《第章 炔烃与二烯烃》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第章 炔烃与二烯烃（21页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20241859/18/2024 分子中含有一个碳分子中含有一个碳- -碳叁键的烃称为炔烃。碳碳叁键的烃称为炔烃。碳- -碳叁键又叫炔键，是炔烃的碳叁键又叫炔键，是炔烃的官能团。分子中含有两个碳官能团。分子中含有两个碳- -碳双键的烃称为二烯烃或称双烯烃。碳双键的烃称为二烯烃或称双烯烃。 炔烃和二烯炔烃和二烯烃都比相同碳原子数的烷烃少四个氢原子，比相同碳原子数的单烯烃少两个氢烃都比相同碳原子数的烷烃少四个氢原子，比相同碳原子数的单烯烃少两个氢原子原子, 它们也是不饱和烃它们也是不饱和烃, 其通式都为其通式都
2、为CnH2n2 。含有相同碳原子数的炔烃和。含有相同碳原子数的炔烃和二烯烃是异构体。二烯烃是异构体。第 4 章 炔烃和二烯烃基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20241869/18/2024 1、碳原子的、碳原子的sp杂化轨道和碳碳叁键的形成杂化轨道和碳碳叁键的形成 4-1 炔烃的结构碳原子的两个碳原子的两个sp杂化轨和杂化轨和两个未杂化的两个未杂化的2p原子轨道原子轨道 基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20241879/18/2024乙炔分子中的乙炔分子中的 键和键和键键 基础有机化
3、学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20241889/18/2024 2、碳碳叁键的特征、碳碳叁键的特征 （1）碳碳叁键的键长比碳碳双键和碳碳单键的键长都短；）碳碳叁键的键长比碳碳双键和碳碳单键的键长都短； （2）碳碳叁键的键能比碳碳双键和碳碳单键的键能都强；）碳碳叁键的键能比碳碳双键和碳碳单键的键能都强； （3）碳原子的）碳原子的sp比比sp2和和sp3具有较强的电负性。具有较强的电负性。基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20241899/18/20244-2 炔烃的异构现象和命名 炔烃具有碳链异
4、构和位置异构，没有顺反异构。炔烃具有碳链异构和位置异构，没有顺反异构。基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20241909/18/2024 炔烃有两种命名法，即普通命名法和系统命名法。普通命名法用于构造简炔烃有两种命名法，即普通命名法和系统命名法。普通命名法用于构造简单的炔烃，命名时将乙炔作为母体，把要命名的化合物看作是乙炔的一个或两单的炔烃，命名时将乙炔作为母体，把要命名的化合物看作是乙炔的一个或两个氢原子被烷基取代后的衍生物。系统命名法用于构造比较复杂的炔烃，其规个氢原子被烷基取代后的衍生物。系统命名法用于构造比较复杂的炔烃，其规则与烯烃
5、的命名相同则与烯烃的命名相同, 只是用只是用“炔炔”代替母体烃中的代替母体烃中的“烯烯”。例如：。例如：基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20241919/18/20244-3 炔烃的物理性质 在常温下在常温下C2 C4的炔烃是气体，的炔烃是气体，C5 C15 的炔烃是液体，的炔烃是液体，C16 以上的炔烃是以上的炔烃是固体。它们的沸点、熔点和比重等都随碳原子数的增加而增高，并且比相应的固体。它们的沸点、熔点和比重等都随碳原子数的增加而增高，并且比相应的烷烃和烯烃都高些。叁键位于碳链末端的炔烃的沸点比叁键位于链中间的异构烷烃和烯烃都高些。叁
6、键位于碳链末端的炔烃的沸点比叁键位于链中间的异构体的沸点更低些。炔烃难溶于水，但易溶于丙酮、石油醚、苯、四氯化碳等有体的沸点更低些。炔烃难溶于水，但易溶于丙酮、石油醚、苯、四氯化碳等有机溶剂。机溶剂。基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20241929/18/2024 炔烃的化学性质与烯烃类似，能与某些试剂发生催化加氢、亲电加成、氧炔烃的化学性质与烯烃类似，能与某些试剂发生催化加氢、亲电加成、氧化和聚合等反应。但与烯烃不同的是，炔烃还能与某些试剂例如化和聚合等反应。但与烯烃不同的是，炔烃还能与某些试剂例如CH3OH、HCN、CH3COOH 等
7、发生亲核加成反应，以及由于碳等发生亲核加成反应，以及由于碳 - -碳叁键的影响造成叁键碳叁键的影响造成叁键碳上的氢具有明显的酸性等。碳上的氢具有明显的酸性等。4-4 炔烃的化学性质 1、加成反应、加成反应 （1）催化加氢）催化加氢基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20241939/18/2024 （2）炔烃和卤素的亲电加成）炔烃和卤素的亲电加成 （3）炔烃和卤化氢的）炔烃和卤化氢的Markovnikov加成加成基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20241949/18/2024 （4）炔烃
8、的水合）炔烃的水合水的水的Markovnikov加成加成 （5）炔烃氢氰酸的亲核加成）炔烃氢氰酸的亲核加成 乙炔在乙炔在CuCl2-NH4Cl的酸性溶液中与氢氰酸进行加成时，生成丙烯腈：的酸性溶液中与氢氰酸进行加成时，生成丙烯腈： 丙烯腈是合成腈纶和塑料的重要原料。丙烯腈是合成腈纶和塑料的重要原料。基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20241959/18/2024 2、金属、金属炔化物的生成炔化物的生成 乙炔或单取代的乙炔与重金属离子如硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应，叁乙炔或单取代的乙炔与重金属离子如硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应，叁键碳原子上
9、的氢原子可被金属银或铜取代，生成不溶性的炔化物（白色或红棕键碳原子上的氢原子可被金属银或铜取代，生成不溶性的炔化物（白色或红棕色）。例如：色）。例如： 利用这个反应可以鉴定乙炔或叁键在碳链末端的炔烃。利用这个反应可以鉴定乙炔或叁键在碳链末端的炔烃。基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20241969/18/20244-7 二烯烃的分类和命名 根据二烯烃分子中两个碳根据二烯烃分子中两个碳- -碳双键的相对位置不同，可分为以下三类：碳双键的相对位置不同，可分为以下三类： 累积二烯烃：累积二烯烃： 共轭二烯烃：共轭二烯烃： 孤立二烯烃：孤立二烯烃：
10、基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20241979/18/2024 二烯烃的命名：二烯烃的命名： 基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20241989/18/20241,3- -丁二烯分子中大丁二烯分子中大 键的构成键的构成 1、共轭二烯烃的结构、共轭二烯烃的结构4-8 共轭二烯烃的结构和共轭效应基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20241999/18/2024 （1）共轭效应）共轭效应 在具有共轭双键结构的共轭体系中，由于分子内共轭双
11、键的相互影响，引在具有共轭双键结构的共轭体系中，由于分子内共轭双键的相互影响，引起相邻起相邻电子离域化，因而造成共轭体系中各键上的电子云密度发生了平均化，电子离域化，因而造成共轭体系中各键上的电子云密度发生了平均化，使分子具有较低的内能，体系更为稳定，使分子具有较低的内能，体系更为稳定，电子的这种离域作用称为共轭效应，电子的这种离域作用称为共轭效应，或称电子离域化效应。或称电子离域化效应。 2、共轭效应和超共轭效应、共轭效应和超共轭效应基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20242009/18/2024 共轭效应是存在于共轭体系中的一种极性（
12、共轭效应是存在于共轭体系中的一种极性（ 静态的静态的 ）和极化（动态）现）和极化（动态）现象象,是是 电子高度活动性的结果。电子高度活动性的结果。 电子的离域可以发生于整个共轭体系中，电子的离域可以发生于整个共轭体系中，由两个由两个键构成的共轭体系称为键构成的共轭体系称为-共轭体系共轭体系，由两个，由两个 键的相互影响而产生的键的相互影响而产生的共轭效应称为共轭效应称为-共轭效应共轭效应。引起。引起1,3丁二烯键长趋于平均化的共轭效应是在丁二烯键长趋于平均化的共轭效应是在分子内就表现出来的分子内就表现出来的, 所以这种共轭效应又称为所以这种共轭效应又称为静态共轭效应静态共轭效应。基础有机化学（
13、2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20242019/18/2024 （2）超共轭效应）超共轭效应 丙烯分子中的超共轭效应丙烯分子中的超共轭效应基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20242029/18/2024 超共轭效应一般是供电子的，其大小次序为：超共轭效应一般是供电子的，其大小次序为：基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20242039/18/2024 1,2加成加成 1,4加成加成4-9 共轭二烯烃的化学性质基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20242049/18/2024基础有机化学（2） 讲授提纲基础有机化学讲授提纲 南通大学化学化工学院 张湛赋9/18/20242059/18/2024 2、Diels-Alder反应反应
