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1、课时课时2水的电离和溶液的酸碱性水的电离和溶液的酸碱性1了解水的了解水的电离和水的离子离和水的离子积常数。常数。2.了解溶液了解溶液pH的定的定义。3.了解了解测定溶液定溶液pH的方法，能的方法，能进行行pH的的简单计算。算。最新考纲最新考纲考点一水的电离考点一水的电离H3O OHOH2水的离子积常数水的离子积常数KW_。(1)室温下：室温下：KW_。(2)影响因素：只与影响因素：只与_有关，升高温度，有关，升高温度，KW_。(3)适用范围：适用范围：KW不仅适用于纯水，也适用于稀的不仅适用于纯水，也适用于稀的_水溶液。水溶液。(4)KW揭示了在任何水溶液中均存在揭示了在任何水溶液中均存在H和
2、和OH，以及它，以及它们之间的定量关系。们之间的定量关系。c(H)c(OH)11014增大增大电解解质温度温度3影响水电离平衡的因素影响水电离平衡的因素(1)升高温度，水的电离程度升高温度，水的电离程度_，KW_。(2)加入酸或碱，水的电离程度加入酸或碱，水的电离程度_，KW_。(3)加入可水解的盐加入可水解的盐(如如FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度，水的电离程度_，KW_。探究思考探究思考1常温下，在常温下，在pH2的盐酸中由水电离出来的的盐酸中由水电离出来的c(H)与与c(OH)之间的关系是什么？之间的关系是什么？增大增大增大增大减小减小不不变增大增大不不变体系变化体系变化条件条件
3、平衡移平衡移动方向动方向KW水的电水的电离程度离程度c(OH)c(H)酸酸_碱碱_可水可水解的解的盐盐Na2CO3_NH4Cl_温度温度升温升温_降温降温_其他：如其他：如加入加入Na_逆逆减小减小减小减小增大增大逆逆逆逆正正正正正正正正不变不变不变不变不变不变不变不变不变不变增大增大减小减小减小减小减小减小减小减小减小减小增大增大增大增大增大增大增大增大增大增大增大增大增大增大增大增大增大增大增大增大减小减小减小减小减小减小减小减小3.求算下列溶液中求算下列溶液中H2O电离出的电离出的c(H)和和c(OH)。(1)pH2的的H2SO4溶液溶液c(H)_，c(OH)_。(2)pH10的的NaO
4、H溶液溶液c(H)_，c(OH)_。(3)pH2的的NH4Cl溶液溶液c(H)_。(4)pH10的的Na2CO3溶液溶液c(OH)_。答案答案(1)1012molL11012molL1(2)1010molL11010molL1(3)102molL1(4)104molL1【示例示例1】(2012上海上海，7)水中加入下列溶液水中加入下列溶液对水的水的电离平衡不离平衡不产生影响的是生影响的是()。ANaHSO4溶液溶液BKF溶液溶液CKAl(SO4)2溶液溶液DNaI溶液溶液思维启迪思维启迪 盐的水解盐的水解_水的电离，酸、碱水的电离，酸、碱_水的电离。水的电离。解析解析NaHSO4电离生成的电离
5、生成的H能抑制水的电离，选项能抑制水的电离，选项A错误；错误；KF电离生成的电离生成的F能水解生成弱电解质能水解生成弱电解质HF，从而促进水的电，从而促进水的电离，选项离，选项B错误；错误；KAl(SO4)2电离出的电离出的Al3能水解生成能水解生成Al(OH)3，从而促进水的电离，选项，从而促进水的电离，选项C错误；错误；NaI是强酸强碱盐，是强酸强碱盐，不水解，且电离出的不水解，且电离出的Na和和I对水的电离平衡没有影响，选对水的电离平衡没有影响，选项项D正确。正确。答案答案D促进促进抑制抑制【示例示例2】(2011四川理综四川理综，9)25时，在等体，在等体积的的pH0的的H2SO4溶液
6、、溶液、0.05molL1的的Ba(OH)2溶液、溶液、pH10的的Na2S溶液、溶液、pH5的的NH4NO3溶液中，溶液中，发生生电离离的水的物的水的物质的量之比是的量之比是()。A1 10 1010 109B1 5 5109 5108C1 20 1010 109D1 10 104 109解析解析25时，时，pH0的的H2SO4溶液中由水电离出的溶液中由水电离出的c(H)1014molL1；0.05molL1的的Ba(OH)2溶液中溶液中c(OH)0.05molL120.1molL1，根据，根据KWc(H)c(OH)1.01014，则由水电离出的，则由水电离出的c(H)1013molL1；p
7、H10的的Na2S溶液中由水电离出的溶液中由水电离出的c(H)104molL1；pH5的的NH4NO3溶液中由水电离出的溶液中由水电离出的c(H)105molL1，故等体积上述溶液中发生电离的水的物质的量之比，故等体积上述溶液中发生电离的水的物质的量之比为为1014 1013 104 1051 10 1010 109，即选项，即选项A正确。正确。答案答案AA向水中加入稀氨水，平衡逆向移向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH)降低降低B向水中加入少量固体硫酸向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H)增大，增大，KW不不变C向水中加入少量固体向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移，平衡逆向移动
8、，c(H)降低降低D将水加将水加热，KW增大，增大，pH不不变选项选项内容指向内容指向联系分析联系分析结论结论A稀氨水是弱碱稀氨水是弱碱，加入后水溶液中加入后水溶液中c(OH)增大增大，平衡逆向移动平衡逆向移动错误错误BNaHSO4溶于水后发生电离溶于水后发生电离NaHSO4=NaHSO42，使使c(H)增大增大，由于温度不变由于温度不变，故故KW不变不变正确正确C水中加入水中加入CH3COONa，CH3COO发生水解发生水解，促进水的电离促进水的电离，平衡正向移动平衡正向移动，使溶液呈碱使溶液呈碱性性，c(H)降低降低错误错误D升高温度升高温度，水的电离程度增大水的电离程度增大，KW变大变大
9、，pH变小变小错误错误答案答案BAc(H)随温度的升高而降低随温度的升高而降低B35时，c(H)c(OH)C溶液溶液pH：pH(35)pH(25)D35时已已电离的水的离的水的浓度度约为1.45107molL1解析解析由两种温度下水的离子积常数值知水的电离是吸热由两种温度下水的离子积常数值知水的电离是吸热的，温度高时水中的，温度高时水中c(H)较高，较高，pH较小，但溶液中较小，但溶液中c(H)c(OH)，溶液呈中性，溶液呈中性，A、B、C错误；已电离的水的浓错误；已电离的水的浓度与电离生成的度与电离生成的c(H)及及c(OH)相等，利用水的离子积常相等，利用水的离子积常数可判断数可判断D正确
10、。正确。答案答案D3下列下列说法正确的是法正确的是()。A在蒸在蒸馏水中滴加水中滴加浓H2SO4，KW不不变(2013天津天津，5A)B25与与60时，水的，水的pH相等相等(2012福建福建，10B)C25时NH4Cl溶液的溶液的KW小于小于100NaCl溶液的溶液的KW(2011天津天津，5A)D由水由水电离的离的c(H)11014molL1的溶液中：的溶液中：Ca2、K、Cl、HCO3能大量共存能大量共存(2010江苏江苏，6B)解析解析浓硫酸溶于水放热，温度升高浓硫酸溶于水放热，温度升高KW增大，增大，A错误；温度不错误；温度不同同KW不同，水的不同，水的pH也不相同，也不相同，B错误
11、；由水电离的错误；由水电离的c(H)11014molL1，此时溶液显强酸性或显强碱性，此时溶液显强酸性或显强碱性，HCO3在在两种溶液中都不能大量共存，两种溶液中都不能大量共存，D错误。错误。答案答案C有关有关KW的两点理解的两点理解1KW不仅适用于纯水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。不不仅适用于纯水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。不管哪种溶液均有管哪种溶液均有c(H)H2Oc(OH)H2O如酸性溶液中：如酸性溶液中：c(H)酸酸c(H)H2Oc(OH)H2OKW碱性溶液中：碱性溶液中：c(OH)碱碱c(OH)H2Oc(H)H2OKW2水的离子积常数表示在任何水溶液中均存在水的电离平水的离子积常数
12、表示在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有衡，都有H和和OH共存，只是相对含量不同而已。共存，只是相对含量不同而已。考点二溶液的酸碱性与考点二溶液的酸碱性与pH1溶液的酸碱性溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中溶液的酸碱性取决于溶液中c(H)和和c(OH)的相对大小。的相对大小。(将将“”、“”或或“c(Na)CM点和点和N点所示溶液中水的点所示溶液中水的电离程度相同离程度相同DQ点消耗点消耗NaOH溶液的体溶液的体积等于醋酸溶液的体等于醋酸溶液的体积思维启迪思维启迪 弱酸与强碱的反应特点；弱酸与强碱的反应特点；电荷守恒的应用；电荷守恒的应用；影响水的电离平衡的因素。影响水的电离平衡的因素。解
13、析解析M点为滴入少量点为滴入少量NaOH时的情况，此时溶液呈酸性，时的情况，此时溶液呈酸性，Q点点pOHpH，溶液呈中性；，溶液呈中性；N点为滴入过量点为滴入过量NaOH时的情时的情况，溶液呈碱性。况，溶液呈碱性。A项，项，M点溶液显酸性，溶质为少量点溶液显酸性，溶质为少量CH3COONa和大量和大量CH3COOH，Q点溶液显中性，溶质为大点溶液显中性，溶质为大量量CH3COONa和少量和少量CH3COOH，则，则M点的导电能力弱于点的导电能力弱于Q点，错误。点，错误。B项，项，N点由于溶液呈碱性，根据电荷守恒判断，点由于溶液呈碱性，根据电荷守恒判断，c(Na)c(CH3COO)，错误。，错误
14、。C项，由于项，由于M点对应点对应c(H)与与N点对应的点对应的c(OH)相同，所以对水电离的抑制程度相同，所以对水电离的抑制程度相同，水的电离程度也相同，正确。相同，水的电离程度也相同，正确。D项，当项，当NaOH溶液体溶液体积与积与CH3COOH体积相同时，正好生成体积相同时，正好生成CH3COONa，此时溶，此时溶液呈碱性，而液呈碱性，而Q点溶液呈中性，所以点溶液呈中性，所以NaOH溶液的体积应小溶液的体积应小于于CH3COOH溶液的体积，错误。溶液的体积，错误。答案答案C【示例示例4】(2012浙江理综浙江理综，12)下列下列说法正确的是法正确的是()。A常温下，将常温下，将pH3的醋
15、酸溶液稀的醋酸溶液稀释到原体到原体积的的10倍倍后，后，溶液的溶液的pH4B为确定某酸确定某酸H2A是是强强酸酸还是弱酸，可是弱酸，可测NaHA溶液的溶液的pH。若若pH7，则H2A是弱酸；若是弱酸；若pH7，则H2A是是强强酸酸C用用0.2000molL1NaOH标准溶液滴定准溶液滴定HCl与与CH3COOH的混合液的混合液(混合液中两种酸的混合液中两种酸的浓度均度均约为0.1molL1)，至中性，至中性时，溶液中的酸未被完全中和，溶液中的酸未被完全中和D相同温度下，将足量相同温度下，将足量氯化化银固体分固体分别放入相同体放入相同体积的的蒸蒸馏水、水、0.1molL1盐酸、酸、0.1molL
16、1氯化化镁溶液、溶液、0.1molL1硝酸硝酸银溶液中，溶液中，Ag浓度：度：科学审题科学审题 pH相同的强酸和弱酸，稀释相同倍数时相同的强酸和弱酸，稀释相同倍数时pH的变的变化特点；化特点；弱电解质电离平衡的特点；弱电解质电离平衡的特点；沉淀溶解平衡的影沉淀溶解平衡的影响因素及响因素及Ksp的应用。的应用。解析解析醋酸为弱酸，稀释时会促进电离，稀释醋酸为弱酸，稀释时会促进电离，稀释10倍后溶液的倍后溶液的pH小于小于4而大于而大于3，A项错误；项错误；NaHA的水溶液呈碱性，说明的水溶液呈碱性，说明HA在溶液中水解，即在溶液中水解，即H2A是弱酸，但若是弱酸，但若NaHA的水溶液呈酸的水溶液
17、呈酸性，可能是性，可能是HA的电离程度比的电离程度比HA的水解程度大，而不能说的水解程度大，而不能说明明H2A能完全电离，也就不能说明能完全电离，也就不能说明H2A为强酸，为强酸，B项错误；强项错误；强酸与强碱溶液正好完全中和时，所得溶液的酸与强碱溶液正好完全中和时，所得溶液的pH7，而强碱与，而强碱与弱酸正好完全中和时，溶液的弱酸正好完全中和时，溶液的pH7，若所得溶液的，若所得溶液的pH7说说明碱不足，明碱不足，C项正确；项正确；Ag浓度最大是浓度最大是，其次是，其次是，最小是，最小是，D项错误。项错误。答案答案C1(2013成都二诊成都二诊)常温下，常温下，pHa和和pHb的两种的两种N
18、aOH溶溶液，已知液，已知ba2，则将两种溶液等体将两种溶液等体积混合后，所得溶混合后，所得溶液的液的pH接近于接近于()。Aalg2Bblg2Calg2 Dblg2答案答案B2(2012新课标全国卷新课标全国卷，11)已知温度已知温度T时水的离子水的离子积常数常数为KW，该温度下，将温度下，将浓度度为amolL1的一元酸的一元酸HA与与bmolL1的一元碱的一元碱BOH等体等体积混合，可判定混合，可判定该溶液呈中溶液呈中性的依据是性的依据是()。AabB混合溶液的混合溶液的pH7D混合溶液中，混合溶液中，c(H)c(B)c(OH)c(A)答案答案C答案答案C溶液溶液pH的计算方法的计算方法考
19、点三酸碱中和滴定考点三酸碱中和滴定1实验原理实验原理利用利用_反应，用已知浓度反应，用已知浓度_(或或_)来测定未知来测定未知浓度的浓度的_(或或_)的实验方法。以标准盐酸滴定待测的的实验方法。以标准盐酸滴定待测的NaOH溶液，待测的溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为溶液的物质的量浓度为c(NaOH)。_其中酸碱中和滴定其中酸碱中和滴定的关键是：的关键是：(1)准确测定准确测定_。(2)准确判断准确判断_。酸碱中和酸碱中和碱碱碱碱酸酸标准液的体准液的体积滴定滴定终点点酸酸2实验用品实验用品(1)仪器仪器_滴定管滴定管如图如图(A)、_滴定管滴定管如图如图(B)、滴定、滴定管夹、铁架台、管
20、夹、铁架台、_。酸式酸式碱式碱式锥形瓶形瓶(2)试剂标准液、待准液、待测液、指示液、指示剂、蒸、蒸馏水。水。(3)滴定管的使用滴定管的使用酸性、氧化性的酸性、氧化性的试剂一般用一般用_滴定管盛装，因滴定管盛装，因为酸和酸和氧化性物氧化性物质易易_，所以不能用碱式滴定管盛装。，所以不能用碱式滴定管盛装。碱性的碱性的试剂一般用一般用_滴定管盛装，因滴定管盛装，因为碱性物碱性物质易易_，致使，致使_无法打开，所以不能用酸式滴定管无法打开，所以不能用酸式滴定管盛装。盛装。酸式酸式腐腐蚀橡胶管橡胶管碱式碱式腐腐蚀玻璃玻璃活塞活塞3实验操作实验操作以标准盐酸滴定待测以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例：溶液
21、为例：(1)滴定前的准备滴定前的准备滴定管：滴定管：_洗涤洗涤_装液装液调液面调液面记录。记录。锥形瓶：洗涤锥形瓶：洗涤注碱液注碱液加指示剂。加指示剂。(2)滴定滴定查漏漏润洗洗(3)终点判断点判断等到滴入最后一滴等到滴入最后一滴标准液，指示准液，指示剂变色，且在半分色，且在半分钟内内_原来的原来的颜色，色，视为滴定滴定终点并点并记录标准液的体准液的体积。(4)数据数据处理理按上述操作重复按上述操作重复_次，求出用去次，求出用去标准准盐酸体酸体积的平的平均均值，根据，根据c(NaOH)_计算。算。不恢复不恢复二至三二至三4常用酸碱指示剂及变色范围常用酸碱指示剂及变色范围指示剂指示剂变色范围的变
22、色范围的pH石蕊石蕊8.0蓝色色甲基橙甲基橙4.4黄色黄色酚酚酞10.0_紫色紫色红色色浅浅红色色红色色5.中和滴定的误差分析中和滴定的误差分析探究思考探究思考1酸式滴定管怎样查漏？酸式滴定管怎样查漏？答案答案向已洗向已洗净的滴定管中装上一定体的滴定管中装上一定体积的水，安置在滴的水，安置在滴定管定管夹上直立静置两分上直立静置两分钟，观察有无水滴漏下。然后将察有无水滴漏下。然后将活塞旋活塞旋转180，再静置两分，再静置两分钟，观察有无水滴漏下，如察有无水滴漏下，如均不漏水，滴定管即可使用。均不漏水，滴定管即可使用。2滴定终点就是酸碱恰好中和的点吗？滴定终点就是酸碱恰好中和的点吗？答案答案滴定滴
23、定终点是指示点是指示剂颜色色发生突生突变的点，不一定是酸的点，不一定是酸碱恰好中和的点。碱恰好中和的点。3以标准盐酸滴定待测以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例，完成下列有关误差溶液为例，完成下列有关误差分析的表格分析的表格步步骤骤操作操作V(标准标准)c(待测待测)洗洗涤涤酸式滴定管未用标准溶液润洗酸式滴定管未用标准溶液润洗变大变大_碱式滴定管未用待测溶液润洗碱式滴定管未用待测溶液润洗变小变小_锥形瓶用待测溶液润洗锥形瓶用待测溶液润洗变大变大_锥形瓶洗净后还留有蒸馏水锥形瓶洗净后还留有蒸馏水不变不变_取取液液放出碱液的滴定管开始有气泡放出碱液的滴定管开始有气泡，放放出液体后气泡消失出液体后气泡
24、消失变小变小_偏高偏高偏低偏低偏高偏高无影响无影响偏低偏低滴滴定定酸式滴定管滴定前有气泡酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时滴定终点时气泡消失气泡消失变大变大_振荡锥形瓶时部分液体溅出振荡锥形瓶时部分液体溅出变小变小_部分酸液滴出锥形瓶外部分酸液滴出锥形瓶外变大变大_溶液颜色较浅时滴入酸液过快溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴停止滴定后反加一滴定后反加一滴NaOH溶液无变化溶液无变化变大变大_读读数数酸式滴定管滴定前读数正确酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯滴定后俯视读数视读数(或前仰后俯或前仰后俯)变小变小_酸式滴定管滴定前读数正确酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰滴定后仰视读数视读数(或前俯
25、后仰或前俯后仰)变大变大_偏高偏高偏低偏低偏高偏高偏高偏高偏低偏低偏高偏高【示例示例5】请回答有关滴定回答有关滴定过程中的相关程中的相关问题。(1)用已知用已知浓度的度的氢氧化氧化钠溶液滴定未知溶液滴定未知浓度的度的盐酸，滴酸，滴定曲定曲线如如图所示。所示。在在图中中A的的pH范范围使用的指示使用的指示剂是是_；C的的pH范范围使用的指示使用的指示剂是是_。下列关于上述中和滴定下列关于上述中和滴定过程中的操作，正确的是程中的操作，正确的是_(填序号填序号)。A用碱式滴定管量取已知用碱式滴定管量取已知浓度的度的烧碱溶液碱溶液B滴定管和滴定管和锥形瓶都必形瓶都必须用待装液用待装液润洗洗C滴定滴定过
26、程中始程中始终注注视锥形瓶中溶液形瓶中溶液颜色色变化化D锥形瓶中的待形瓶中的待测液可用量筒量取液可用量筒量取(2)如如图1表示用相同表示用相同浓度的度的NaOH溶液分溶液分别滴定滴定浓度相同的度相同的3种一元酸，由种一元酸，由图可确定酸性最可确定酸性最强强的是的是_。如。如图2表示表示用相同用相同浓度的硝酸度的硝酸银标准溶液分准溶液分别滴定滴定浓度相同的含度相同的含Cl、Br及及I的混合溶液，由的混合溶液，由图可确定首先沉淀的是可确定首先沉淀的是_。思维启迪思维启迪指示剂选择的三个因素指示剂选择的三个因素(1)变色范围与终点变色范围与终点pH吻合或接近。吻合或接近。(2)指示剂变色范围越窄越好
27、。指示剂变色范围越窄越好。(3)指示剂在滴定终点时颜色变化明显，容易观察指示剂在滴定终点时颜色变化明显，容易观察(一般来说指一般来说指示剂颜色由浅变深较由深变浅易于观察示剂颜色由浅变深较由深变浅易于观察)判断。判断。解析解析(1)考查中和滴定基本常识，锥形瓶不能用待装液润考查中和滴定基本常识，锥形瓶不能用待装液润洗，洗，B错；为保证实验的准确性，待测液不能用量筒量取，错；为保证实验的准确性，待测液不能用量筒量取，D错。错。(2)浓度相同的浓度相同的3种一元酸，种一元酸，的的pH最小，说明酸性最最小，说明酸性最强。沉淀完全后强。沉淀完全后I浓度最小，说明浓度最小，说明Ksp(AgI)最小，故最小
28、，故I首先首先沉淀。沉淀。答案答案(1)酚酚酞甲基橙甲基橙AC(2)I1(2013广州一调广州一调)下列有关中和滴定的叙述正确的是下列有关中和滴定的叙述正确的是()。A滴定滴定时，标准液的准液的浓度一定越小越好度一定越小越好B用用盐酸作酸作标准液滴定准液滴定NaOH溶液溶液时，指示，指示剂加入越多越好加入越多越好C滴定管在滴液前和滴液后均有气泡一定不会造成滴定管在滴液前和滴液后均有气泡一定不会造成误差差D滴定滴定时眼睛眼睛应注注视锥形瓶内溶液的形瓶内溶液的颜色色变化而不化而不应注注视滴定管内的液面滴定管内的液面变化化解析解析A项，标准液的浓度越小，要求待测液的体积越小，项，标准液的浓度越小，要
29、求待测液的体积越小，误差越大；误差越大；B项，指示剂的用量增多，也会多消耗酸液，增大项，指示剂的用量增多，也会多消耗酸液，增大误差；误差；C项，滴定前后的气泡大小可能不同，会产生误差；项，滴定前后的气泡大小可能不同，会产生误差；只有选项只有选项D正确。正确。答案答案D2.常温下，用常温下，用0.1000molL1NaOH溶液滴定溶液滴定20.00mL0.1000molL1HCl溶液，滴定曲溶液，滴定曲线如如图所示。下所示。下列列说法不正确的是法不正确的是()。A若将若将盐酸酸换成同成同浓度的醋酸，度的醋酸，则滴定到滴定到pH7时，a20.00B该滴定也可以用甲基橙作指示滴定也可以用甲基橙作指示
30、剂C若用酚若用酚酞作指示作指示剂，当滴定到溶液由无色，当滴定到溶液由无色变为红色色且半分且半分钟内不褪色内不褪色时停止滴定停止滴定D滴定滴定过程中，可能存在：程中，可能存在：c(Cl)c(H)c(Na)c(OH)解析解析若醋酸与盐酸的浓度相同，则滴定到溶液若醋酸与盐酸的浓度相同，则滴定到溶液pH7时，所需时，所需NaOH溶液的体积小于溶液的体积小于20.00mL。答案答案A3下列下列说法法错误的是的是()。A滴定管装滴定液滴定管装滴定液时应先用滴定液先用滴定液润洗洗(2013海南海南，11A)B“中和滴定中和滴定”实验中，容量瓶和中，容量瓶和锥形瓶用蒸形瓶用蒸馏水洗水洗净后即后即可使用，滴定管
31、和移液管用蒸可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗水洗净后，后，须经干燥或干燥或润洗后方可使用洗后方可使用(2011浙江理综浙江理综，8C)C用用0.2000molL1NaOH标准溶液滴定准溶液滴定HCl与与CH3COOH的混合液的混合液(混合液中两种酸的混合液中两种酸的浓度均度均约为0.1molL1)，至中性至中性时，溶液中的酸未被完全中和，溶液中的酸未被完全中和(2012浙江理综浙江理综，12C)D中和滴定中和滴定实验时，用待，用待测液液润洗洗锥形瓶形瓶(2012山东山东， 11A)解析解析锥形瓶不能润洗。锥形瓶不能润洗。答案答案D指示剂选择的基本原则指示剂选择的基本原则变色要灵敏，变色范围要小
32、，使变色范围尽量与滴定终点溶变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。液的酸碱性一致。1不能用石蕊作指示剂。不能用石蕊作指示剂。2滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶溶液滴定醋酸。液滴定醋酸。3滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。定氨水。4强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。5并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的Na2SO3溶液滴定溶液滴定KMnO4溶液
33、时，溶液时，KMnO4溶液颜色褪去时即为滴溶液颜色褪去时即为滴定终点。定终点。1氧化还原反应滴定法氧化还原反应滴定法以氧化还原反应为基础的分析方法。它以氧化剂或还原以氧化还原反应为基础的分析方法。它以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质；剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质；或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些氧化剂或还原剂起反应的物质。氧化滴定剂有高锰某些氧化剂或还原剂起反应的物质。氧化滴定剂有高锰酸钾溶液、重铬酸钾溶液、碘水溶液等；还原滴定剂有酸钾溶液、重铬酸钾溶液、碘水溶液等；还原滴定剂有
34、亚铁盐溶液、抗坏血酸水溶液亚铁盐溶液、抗坏血酸水溶液(即维生素即维生素C)等。等。滴定法的拓展应用滴定法的拓展应用(教师用书独具教师用书独具)问问题题探探究究2沉淀滴定法沉淀滴定法(1)概念：沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分概念：沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用实际上应用最多的是银量法，即利用Ag与卤素离子的与卤素离子的反应来测定反应来测定Cl、Br、I浓度。浓度。(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就
35、是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用剂。如用AgNO3溶液滴定溶液中的溶液滴定溶液中的Cl的含量时常以的含量时常以CrO42为指示剂，这是因为为指示剂，这是因为AgCl比比Ag2CrO4更难溶的缘故。更难溶的缘故。【典例典例】KMnO4溶液常用作氧化溶液常用作氧化还原反原反应滴定的滴定的标准液，由准液，由于于KMnO4的的强强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量某些少量还
36、原性物原性物质还原，生成原，生成难溶性物溶性物质MnO(OH)2，因此配制因此配制KMnO4标准溶液的操作如下所示：准溶液的操作如下所示：称取稍多于所需量的称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水中，将溶液加固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸并保持微沸1h；用微孔玻璃漏斗用微孔玻璃漏斗过滤除去除去难溶的溶的MnO(OH)2；过滤得到的得到的KMnO4溶液溶液贮存于棕色存于棕色试剂瓶瓶并放在暗并放在暗处；利用氧化利用氧化还原滴定方法，在原滴定方法，在7080条件条件下用基准下用基准试剂(纯度高、相度高、相对分子分子质量量较大、大、稳定性定性较好的好的物物质)溶液溶液标定其定其浓度。度。当当场场指指
37、导导请回答下列回答下列问题：(1)准确量取一定体准确量取一定体积的的KMnO4溶液需要使用的溶液需要使用的仪器是器是_。(2)在下列物在下列物质中，用于中，用于标定定KMnO4溶液的基准溶液的基准试剂最好最好选用用_(填序号填序号)。AH2C2O42H2OBFeSO4C浓盐酸酸DNa2SO3(3)若准确称取若准确称取Wg你你选的基准的基准试剂溶于水配成溶于水配成500mL溶液，取溶液，取25.00mL置于置于锥形瓶中，用形瓶中，用KMnO4溶液滴定至溶液滴定至终点，消耗点，消耗KMnO4溶液溶液VmL。KMnO4溶液的物溶液的物质的量的量浓度度为_molL1。(4)若用放置两周的若用放置两周的
38、KMnO4标准溶液去准溶液去测定水定水样中中Fe2的含量，的含量，测得的得的浓度度值将将_(填填“偏高偏高”、“偏低偏低”或或“无影响无影响”)。解析解析(1)KMnO4溶液具有强氧化性，能将碱式滴定管下端的橡溶液具有强氧化性，能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀，所以不能用碱式滴定管量取，可以用酸式滴定管量胶管腐蚀，所以不能用碱式滴定管量取，可以用酸式滴定管量取。取。(2)H2C2O42H2O在常温常压下是稳定的结晶水合物；在常温常压下是稳定的结晶水合物；FeSO4在空气中不稳定易被氧化，铁元素的化合价从在空气中不稳定易被氧化，铁元素的化合价从2升高到升高到3；浓盐酸易挥发；浓盐酸易挥发；Na2S
39、O3在空气中不稳定易被氧化成在空气中不稳定易被氧化成Na2SO4。(3)根据得失电子守恒原理有关系式：根据得失电子守恒原理有关系式：5(H2C2O42H2O)2KMnO4，则，则KMnO4溶液的浓度为溶液的浓度为(4)在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使KMnO4溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的Fe2时，消耗时，消耗KMnO4溶液溶液(标准溶液标准溶液)的体积会增大，导致计算出来的的体积会增大，导致计算出来的c(Fe2)会增大，测定的结果偏高。会增大，测定的结果偏高。【应用应用】莫莫尔尔法是一种沉淀滴定法，
40、以法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示指示剂，用用标准硝酸准硝酸银溶液滴定待溶液滴定待测液，液，进行行测定溶液中定溶液中Cl的的浓度。已知：度。已知：(1)滴定滴定终点的点的现象是象是_。(2)若用若用AgNO3溶液滴定溶液滴定NaSCN溶液，可溶液，可选为滴定指示滴定指示剂的是的是_。ANaCl BBaBr2CNa2CrO4银盐性性质AgClAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN颜色色白白浅黄浅黄白白砖红白白1.341067.11071.11086.51051.0106刚好达到滴定好达到滴定终点点时，发生的离子反生的离子反应方程式方程式为_。解析解析(1)根据沉淀滴定法的原理，可知溶液
41、中根据沉淀滴定法的原理，可知溶液中Ag和和Cl先反先反应，应，Cl消耗完后再和指示剂反应生成消耗完后再和指示剂反应生成Ag2CrO4砖红色沉淀，由砖红色沉淀，由此可知滴定终点时的颜色变化。此可知滴定终点时的颜色变化。(2)当用当用AgNO3溶液滴定溶液滴定NaSCN溶液时，所选择的指示剂和溶液时，所选择的指示剂和Ag反应所生成沉淀的溶解度应大于反应所生成沉淀的溶解度应大于AgSCN的溶解度，由题给数据的溶解度，由题给数据可以看出溶解度比可以看出溶解度比AgSCN大的有大的有AgCl和和Ag2CrO4，但是由于，但是由于AgCl是白色沉淀，所以应选择是白色沉淀，所以应选择Na2CrO4为指示剂，
42、这样在滴定为指示剂，这样在滴定终点时沉淀的颜色发生明显的变化终点时沉淀的颜色发生明显的变化(白色白色砖红色砖红色)以指示滴定以指示滴定刚好达到终点，此时的离子反应方程式为刚好达到终点，此时的离子反应方程式为2AgCrO42=Ag2CrO4。答案答案(1)滴入最后一滴滴入最后一滴标准溶液，生成准溶液，生成砖红色沉淀色沉淀(2)C2AgCrO42=Ag2CrO4滴定终点判断的答题模板滴定终点判断的答题模板当滴入最后一滴当滴入最后一滴标准溶液后，溶液变成标准溶液后，溶液变成色色，且半分钟内不恢复原来的颜色。，且半分钟内不恢复原来的颜色。说明：解答此类题目注意三个关键点：说明：解答此类题目注意三个关键点：(1)最后一滴：必须说明是滴入最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴最后一滴”溶液。溶液。(2)颜色变化：必须说明滴入颜色变化：必须说明滴入“最后一滴最后一滴”溶液后溶液溶液后溶液“颜色颜色的变化的变化”。(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复半分钟内不再恢复原来的颜色原来的颜色”。
