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1、Coating Chp.2Sec.6 Polyurethane Resin Coatings丙烯酸树脂涂料丙烯酸树脂涂料化学化工学院化学化工学院英晓光英晓光20122021/5/211丙烯酸树脂丙烯酸树脂acrylatep由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物；由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物；pOtto Rohm，1805pRohm & Hass Corp.，工业化，工业化1927p涂料：涂料：n1950，美国杜邦公司，热塑性丙烯酸树脂涂料，用于汽车涂装；，美国杜邦公司，热塑性丙烯酸树脂涂料，用于汽车涂装；n1952年，加拿大工业公司，热固性丙烯酸树脂涂料；年，加拿大工业公司，热固
2、性丙烯酸树脂涂料； p丙烯酸树脂的优点：丙烯酸树脂的优点：n耐光、耐候、抗紫外黄变，耐光、耐候、抗紫外黄变，170230oC不分解、不变色；不分解、不变色；n耐酸碱、油脂、洗涤剂、耐腐蚀；耐酸碱、油脂、洗涤剂、耐腐蚀；2021/5/212丙烯酸树脂涂料丙烯酸树脂涂料p溶剂型涂料溶剂型涂料p水分散型涂料水分散型涂料p水稀释型水稀释型p粉末型粉末型p热塑性热塑性p热固性热固性2021/5/213p溶剂型涂料溶剂型涂料p以有机溶剂为分散介质而制得的建筑涂料；以有机溶剂为分散介质而制得的建筑涂料；p缺点：污染环境、浪费能源，成本高；缺点：污染环境、浪费能源，成本高；p优点：有一定的应用范围、自身性能明
3、显的优势优点：有一定的应用范围、自身性能明显的优势n丰满度、光泽度；丰满度、光泽度；n溶剂比例可调，控制固化进程；溶剂比例可调，控制固化进程；n树脂选择余地较大；树脂选择余地较大；2021/5/214p水分散型涂料水分散型涂料 （水分散粒剂，（水分散粒剂，water dispersible granule；WDG ）p把可湿性粉剂或悬浮剂再造粒成水分散性粒剂。把可湿性粉剂或悬浮剂再造粒成水分散性粒剂。n防止粉粒在造粒过程中或成品贮存期间粉粒重新絮结防止粉粒在造粒过程中或成品贮存期间粉粒重新絮结成粗粉粒，在配方中使用成粗粉粒，在配方中使用”隔离剂隔离剂” n脱落率低，产品中不夹有粉末；流动性能好
4、，使用方脱落率低，产品中不夹有粉末；流动性能好，使用方便，无粉尘飞扬（消防安全）便，无粉尘飞扬（消防安全） 2021/5/215丙烯酸树脂结构与性能的关系丙烯酸树脂结构与性能的关系p1. 化学稳定性化学稳定性2021/5/216p2. 机械性能机械性能p硬度、拉伸强度随侧链硬度、拉伸强度随侧链增长而减小；增长而减小；p柔韧性、断裂伸长率随柔韧性、断裂伸长率随侧链增大而增大；侧链增大而增大；PMMA PEMA PBMA2021/5/217p 聚丙烯酸酯类，聚丙烯酸酯类，主链主链碳没有碳没有-CH3取代，链旋转取代，链旋转不受限制，因此不受限制，因此强度显著下降，强度显著下降，韧性大幅提升韧性大幅
5、提升2021/5/218侧链长度与涂膜性能侧链长度与涂膜性能指标指标PMMAPBMAPEAPBAPEHA黏性黏性-0+硬度硬度+（塑（塑-）+ （塑（塑0）0-伸长率伸长率- -0+涂层间附着力涂层间附着力-0+0-耐溶剂性耐溶剂性+（汽油、（汽油、焦油）焦油）+0耐湿性耐湿性- -（可低温烘干）（可低温烘干）0+保光性保光性+0-耐寒开裂性耐寒开裂性- -0+耐耐UV+00聚丙烯酸乙酯聚丙烯酸乙酯聚丙烯酸丁酯聚丙烯酸丁酯Poly-2-Ethylhexyl acrylate2021/5/219p树脂材料中，韧性通过应力树脂材料中，韧性通过应力-应变曲线下的面积来应变曲线下的面积来计算；计算；p
6、涂料，通过耐磨性、耐冲击性评价；主要取决于涂料，通过耐磨性、耐冲击性评价；主要取决于聚合物的分子量聚合物的分子量n分子量越大，韧性、耐磨性越好；分子量越大，韧性、耐磨性越好；n分子量分子量100,000200,000，韧性、耐磨变化不大；，韧性、耐磨变化不大；n涂料粘度要求分子量不宜太高涂料粘度要求分子量不宜太高2021/5/2110p3. 玻璃化温度玻璃化温度Tgp丙烯酸树脂的丙烯酸树脂的Tg对漆膜的软化点、脆化点、发粘对漆膜的软化点、脆化点、发粘温度、最低成膜温度均有直接关系；温度、最低成膜温度均有直接关系；pTg随酯基碳原子数目的变化规律是：随酯基碳原子数目的变化规律是：n甲基丙烯酸酯类
7、：甲基丙烯酸酯类：C1C12，Tg；C12C14， Tg；n丙烯酸酯类：丙烯酸酯类： C1C8，Tg；C8C16， TgnWhy？2021/5/2111p共聚物的玻璃化温度常采用共聚物的玻璃化温度常采用Fox公式计算：公式计算：nWi是不同组分的质量分数是不同组分的质量分数nVi是体积分数是体积分数2021/5/2112p其他共聚组分对性能、效用的影响：其他共聚组分对性能、效用的影响：性能、效用性能、效用选用单体种类选用单体种类户外耐久性户外耐久性甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯硬度硬度甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸柔软性柔软性
8、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯乙基己酯耐刮伤耐刮伤甲基丙烯酰胺、丙烯腈甲基丙烯酰胺、丙烯腈耐水性耐水性甲基丙烯酸甲酯、高级（碳数）酯、苯乙烯甲基丙烯酸甲酯、高级（碳数）酯、苯乙烯耐溶剂、汽油、润滑剂耐溶剂、汽油、润滑剂丙烯腈、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸丙烯腈、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸2021/5/2113丙烯酸树脂的交联反应丙烯酸树脂的交联反应p丙烯酸树脂漆的交联反应决定了膜硬度、耐溶剂丙烯酸树脂漆的交联反应决定了膜硬度、耐溶剂型、耐化学药品、耐洗涤性；型、耐化学药品、耐洗涤性；p在单体中混入功能单体，催化或加温进行自交联在单体中混入功能单体，催化或加
9、温进行自交联或外交联，固化成膜；或外交联，固化成膜；p主要的功能单体有：主要的功能单体有：n羟基功能单体；羧基功能单体；环氧基功能单体；羟基功能单体；羧基功能单体；环氧基功能单体；n氨基功能单体；酰胺功能单体；氨基功能单体；酰胺功能单体；n烷氧功能单体烷氧功能单体2021/5/2114羟基功能单体羟基功能单体p甲基丙烯酸羟乙酯（甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）n含少量二甲基丙烯酸乙二醇酯含少量二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA），导致分子量升高、分），导致分子量升高、分布加宽、凝胶化；布加宽、凝胶化；p丙烯酸羟乙酯（丙烯酸羟乙酯（HEA）n有一定毒性；有一定毒性；p一般用甲基丙烯酸羟丙酯一般用甲基丙
10、烯酸羟丙酯（HPMA）代替）代替n工艺上工艺上HPMA是右面第四个的是右面第四个的异构异构体：体：2021/5/2115羟基单体的交联剂羟基单体的交联剂p自交联自交联p三聚氰胺甲醛三聚氰胺甲醛树脂（树脂（MF）p多异氰酸酯多异氰酸酯2021/5/2116羧基功能单体羧基功能单体p甲基丙烯酸甲基丙烯酸p丙烯酸丙烯酸p（丙烯酸类）功能单体上如果带有羟基，则称为（丙烯酸类）功能单体上如果带有羟基，则称为“羟基丙羟基丙烯酸烯酸”；带有另外一个羧基则称；带有另外一个羧基则称“羧基丙烯酸羧基丙烯酸”：n羟基丙烯酸：氨基树脂作交联剂，耐候性、耐溶剂、固化快；羟基丙烯酸：氨基树脂作交联剂，耐候性、耐溶剂、固化
11、快；n羧基丙烯酸：环氧树脂作交联剂，柔韧性、金属粘接性好；羧基丙烯酸：环氧树脂作交联剂，柔韧性、金属粘接性好；固化、固化、耐候差；耐候差；2021/5/2117羧基单体的交联剂（交联反应）羧基单体的交联剂（交联反应）p以环氧为例，反应得到羟基丙烯酸树脂：2021/5/2118热固性丙烯酸树脂热固性丙烯酸树脂与与交联剂交联剂的主要固化反应的主要固化反应p羟基羟基+多异氰酸酯多异氰酸酯p羟基羟基+三聚氰胺甲醛树脂三聚氰胺甲醛树脂p羧基羧基+环氧树脂环氧树脂p羧基羧基+烷氧甲基树脂烷氧甲基树脂p环氧基环氧基+环氧基环氧基p环氧基环氧基+氨基树脂氨基树脂2021/5/21191. 羟基羟基+多异氰酸酯
12、多异氰酸酯p常温下进行常温下进行p漆膜丰满、光泽；漆膜丰满、光泽；p耐磨、耐刮伤；耐磨、耐刮伤；p耐水、溶剂、化学腐蚀；耐水、溶剂、化学腐蚀；p使用使用HDI的缩二脲等的缩二脲等脂肪脂肪多异氰酸酯，多异氰酸酯，可增加耐热、可增加耐热、耐候、保光、柔韧性耐候、保光、柔韧性六亚甲基二异氰酸酯六亚甲基二异氰酸酯2021/5/21202. 羟基羟基+三聚氰胺甲醛树脂三聚氰胺甲醛树脂p羧基内催化、羧基内催化、外加酸催化，外加酸催化，降低固化温度、降低固化温度、减少固化时间减少固化时间；p漆膜硬度、耐漆膜硬度、耐候、保色、保候、保色、保光、柔韧、耐光、柔韧、耐化学腐蚀性好；化学腐蚀性好；p工业应用最多工业
13、应用最多固化时间：固化时间：1h：120130oC0.5h：140150oC2021/5/21213. 羧基羧基+环氧树脂环氧树脂p固化温度固化温度170oC；p碱催化碱催化150oC；p漆膜光亮、丰满、硬度高；漆膜光亮、丰满、硬度高；p耐污染、耐磨、附着力极好耐污染、耐磨、附着力极好；p保色、保光性稍差保色、保光性稍差2021/5/21224. 羧基羧基+烷氧甲基树脂烷氧甲基树脂p缩合反应：缩去烷氧醇小分子缩合反应：缩去烷氧醇小分子n烷氧甲基烷氧甲基在丙烯酰胺上：在丙烯酰胺上：n烷氧甲基烷氧甲基在马来酰胺上：在马来酰胺上：2021/5/21235.环氧基环氧基+环氧基环氧基p环氧基环氧基之间
14、相当于之间相当于双键双键单体的加成反应：单体的加成反应：2021/5/21246. 环氧基环氧基+氨基树脂氨基树脂2021/5/2125热固性丙烯酸树脂典型单体热固性丙烯酸树脂典型单体及可赋予材料性能及可赋予材料性能单体单体赋予性能赋予性能单体单体赋予性能赋予性能甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯硬度硬度丙烯酰胺丙烯酰胺交联交联苯乙烯苯乙烯甲基丙烯酸丁氧基酰胺甲基丙烯酸丁氧基酰胺甲基苯乙烯甲基苯乙烯丙烯酸羟烷基酯丙烯酸羟烷基酯丙烯腈丙烯腈丙烯酸缩水甘油酯丙烯酸缩水甘油酯(甲基甲基)丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丁酯、丁酯、2-己基乙酯己基乙酯柔软性柔软性丙烯酸丙烯酸(甲基甲基)丙烯酸丙烯酸固化促进剂固化促
15、进剂马来酸丁酯马来酸丁酯马来酸酐马来酸酐2021/5/2126丙烯酸树脂在涂料中应用p丙烯酸树脂涂料是近几年发展起来的一种新型涂丙烯酸树脂涂料是近几年发展起来的一种新型涂料；料；n具有突出的优良附着力；具有突出的优良附着力；n耐侯性、保光保色好；耐侯性、保光保色好；n漆膜色彩鲜艳丰满，耐久、耐汽油，抗腐蚀性及机械漆膜色彩鲜艳丰满，耐久、耐汽油，抗腐蚀性及机械性能高；性能高；p广泛应用于广泛应用于n航空产品、军工产品；航空产品、军工产品；n轻工产品轻工产品(灯具，冰箱，洗衣机，电风扇等灯具，冰箱，洗衣机，电风扇等)及仪器仪表，及仪器仪表，车辆等方面车辆等方面2021/5/2127p丙烯酸树脂涂料
16、丙烯酸树脂涂料是由是由丙烯酸酯类丙烯酸酯类与与甲基丙烯酸酯甲基丙烯酸酯类类共聚物为主要成膜物质；共聚物为主要成膜物质；n颜料，有机溶剂和其它辅助材料混合调制；颜料，有机溶剂和其它辅助材料混合调制；p丙烯酸树脂涂料中，由于聚合时选用单体的不同，丙烯酸树脂涂料中，由于聚合时选用单体的不同，可分为可分为热塑性热塑性及及热固性热固性两大类。两大类。2021/5/2128p热塑性丙烯酸树脂涂料热塑性丙烯酸树脂涂料主要用途：主要用途：p汽车面漆、修补漆；耐汽油、煤焦油汽车面漆、修补漆；耐汽油、煤焦油n-2337.8oC耐寒、耐湿；耐寒、耐湿；n-93.8oC耐寒断裂；耐寒断裂；p铝合金门窗涂层，防止铝失色
17、、锈白；铝合金门窗涂层，防止铝失色、锈白；p聚乙烯片材表面涂层，防增塑剂逸出、提高光泽度；聚乙烯片材表面涂层，防增塑剂逸出、提高光泽度；p金属真空镀层底漆、面漆；金属真空镀层底漆、面漆；n底漆底漆在膜层与基底之间粘接；在膜层与基底之间粘接；n面漆面漆保护金属表面保护金属表面p木质地板、水泥地板、大理石表面涂层木质地板、水泥地板、大理石表面涂层2021/5/2129p热固性丙烯酸树脂涂料热固性丙烯酸树脂涂料p特点特点n固含量高：少挥发性溶剂固含量高：少挥发性溶剂n相容性：与三聚氰胺相容性：与三聚氰胺-甲醛、环氧、三嗪相容良好，提甲醛、环氧、三嗪相容良好，提供高交联度；供高交联度；n韧性更好（交联
18、度、固含量）韧性更好（交联度、固含量）n耐化学、酸碱、溶剂性好；耐化学、酸碱、溶剂性好；n耐高温、户外污染耐高温、户外污染2021/5/2130p热固性丙烯酸树脂涂料热固性丙烯酸树脂涂料p主要用途主要用途n家电涂料家电涂料：洗衣机、洗碗机、冰柜、空调：洗衣机、洗碗机、冰柜、空调粘接、粘接、耐污突出，无需底漆；用耐污突出，无需底漆；用环氧树脂环氧树脂固化固化n汽车涂料汽车涂料：固化温度低、硬度高、柔软性、色谱宽、：固化温度低、硬度高、柔软性、色谱宽、户外性能好。用户外性能好。用氨基树脂氨基树脂固化固化n铝材涂装铝材涂装：卷材、预制板、金属罐、玩具：卷材、预制板、金属罐、玩具用用双酚双酚A环氧树脂
19、环氧树脂固化；固化；2021/5/2131p热固性丙烯酸树脂涂料热固性丙烯酸树脂涂料p交联方式交联方式p1）反应交联型反应交联型聚合物中官能团没有交联能力，须外聚合物中官能团没有交联能力，须外加至少加至少2官能度的交联组分（如官能度的交联组分（如三聚氰胺树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、脲树脂和金属氧化物脲树脂和金属氧化物等）经反应而交联固化；等）经反应而交联固化；n交联组分加入后交联组分加入后不能久贮不能久贮，应及时使用；，应及时使用；p2）自交联型自交联型聚合物链本身含有两种以上反应官能团聚合物链本身含有两种以上反应官能团（羟基、羧基、酰胺基、羟甲基羟基、羧基、酰胺基、羟甲基等）。加
20、热到某一温度等）。加热到某一温度（或同时添加催化剂），官能团间相互反应，完成交联；（或同时添加催化剂），官能团间相互反应，完成交联；n这类热固性丙烯酸树脂主要用作织物、皮革、纸张处理剂、工业这类热固性丙烯酸树脂主要用作织物、皮革、纸张处理剂、工业用漆及建筑涂料。用漆及建筑涂料。2021/5/2132其他类型的其他类型的树脂涂料树脂涂料p1. 有机硅树脂有机硅树脂高度交联网状结构高度交联网状结构的的聚有机硅氧烷；聚有机硅氧烷；p制备方法：制备方法：n甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、二甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷或甲基苯基二氯硅烷苯基二氯硅烷或甲基苯基二氯
21、硅烷的混合物，在有机的混合物，在有机溶剂溶剂(甲苯甲苯)存在下，低温水解得酸性水解物；存在下，低温水解得酸性水解物；n水洗除酸，初缩聚体于空气中热氧化或在催化剂水洗除酸，初缩聚体于空气中热氧化或在催化剂(金属金属羧酸盐羧酸盐)存在下进一步缩聚，最后形成高度交联的立体存在下进一步缩聚，最后形成高度交联的立体网络结构。网络结构。2021/5/2133p许多物质对硅醇缩合具有催化作用：许多物质对硅醇缩合具有催化作用：n包括酸和碱，铅、钴、锡、铁和其它金属的可溶性有包括酸和碱，铅、钴、锡、铁和其它金属的可溶性有机盐类；机盐类；n有机化合物如四甲基胍盐或二丁基二月桂酸锡等。有机化合物如四甲基胍盐或二丁基
22、二月桂酸锡等。 2021/5/2134有机硅树脂：官能团与性能有机硅树脂：官能团与性能p硅树脂制品的性能取决于：硅树脂制品的性能取决于：p1）有机基团的数量（即）有机基团的数量（即R与与Si的比值），一般有实用价值的比值），一般有实用价值的硅树脂组成中的硅树脂组成中R/Si在在1.21.6之间。一般规律是：之间。一般规律是：nR/Si的值越小，硅树脂固化温度越低；的值越小，硅树脂固化温度越低；nR/Si的值越大，硅树脂固化温度在的值越大，硅树脂固化温度在200250的高温下长时间烘烤，的高温下长时间烘烤，所得的漆膜硬度差，但热弹性要比前者好得多所得的漆膜硬度差，但热弹性要比前者好得多p2）甲基
23、与苯基基团的比例：）甲基与苯基基团的比例：n苯基含量越低，生成的漆膜越软，缩合越快；苯基含量越低，生成的漆膜越软，缩合越快；n苯基含量越高，生成的漆膜越硬，越具有热塑性；苯基含量越高，生成的漆膜越硬，越具有热塑性；n苯基含量在苯基含量在2060之间，漆膜的抗弯曲性和耐热性最好之间，漆膜的抗弯曲性和耐热性最好n引入苯基可以改进硅树脂与颜料、其它有机硅树脂的引入苯基可以改进硅树脂与颜料、其它有机硅树脂的配伍性配伍性以及以及硅树脂对各种基材的硅树脂对各种基材的粘附力粘附力2021/5/2135硅树脂的固化交联方式硅树脂的固化交联方式p一）利用硅原子上的一）利用硅原子上的羟基羟基进行缩水聚合交联而成网
24、状结构，进行缩水聚合交联而成网状结构，这是硅树脂固化所采取的这是硅树脂固化所采取的主要方式主要方式，p二）利用硅原子上连接的二）利用硅原子上连接的乙烯基乙烯基，采用有机过氧化物为触，采用有机过氧化物为触媒；媒；p三）利用硅原子上连接的三）利用硅原子上连接的乙烯基和硅氢键乙烯基和硅氢键进行加成反应的进行加成反应的方式；方式；p因此，硅树脂按其因此，硅树脂按其主要用途和交联方式主要用途和交联方式大致可分为有机硅大致可分为有机硅绝缘漆、有机硅涂料、有机硅塑料和有机硅粘合剂等几大绝缘漆、有机硅涂料、有机硅塑料和有机硅粘合剂等几大类类2021/5/2136有机硅树脂在涂料中的用途有机硅树脂在涂料中的用途
25、p主要作为绝缘漆（包括清漆、瓷漆、色漆、浸渍主要作为绝缘漆（包括清漆、瓷漆、色漆、浸渍漆等）；漆等）；n浸渍浸渍玻璃布、玻布丝及石棉布后制成电机套管、电器玻璃布、玻布丝及石棉布后制成电机套管、电器绝缘绝缘绕组等；绕组等；n用有机硅绝缘漆用有机硅绝缘漆粘结云母粘结云母可制得大面积云母片绝缘材可制得大面积云母片绝缘材料，用作高压电机的主绝缘；料，用作高压电机的主绝缘；p用作耐热、耐候的用作耐热、耐候的防腐涂料防腐涂料，金属保护金属保护涂料，建涂料，建筑工程筑工程防水防潮防水防潮涂料、脱模剂、粘合剂；涂料、脱模剂、粘合剂；p在电子、电气和国防工业上，作为半导体封装材在电子、电气和国防工业上，作为半导
26、体封装材料和电子、电器零部件的料和电子、电器零部件的绝缘材料绝缘材料等。等。2021/5/2137其他类型的其他类型的树脂涂料树脂涂料2. 氯化橡胶氯化橡胶p由天然橡胶或合成橡胶经氯化改性后得到的橡胶衍生产品；橡胶领域由天然橡胶或合成橡胶经氯化改性后得到的橡胶衍生产品；橡胶领域中第一个工业化的橡胶衍生物中第一个工业化的橡胶衍生物p相对密度为相对密度为1.596，热稳定温度为，热稳定温度为130；p可溶于芳香烃、酯类、酮类、醚类、动植物油及氯化烃溶液中；可溶于芳香烃、酯类、酮类、醚类、动植物油及氯化烃溶液中；p不溶于脂肪烃、醇类和水；不溶于脂肪烃、醇类和水；p工业用氯化橡胶一般呈白色或乳黄色粉末
27、状、片状或纤维状，氯质量工业用氯化橡胶一般呈白色或乳黄色粉末状、片状或纤维状，氯质量分数在分数在6265%之间，具有较好的耐热性。之间，具有较好的耐热性。2021/5/2138主要特点及应用主要特点及应用p具有优良的成膜性、粘附性、抗腐蚀性、阻燃性和绝缘性；具有优良的成膜性、粘附性、抗腐蚀性、阻燃性和绝缘性；树枝状聚合物树枝状聚合物p广泛用于制造广泛用于制造胶粘剂胶粘剂、船舶漆、集装箱漆、化工防腐漆、船舶漆、集装箱漆、化工防腐漆、马路划线漆、防火漆、建筑马路划线漆、防火漆、建筑涂料涂料及印刷及印刷油墨油墨等；等；n低粘度低粘度(0.01Pas)产品主要用于油墨添加剂；产品主要用于油墨添加剂；n
28、中粘度中粘度(0.010.03Pas)产品主要用于配制涂料（产品主要用于配制涂料（防火、防腐蚀防火、防腐蚀 ）；）； n高粘度高粘度(0.110.3Pas)产品主要用于制造粘合剂（改性添加剂，不产品主要用于制造粘合剂（改性添加剂，不独立成膜）独立成膜）p很有很有发展前途的氯系精细化工产品发展前途的氯系精细化工产品之一之一 2021/5/2139氯化橡胶合成机理氯化橡胶合成机理p使用氯气与天然橡胶进行氯化反应；使用氯气与天然橡胶进行氯化反应；n天然橡胶的基本结构单元是异戊二烯，分子结构中具天然橡胶的基本结构单元是异戊二烯，分子结构中具有有C-H键和键和2个不饱和个不饱和C=C键；键；n在催化剂作
29、用下，在催化剂作用下， C-H上的上的H原子易被活泼的原子易被活泼的Cl原子取原子取代，同时放出氯化氢；代，同时放出氯化氢；p基本反应方式是：基本反应方式是：n游离基取代、亲电加成游离基取代、亲电加成p其他反应方式：其他反应方式：n氯化氢加成、消除、环化等氯化氢加成、消除、环化等2021/5/2140氯化橡胶的先进生产技术氯化橡胶的先进生产技术p1. 水相法氯化技术水相法氯化技术n在室温下，将天然胶乳用盐酸水溶液进行酸化处理至一定在室温下，将天然胶乳用盐酸水溶液进行酸化处理至一定pH值，值，再加入一定比例的表面活性剂，调配成稳定的水乳液；再加入一定比例的表面活性剂，调配成稳定的水乳液；n在反应
30、开始时，加入催化剂，同时在紫外光、在反应开始时，加入催化剂，同时在紫外光、2040氯化反应氯化反应一定时间后，再在一定时间后，再在4070进行深度氯化；进行深度氯化；n反应结束后，进行脱酸、中和、洗涤、干燥等后处理，得到氯质反应结束后，进行脱酸、中和、洗涤、干燥等后处理，得到氯质量分数大于量分数大于65%的氯化橡胶，此产品完全可以溶解于有机溶剂中的氯化橡胶，此产品完全可以溶解于有机溶剂中p日本日本旭电旭电化公司、化公司、山阳国策山阳国策以及我国具有自主知识产权的以及我国具有自主知识产权的奉化裕隆奉化裕隆均采用此类方法制备氯化橡胶均采用此类方法制备氯化橡胶2021/5/2141p2. 溶剂交换技
31、术溶剂交换技术(BAYER)“世界上最完美的技术世界上最完美的技术”n在天然橡胶的四氯化碳溶液中通氯气，氯化反应结束后加入甲苯，在天然橡胶的四氯化碳溶液中通氯气，氯化反应结束后加入甲苯，蒸馏分离出四氯化碳，脱除杂质后返回氯化系统重新使用；蒸馏分离出四氯化碳，脱除杂质后返回氯化系统重新使用；n氯化橡胶的甲苯溶液经过水析，在水中沉淀后经水洗、干燥、粉氯化橡胶的甲苯溶液经过水析，在水中沉淀后经水洗、干燥、粉碎，得到成品；碎，得到成品；n而甲苯水溶液经脱水、干燥，返回蒸馏系统重新使用；而甲苯水溶液经脱水、干燥，返回蒸馏系统重新使用；p该技术的优点为：该技术的优点为： n1)四氯化碳的消耗定额极低；四氯化碳的消耗定额极低； n2)产品中四氯化碳含量极低，仅为产品中四氯化碳含量极低，仅为10.4%。2021/5/2142部分资料从网络收集整理而来，供大家参考，感谢您的关注！
