《chapt醇酚醚课件》由会员分享，可在线阅读，更多相关《chapt醇酚醚课件（66页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第七章第七章 醇、酚、醚醇、酚、醚本章重点本章重点1.掌握醇的结构与化学性质的关系。掌握醇的结构与化学性质的关系。2.掌握酚的结构与化学性质的关系。掌握酚的结构与化学性质的关系。3.了解醚的化学性质。了解醚的化学性质。1chapt醇酚醚 醇、酚、醚是烃的含氧衍生物之一。羟基直接与脂肪烃基相连的是醇类化合物，直接与芳基相连的是酚类化合物。CH3OCH2CH3 氧原子直接与两个烃基相连的化合物为醚。 （ROR、ArOAr或ROAr） 醇 酚 醚是醇或酚的官能团异构体2chapt醇酚醚 第一节第一节 醇醇 一、醇的分类和命名一、醇的分类和命名（一）醇的分类（一）醇的分类1.根据羟基所连烃基的种类根据
2、羟基所连烃基的种类 3chapt醇酚醚2.根据羟基所连的碳原子的种类，醇可分为: 伯、仲、叔醇伯、仲、叔醇。 4chapt醇酚醚3. 根据醇分子结构中羟基的数目，醇可分为一元醇、 二元醇、三元醇 （二）醇的命名（二）醇的命名邻氯苯甲醇1.普通命名法普通命名法5chapt醇酚醚2.系统命名法系统命名法系统命名法命名原则如下： 选择最长的碳链为主链，含与羟基相连的碳选择最长的碳链为主链，含与羟基相连的碳 原子及双键或叁键，根据主链的碳原子数称为某醇。原子及双键或叁键，根据主链的碳原子数称为某醇。 从靠近羟基一端给主链编号，羟基编号数写在醇名从靠近羟基一端给主链编号，羟基编号数写在醇名称之前。称之前
3、。 3甲基2丁醇 1,3丁二醇6chapt醇酚醚3-苯基-2-丙烯-1-醇7chapt醇酚醚二二 醇的物理性质醇的物理性质1.状态和气味：在常温下十一个碳原子下的饱和一元醇是液体；十二个碳以上的醇为蜡状固体。C1C3有酒味，C4C11不愉快气味，C12以上无味。 2.沸点沸点醇的沸点比醚和烷烃都高。117.234.6 36.1 8chapt醇酚醚3.水溶性水溶性C1C3易溶于水，C4C10部分溶，C11以上不溶于水；羟基数目愈多，水溶性愈大。9chapt醇酚醚4.结晶醇结晶醇 有机物中混有少量甲醇、乙 醇时，可用MgCl2、CaCl2除去。但要除去甲醇、乙醇中的水，则不能用CaCl2作脱水剂。
4、10chapt醇酚醚 三三 醇的化学性质醇的化学性质醇的结构醇的结构取代反应、消除反应、氧化反应11chapt醇酚醚 1. 醇的似水性醇的似水性原因：12chapt醇酚醚R-OH + HCl ROH2+Cl-（洋盐） 13chapt醇酚醚2.醇与氢卤酸的反应醇与氢卤酸的反应（1）反应反应14chapt醇酚醚浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为卢卡斯试剂卢卡斯试剂 这是实验室常用的鉴别六个碳以下伯、仲、叔醇这是实验室常用的鉴别六个碳以下伯、仲、叔醇的方法，叫的方法，叫卢卢卡斯反应（卡斯反应（Lucas）。15chapt醇酚醚 （2） 醇与醇与HX反应的反应机理：反应的
5、反应机理： SN1： 烯丙醇、苄醇、叔醇、仲醇。烯丙醇、苄醇、叔醇、仲醇。次次主主 这是因为按这是因为按SN1机理进行反应时，可能发生分子重排机理进行反应时，可能发生分子重排的结果。的结果。16chapt醇酚醚 仲醇与仲醇与HX酸的反应中，生成重排产物则是酸的反应中，生成重排产物则是SN1机理机理的重要特征。的重要特征。17chapt醇酚醚 SN2：大多数伯醇，且没有重排反应。大多数伯醇，且没有重排反应。 然而，作为新戊醇这一伯醇与然而，作为新戊醇这一伯醇与HCl的作用却是按的作用却是按SN1历程进行的，且几乎都是重排产物。历程进行的，且几乎都是重排产物。18chapt醇酚醚 醇的亲核取代反应
6、要比卤代烷困难，醇的亲核取代反应要比卤代烷困难，其原因在于醇其原因在于醇羟基的碱性较强，是个不好的离去基团。羟基的碱性较强，是个不好的离去基团。 碱碱 性：性： 实验表明：强酸的负离子如实验表明：强酸的负离子如等是较等是较好的离去基团；而好的离去基团；而等则是不好的离去基团。等则是不好的离去基团。 因此，醇的亲核取代反应需在酸催化下进行，因此，醇的亲核取代反应需在酸催化下进行，或将醇羟或将醇羟基先转化为好的离去基团，基先转化为好的离去基团，以利于反应的进行。以利于反应的进行。19chapt醇酚醚 练习练习： 预测下列醇与预测下列醇与HBr水溶液反应的相对速率：水溶液反应的相对速率：(a) 苄醇
7、、对甲基苄醇、对硝基苄醇。苄醇、对甲基苄醇、对硝基苄醇。(b)苄醇、苄醇、-苯基乙醇、苯基乙醇、-苯基乙醇。苯基乙醇。20chapt醇酚醚 3. 与卤化磷和氯化亚砜反应：与卤化磷和氯化亚砜反应：RCl + POCl3 + HCl 反应的立体化学特征：反应的立体化学特征：构型保持不变。构型保持不变。21chapt醇酚醚4、脱水反应、脱水反应（1）分子内脱水）分子内脱水有不同消除取向时，遵循有不同消除取向时，遵循查依采夫规则查依采夫规则。 醇的脱水有两种方式，即分子内脱水和分子间脱水。醇的脱水有两种方式，即分子内脱水和分子间脱水。至于按哪种方式脱水，取决于醇的结构和反应条件。至于按哪种方式脱水，取
8、决于醇的结构和反应条件。22chapt醇酚醚活性活性 醇的分子内脱水消除的是醇的分子内脱水消除的是- H，需要比较高的活化能，需要比较高的活化能，故在较高的温度下进行。故在较高的温度下进行。23chapt醇酚醚 其反应活性顺序为：其反应活性顺序为： 3ROH 2 ROH 1 ROH 既然反应是按既然反应是按E1历程进行的，由于反应中间体为碳正历程进行的，由于反应中间体为碳正离子，就有可能先发生重排，然后再按离子，就有可能先发生重排，然后再按Saytzeff规则脱去规则脱去一个一个- H 而生成烯烃。如：而生成烯烃。如：24chapt醇酚醚 然而，用然而，用Al2O3为催化剂时，醇在高温气相条件
9、下脱为催化剂时，醇在高温气相条件下脱水，往往不发生重排反应。水，往往不发生重排反应。25chapt醇酚醚（2）分子间脱水）分子间脱水 醇的分子间脱水是制备单醚的重要方法，其中以醇的分子间脱水是制备单醚的重要方法，其中以伯醇伯醇效果最好，效果最好，仲醇次之，而仲醇次之，而叔醇一般得到的都是烯烃。叔醇一般得到的都是烯烃。26chapt醇酚醚 醇的分子间脱水一般不适合制备混合醚。但用甲醇和叔丁醇来制备甲基叔丁基醚(MTBE)，却可以得到较高的收率。因为反应中很容易形成叔丁基正离子，使反应按SN1历程进行。27chapt醇酚醚5.醇的酯化反应醇的酯化反应 醇可与醇可与H2SO4、HNO3、H3PO4等
10、无机含氧酸发生分子等无机含氧酸发生分子间脱水，生成无机酸酯。间脱水，生成无机酸酯。 硫酸二甲酯、硫酸二乙酯是重要的烷基化试剂。高级硫酸二甲酯、硫酸二乙酯是重要的烷基化试剂。高级醇的酸性硫酸酯的钠盐是一种性能优良的阴离子表面醇的酸性硫酸酯的钠盐是一种性能优良的阴离子表面活性活性剂。剂。28chapt醇酚醚 伯醇与硝酸反应可以顺利地生成硝酸酯；多元醇的伯醇与硝酸反应可以顺利地生成硝酸酯；多元醇的硝酸酯是猛烈的炸药。硝酸酯是猛烈的炸药。 甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯(亦称硝化甘油亦称硝化甘油)，是一种猛烈的炸药，是一种猛烈的炸药，但它亦可用作心血管的扩张、缓解心绞痛的药物。但它亦可用作心血管的扩张、缓解
11、心绞痛的药物。29chapt醇酚醚 磷酸是一个三元酸，与醇作用可得到磷酸二氢酯和磷酸是一个三元酸，与醇作用可得到磷酸二氢酯和磷酸一氢酯，但不能得到磷酸三酯。后者可通过三氯氧磷酸一氢酯，但不能得到磷酸三酯。后者可通过三氯氧磷来制备。磷来制备。30chapt醇酚醚6、氧化反应、氧化反应（1）加氧氧化）加氧氧化 叔醇叔醇分子中羟基所连碳上没有氢，一般反应分子中羟基所连碳上没有氢，一般反应条件下条件下不被氧化不被氧化 31chapt醇酚醚325325（2）脱氢氧化）脱氢氧化 32chapt醇酚醚 a. 沙瑞特沙瑞特(Sarrett)试剂试剂* 该试剂是吡啶和该试剂是吡啶和CrO3在盐酸溶液中的络合盐，
12、又称在盐酸溶液中的络合盐，又称PCC(pyridinium chlorochromate)氧化剂。由于其中的吡氧化剂。由于其中的吡啶是碱性的，因此，对于在酸性介质中不稳定的醇类氧啶是碱性的，因此，对于在酸性介质中不稳定的醇类氧化成醛化成醛(或酮或酮)时，不但产率高，且不影响分子中时，不但产率高，且不影响分子中C=C、C=O、C=N等不饱和键的存在。等不饱和键的存在。 b. 活性活性MnO2 该氧化剂对活泼的烯丙位醇具有很好的选择性氧化该氧化剂对活泼的烯丙位醇具有很好的选择性氧化作作用，而不影响用，而不影响C=C双键。双键。33chapt醇酚醚 四个别化合物 1甲醇 2乙醇 3乙二醇 4丙三醇甘
13、油 5肌醇和植酸 6三十烷醇 用此反应鉴别丙三醇或多元醇 甘油铜(绛蓝色) 34chapt醇酚醚化学名：2（叔丁氨基）甲基4氨基3，5二氯苯甲醇盐酸盐 瘦肉精：C12H18Cl2N2O又名克伦特罗；盐酸克伦特罗；盐酸双氯醇胺；克喘素；氨哮素；氨必妥；氨双氯喘通；氨双氯醇胺。 中毒症状都表现为心悸、肌肉震颤、肌肉疼痛、神经症状、头晕头痛、兴奋、恶心呕吐、发热寒战等中毒的发生没年龄和性别差异。 我国农业部也规定了盐酸克伦特罗在动物体内的残留标准为： 马、牛肌肉0.1ug/kg、 肝、肾0.5ug/kg、 牛奶0.05ug/kg 35chapt醇酚醚 第二节第二节 酚酚 酚系指羟基酚系指羟基(OH)
14、与苯环直接相连的化合物。与苯环直接相连的化合物。一、酚的分类和命名一、酚的分类和命名R- , RO- , -X , -NO2 , -NH2等取代基，酚做母体等取代基，酚做母体。-SO3H , -CHO , -COOH , -CN，酚羟基作为取代基，酚羟基作为取代基。（二）命名：（二）命名：（一）分类：（一）分类：酚羟基的数目：一元酚、二元酚、多元酚酚羟基的数目：一元酚、二元酚、多元酚芳环的不同：苯酚类、萘酚类等芳环的不同：苯酚类、萘酚类等36chapt醇酚醚1,3,5-苯三酚2-甲基-4-甲氧基苯酚邻羟基苯甲醛37chapt醇酚醚二、二、 酚的物理性质酚的物理性质 酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有机
15、溶剂中；它们在水中酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂中；它们在水中的溶解性，一般说来是随羟基增多，温度升高而增大。的溶解性，一般说来是随羟基增多，温度升高而增大。酚类化合物的熔点、沸点比相对分子质量相近的芳烃、酚类化合物的熔点、沸点比相对分子质量相近的芳烃、芳卤等高芳卤等高( (为什么为什么?)?) ，绝大多数酚都是固体，绝大多数酚都是固体 。38chapt醇酚醚 三三 酚的化学性质酚的化学性质1.苯环上电荷密度增大，亲电取代易发生（邻对位）苯环上电荷密度增大，亲电取代易发生（邻对位）2.碳氧键不易断，碳氧键不易断，-OH不易被取代不易被取代3.氧氢键易断，氢易解离，显酸性氧氢键易断，氢易解离，
16、显酸性苯酚的结构39chapt醇酚醚 酚与醇的不同之处：酚与醇的不同之处：- I + C，故，故CO键结合较为牢固，键结合较为牢固，所以苯酚不易进行亲核取代反应。所以苯酚不易进行亲核取代反应。而醇却可以而醇却可以40chapt醇酚醚 1. 酚羟基的反应酚羟基的反应 （1）酸性）酸性 p,- 共轭效应和氧原子的共轭效应和氧原子的 I 效应共同影响的结果，效应共同影响的结果，必然导致必然导致OH键之间的电子更偏向于氧，这就有利于氢键之间的电子更偏向于氧，这就有利于氢原子的解离，而表现出一定的酸性。原子的解离，而表现出一定的酸性。苯酚的酸性比醇强，但它仍是一个弱酸，其酸性比碳酸还苯酚的酸性比醇强，但
17、它仍是一个弱酸，其酸性比碳酸还要弱。要弱。负电荷分散在包括氧在内的负电荷分散在包括氧在内的7个原子共轭体系中。个原子共轭体系中。41chapt醇酚醚 成盐：成盐：弱酸不能置换强酸所形成的盐。弱酸不能置换强酸所形成的盐。然而，强酸却可以置换弱然而，强酸却可以置换弱酸形成的盐，故下面反应可以发生。酸形成的盐，故下面反应可以发生。这一反应可用于分离提纯。如：这一反应可用于分离提纯。如：42chapt醇酚醚 如何除去环己醇中含有的少量苯酚？如何除去环己醇中含有的少量苯酚？43chapt醇酚醚 相反，酚羟基的邻、对位连有吸电子基时，将使酸性相反，酚羟基的邻、对位连有吸电子基时，将使酸性；吸电子基数目越多
18、，酸性越强。；吸电子基数目越多，酸性越强。 取代基的电子效应对取代酚酸性的影响：取代基的电子效应对取代酚酸性的影响： 酚羟基的邻、对位连有供电子基时，将使酸性酚羟基的邻、对位连有供电子基时，将使酸性；供；供电子基数目越多，酸性越弱。电子基数目越多，酸性越弱。44chapt醇酚醚 （2）成醚和成酯反应）成醚和成酯反应 A. 成醚反应成醚反应 与醇相似，酚也可成醚，但与醇又有不同之处，即酚与醇相似，酚也可成醚，但与醇又有不同之处，即酚不能分子间脱水生成醚。不能分子间脱水生成醚。 制备烷基芳基醚可通过制备烷基芳基醚可通过Willamson法得以实现。一般法得以实现。一般是通过芳氧负离子与卤代烃及其衍
19、生物或硫酸酯经是通过芳氧负离子与卤代烃及其衍生物或硫酸酯经SN2反反应完成的。如：应完成的。如：45chapt醇酚醚 2 , 4 二氯苯氧乙酸既是植物生长调节剂，又是一种二氯苯氧乙酸既是植物生长调节剂，又是一种除草剂，又称除草剂，又称 2 , 4 D(2 , 4 dichlorophenoxyacetic acid)。46chapt醇酚醚 B. 成酯反应成酯反应 酚与醇不同，其成酯反应比较困难，这是因为酚的亲酚与醇不同，其成酯反应比较困难，这是因为酚的亲核能力弱，与羧酸反应的平衡常数较小，因此，制备酚酯核能力弱，与羧酸反应的平衡常数较小，因此，制备酚酯需在酸需在酸 / 碱条件下，与反应活性较高
20、的酰卤或酸酐作用方碱条件下，与反应活性较高的酰卤或酸酐作用方可实现。如：可实现。如：47chapt醇酚醚 （3）. 与与FeCl3的显色反应的显色反应 酚与其它具有烯醇式结构的化合物类似，可与酚与其它具有烯醇式结构的化合物类似，可与FeCl3溶液发生颜色反应。溶液发生颜色反应。 不同酚与不同酚与FeCl3溶液作用显示的颜色不尽相同。如：溶液作用显示的颜色不尽相同。如：48chapt醇酚醚 2. 芳环上的反应芳环上的反应 （1）卤代）卤代 芳卤的生成往往需在芳卤的生成往往需在FeX3的催化下完成，但苯酚的卤的催化下完成，但苯酚的卤代不需催化即可立即与溴水作用，生成代不需催化即可立即与溴水作用，生
21、成2,4,6 三溴苯酚三溴苯酚. 该反应可用于酚的定性鉴定或定量分析，但却不能用该反应可用于酚的定性鉴定或定量分析，但却不能用来合成一元酚。来合成一元酚。49chapt醇酚醚 然而，苯酚的溴代在较低的温度和弱极性溶剂或非然而，苯酚的溴代在较低的温度和弱极性溶剂或非 极性溶剂中极性溶剂中( (如：如：CHCl3、CS2或或CCl4) )进行卤代，则可得进行卤代，则可得到一溴苯酚，且以对位产物为主。到一溴苯酚，且以对位产物为主。 50chapt醇酚醚 （2）. 硝化硝化 苯酚的硝化在室温下即可进行，但因苯酚易被苯酚的硝化在室温下即可进行，但因苯酚易被氧化，故产率较低。氧化，故产率较低。故可借助水蒸
22、气蒸馏将二者分开。故可借助水蒸气蒸馏将二者分开。51chapt醇酚醚苦味酸很强的酸性（pKa=0.71)（3）.磺化：磺化： 52chapt醇酚醚 （4）. 付付克反应克反应 酚容易进行付酚容易进行付克克 烷基化反应，且以对位产物为主。烷基化反应，且以对位产物为主。若对位被占据，烷基则进入邻位。若对位被占据，烷基则进入邻位。53chapt醇酚醚 酚的酰基化反应进行的很慢，且需要过量的酚的酰基化反应进行的很慢，且需要过量的AlCl3催催化剂和较高的反应温度。化剂和较高的反应温度。这是因为酚能与这是因为酚能与AlCl3作用，生成加成物：作用，生成加成物：54chapt醇酚醚 3. 氧化反应氧化反应
23、对苯醌（黄色）邻苯醌（红色）55chapt醇酚醚双酚双酚A(BPA)用来生产防碎塑料，工业上又叫作聚碳酸酯。BPA从矿泉水瓶、医疗器械到及食品包装的内里，都有它的身影。BPA能导致内分泌失调，威胁着胎儿和儿童的健康。欧盟认为含双酚A奶瓶会诱发性早熟，从2011年3月2日起，禁止含生产化学物质双酚A(BPA)的婴儿奶瓶。56chapt醇酚醚第三节 醚醚一、一、 醚的分类和命名醚的分类和命名（一）、分类（一）、分类单醚混醚环醚（二）、命名（二）、命名1.单醚单醚 在醚前面加上烃基名字即可在醚前面加上烃基名字即可 异丙醚异丙醚二苯醚二苯醚(CH3)2CH-O-CH(CH3)257chapt醇酚醚2.
24、混醚混醚 命名时需要把两个烃基的名字都表示出来，命名时需要把两个烃基的名字都表示出来，小基在前，芳基在前。小基在前，芳基在前。 甲乙醚甲基烯丙基醚苯乙醚 比较复杂的醚则把烷氧基当成取代基，把大的烃基比较复杂的醚则把烷氧基当成取代基，把大的烃基作为母体命名。作为母体命名。 3-甲基甲基-4-甲氧基己烷甲氧基己烷对乙氧基苯酚对乙氧基苯酚58chapt醇酚醚3.环醚环醚环氧乙烷四氢呋喃1，4-二氧六环二、二、 醚的物理性质醚的物理性质沸点沸点：醚的沸点比分子量相近的醇或酚的沸点要低得多，醚的沸点比分子量相近的醇或酚的沸点要低得多， 同烷烃相近。同烷烃相近。 乙醚、乙醚、 丁醇、丁醇、 戊烷戊烷34.
25、6 117.1 36.1溶解度：溶解度：醚分子间不能形成氢键，但它和水分子间醚分子间不能形成氢键，但它和水分子间 可以形成氢键可以形成氢键 ，水溶性同分子量相近的醇类似。，水溶性同分子量相近的醇类似。乙醚： 7.5g ； 丁醇：7.9g59chapt醇酚醚三、三、 醚的化学性质醚的化学性质1、 钅羊盐的生成钅羊盐的生成低温下溶于浓酸（如低温下溶于浓酸（如2SO4、HCl等等），当用水稀释当用水稀释后，钅羊盐则分解为原来的醚。后，钅羊盐则分解为原来的醚。 利用此法可利用此法可区别醚与烷烃或卤代烃区别醚与烷烃或卤代烃；也可将醚从烷烃也可将醚从烷烃 或卤代烃等混合物中分离出来或卤代烃等混合物中分离出
26、来 鉴别乙烷、乙醚、氯乙烷鉴别乙烷、乙醚、氯乙烷60chapt醇酚醚2、 醚键的断裂醚键的断裂(RR)3、 过氧化物的形成过氧化物的形成检查：检查：1. KI淀粉试纸淀粉试纸 2. FeSO4和和 KSCN除去：除去： FeSO4 或其它还原剂或其它还原剂61chapt醇酚醚四、重要的醚四、重要的醚1.乙醚 2环氧乙烷 环氧乙烷是最简单的环醚，是一个很重要的有机合成中间体。故给予重点讨论。（1）制法（2）物理性质 沸点11，无色有毒气体，易液化，与水混溶，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。一般贮存于钢瓶中。（3） 化学性质 环氧乙烷化学性质活泼，在酸或碱催化下能与多种试剂反应，形成一系列重要工业原料。
27、62chapt醇酚醚 1在酸催化下，环氧乙烷可与水、醇、卤化氢等含活泼在酸催化下，环氧乙烷可与水、醇、卤化氢等含活泼氢的化合物反应，生成双官能团化合物。氢的化合物反应，生成双官能团化合物。 这些产物同时有醇和醚的性质，是很好的溶剂，常称溶纤素，广泛用于纤维素酯和油漆工业。 在碱催化下，环氧乙烷可与RO-，NH3，RMgX等反应生成相应的开环化合物。 环氧乙烷与RMgX反应，是制备增加两个碳原子的伯醇的重要方法。63chapt醇酚醚第四节第四节 硫醇、硫酚、硫醚硫醇、硫酚、硫醚 H2O 水R-OH 醇Ar-OH 酚ROR 醚 H2S 硫化氢R-SH 硫醇Ar-SH 硫酚 RSR 硫醚命名：命名：在含氧化合物的名称中的“醇”、“酚”、“醚”字之 前加上一个“硫”字即可。 乙硫醇苯硫酚甲硫醚64chapt醇酚醚硫醇的性质硫醇的性质硫醇有难闻的气味，常用于煤气检漏；沸点和水溶性比相应的碳醇的低。 1.弱酸性2，3-二巯基丙醇2.氧化反应 65chapt醇酚醚作业p119:4(2),8,9(1),1066chapt醇酚醚
