1234567891011121314151618192021,22,23242517利用DB-1和GS-OxyPLOT分别C1～C8烃类及含氧化合物 GS-Alumina环丙烷环丙烷丙烯丙烯采用采用GS-AluminaGS-Alumina从从99%99%的丙烯流中分别出环丙烷的丙烯流中分别出环丙烷WCOT柱由于柱容量柱由于柱容量不不够, 无法分无法分别丙丙烯流〔流〔99%〕中的痕量〕中的痕量环丙丙烷1.甲烷甲烷2.乙烷乙烷3.乙烯乙烯4.丙烷丙烷5.环丙烷环丙烷6.丙烯丙烯7.异丁烷异丁烷8.乙炔乙炔9.正丁烷正丁烷10.丙二烯丙二烯11.反反-2-丁烯丁烯12.1-丁烯丁烯13.异丁烯异丁烯14.顺顺-2-丁烯丁烯15.异戊烷异戊烷16.正戊烷正戊烷17.丙炔丙炔18.1, 3-丁二烯丁二烯19.1-戊烯戊烯20.正己烷正己烷 HP-PLOT Al2O3 “S〞〞色色谱柱：柱：HP-PLOT Al2O3 “S〞〞P/N: 19091P-S3330m X 0.25mm X 5um 载气：气：H2 , 28psi. 120 0C柱温：柱温： 120 0C1min.120 0C ~250 0C25 0C /min.250 0C2min.进样：分流：分流120mL/min., 250 0C 检测器：器： FID, 250 0C样品：品：5uL顶空气体空气体1.甲烷甲烷2.乙烷乙烷3.乙烯乙烯4.丙烷丙烷5.环丙烷环丙烷6.丙烯丙烯7.异丁烷异丁烷8.正丁烷正丁烷9.丙二烯丙二烯10.乙炔乙炔11.反反-2-丁烯丁烯12.1-丁烯丁烯13.异丁烯异丁烯14.顺顺-2-丁烯丁烯15.异戊烷异戊烷16.正戊烷正戊烷17.1, 3-丁二烯丁二烯18.丙炔丙炔19.反反-戊烯戊烯20.1-戊烯戊烯21.异戊烯异戊烯22.顺顺-2-戊烯戊烯23.己烷己烷24.苯苯25.庚烷庚烷26.异辛烷异辛烷27.正辛烷正辛烷28.环己烯环己烯29.甲苯甲苯30.壬烷壬烷31.乙苯乙苯32.对位对位-二甲苯二甲苯33.癸烷癸烷分别分别C10的癸烷的癸烷仅需仅需7.5min采用采用HP-PLOT Al2O3 “sHP-PLOT Al2O3 “s〞分〞分别C1C1～～C10C10烃 三氧化二铝柱的选择建议*GS – Alumina 极性极性-强*HP – PLOT Al2O3 “M〞〞 极性极性-强*HP – PLOT Al2O3 “S〞〞 极性极性-中等中等*HP – PLOT Al2O3 “KCl〞〞 极性极性-弱弱极性相近极性相近, 选择性不同选择性不同不同的不同的盐去活去活处置置导致不同的致不同的“极性〞极性〞 采用采用GS-CarbonPLOTGS-CarbonPLOT分别分别C1C1～～C3C3烃烃色谱柱色谱柱: GS-CarbonPLOT30 m X 0.32 mm X 1.5 umP/N: 113-3132载气载气: He, 30cm/sec柱温柱温: 1250C2min.1250C~2250C200C/min.样品样品: 2500C, split (20:1)检测器：检测器：MSD, SIM1.甲烷甲烷2.乙炔乙炔3.乙烯乙烯4.乙烷乙烷5.丙炔丙炔6.丙烯丙烯7.丙烷丙烷0.501.00 1.502.00 2.503.003.50 4.004.50 5.005.501234567GS-CarbonPLOT•薄膜的薄膜的CarbonPlot柱直接用柱直接用于于MSD, 而不需求颗粒捕集而不需求颗粒捕集阱阱•CarbonPlot柱上的流出顺序：柱上的流出顺序：•炔烃炔烃<烯烃烯烃<烷烃烷烃 1. 甲烷甲烷2. 乙炔乙炔3. 丙烷丙烷4. 异丁烷异丁烷5. 正丁烷正丁烷6. 异戊烷异戊烷7. 正戊烷正戊烷GS-CarbonPLOT30 m x 0.32 mm I.D., 1.5 µm载气气: He 30 cm/s柱温柱温: 125°C 2 min125°C~350°C 20 °C /min进样: 分流分流1:20, 250°C检测: MSD, SIM1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.0011.00 12.001234567GS-CarbonPLOT•由于固定相的高保管由于固定相的高保管, 戊戊烷在烷在3000C出峰出峰•异构烷烃比正构烷烃的色异构烷烃比正构烷烃的色谱峰稍宽谱峰稍宽采用采用GS-CarbonPLOTGS-CarbonPLOT分别天然气分别天然气 HP-PLOT QHP-PLOT Q分析天然气分析天然气空气空气 / CO甲烷甲烷CO2乙烷乙烷H2SH2OC3正正-C4正正-C5C6C7异异-C4异异-C5新新-C5HP-PLOT Q色谱柱色谱柱: HP-PLOT Q30m X 0.53mm载气载气: He, 8.6mL/min60 0C柱温柱温: 600C2min.60 0C~250 0C30 0C/min.2500C1min.检测检测: TCD, 250 0C样品样品: 0.25cc天然气样品天然气样品, 甲烷〔甲烷〔80%〕〕进样：进样： 250 0C分流分流12:1•60 0C时空气时空气, 甲烷甲烷, CO2分别很好分别很好•由于固定相孔构造中的尺由于固定相孔构造中的尺寸寸/外形相互作用导致异构外形相互作用导致异构烷烃峰形比正构烷烃差烷烃峰形比正构烷烃差, 新戊烷峰形最差新戊烷峰形最差 HP-PLOT QHP-PLOT Q具有很好的稳定性具有很好的稳定性HP-PLOT Q延续延续200次醇混合样次醇混合样(顶空顶空)•色谱柱稳定性极高色谱柱稳定性极高•通常高含量的水样中的水会促通常高含量的水样中的水会促进水解进水解, 构成活性点和拖尾构成活性点和拖尾, 从而导致从而导致PLOT柱重现性柱重现性, 呼呼应和柱寿命遭到损失应和柱寿命遭到损失•此谱图中顶空温度为此谱图中顶空温度为700C, 以便将更多的水赶到顶空样品以便将更多的水赶到顶空样品中中, 而柱温起始温度为而柱温起始温度为500C, 以便顶空样品中的水可以冷凝以便顶空样品中的水可以冷凝在柱头上在柱头上, 从而运用此方法彻从而运用此方法彻底地测试底地测试PLOT Q色谱柱对于色谱柱对于醇的惰性强弱醇的惰性强弱, 此方法中直至此方法中直至1250次进样次进样, 峰形才开场变峰形才开场变差差色谱柱色谱柱: HP-PLOT Q载气载气: He 25psig柱温柱温: 500C2min.50 0C~250 0C15 0C/min.检测检测: FID样品样品: 100ppm(v/v)1. 甲醇甲醇2. 乙醇乙醇3. 丙醇丙醇4. 1-丁醇丁醇5. 2-甲基甲基-1-丙醇丙醇6. 1-戊醇戊醇7. 4-甲基甲基-2-戊醇戊醇8. 2-乙基乙基-1-丁醇丁醇 HP-PLOT UHP-PLOT U分析天然气分析天然气 天然气中含硫化合物的分别天然气中含硫化合物的分别 采用HP-INNOWAX分别芳烃溶剂min51015202530354045pA1020304050 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24进样口口: 250 ºC , split ratio: 100:1进样量量: 1uL载气气 : 氮气氮气, 7.6psi柱柱: HP-Innowax,60m x 0.32mm x 0.5um炉温炉温: 75ºC (23min) to 100 ºC at 1.3ºC/min to 145ºC at 4.4ºC/min post run 220 ºC (5min) 检测器器: FID, 250 ºC安捷伦通用的芳烃分析处理方案－－利用一支安捷伦通用的芳烃分析处理方案－－利用一支INNOWAX色色谱柱将谱柱将10个个ASTM方法一致成一个简单的方法一致成一个简单的GC方法！方法！ Agilent WCOT色谱柱家族色谱柱家族• 极其丰富的固定相及极其丰富的固定相及规格格选择•多种耐高温的气相色多种耐高温的气相色谱柱，如柱，如DB-1ht, DB-5ht, DB-17ht• 多种用于石化分析的公用柱，如多种用于石化分析的公用柱，如HP-PONA, DB-Petro, • DB-HT Sim Dis…固定相极性添加 (种类齐全) DB-5HT 10m x 0.32 mm x 0.1 um 温度高达温度高达380 C没有柱流失没有柱流失ASTM D6584方法和方法和EN14105方法分析生物柴油中丙三醇和甘油酯方法分析生物柴油中丙三醇和甘油酯 Agilent PLOT气相色谱柱气相色谱柱 主要内容主要内容Ø 石化分析中常用色谱柱概略石化分析中常用色谱柱概略Ø 安捷伦气相色谱毛细管柱在石化分析中运用举例安捷伦气相色谱毛细管柱在石化分析中运用举例ØPLOTPLOT柱的运用与维护柱的运用与维护 •PLOT柱的安装•(运用前，请阅读阐明书，好的运用习惯会影响到色谱柱的性能及运用寿命)•运用气体捕集阱，尤其是水捕集阱。
•在接上检测器之前，请在室温下用载气吹3～5分钟•在没有超越色谱柱最高运用温度下老化色谱柱PLOT气相色谱柱新柱运用建议气相色谱柱新柱运用建议 Agilent PLOT气相色谱柱老化建议色谱柱色谱柱老化温度老化温度老化时间老化时间(小时小时)HP-PLOT Molesieve300-3503-4HP-PLOT Al2O3 "KCl"2008 HP-PLOT Al2O3 "S"2008 HP-PLOT Al2O3 "M"2008GS-Alumina®2008HP-PLOT Q2703-6GS-Q®2508-10HP-PLOT U190 3-6GS-GasPro2603-6GS-CarbonPLOT300-3503-6GS-OxyPLOT3003-8 Our Measure is your success!色谱柱技术支持色谱柱技术支持 座机请拨打：座机请拨打：800-820-800-820-32783278请拨打：请拨打：400-820-400-820-32783278 。