CannizzaroCannizzaro反响反响反响反响呋喃甲醇和呋喃甲酸的制备呋喃甲醇和呋喃甲酸的制备呋喃甲醇和呋喃甲酸的制备呋喃甲醇和呋喃甲酸的制备n n芳香醛以及没有芳香醛以及没有芳香醛以及没有芳香醛以及没有α-α-氢的脂肪醛，在强碱下作用下，进展本身的氧化复原反响，氢的脂肪醛，在强碱下作用下，进展本身的氧化复原反响，氢的脂肪醛，在强碱下作用下，进展本身的氧化复原反响，氢的脂肪醛，在强碱下作用下，进展本身的氧化复原反响，一分子醛氧化成酸〔在碱性溶液中为羧酸盐〕，一分子醛复原成醇，此反响称一分子醛氧化成酸〔在碱性溶液中为羧酸盐〕，一分子醛复原成醇，此反响称一分子醛氧化成酸〔在碱性溶液中为羧酸盐〕，一分子醛复原成醇，此反响称一分子醛氧化成酸〔在碱性溶液中为羧酸盐〕，一分子醛复原成醇，此反响称之为坎尼查罗〔之为坎尼查罗〔之为坎尼查罗〔之为坎尼查罗〔CannizzaroCannizzaro〕反响 Cannizzaro 反响的合成设计反响的合成设计 呋喃甲醇和呋喃甲酸的制备呋喃甲醇和呋喃甲酸的制备目的与要求目的与要求目的与要求目的与要求 1 1 了解了解了解了解CannizzaroCannizzaro反响的根本原理。
反响的根本原理反响的根本原理反响的根本原理 2 2 掌握利用掌握利用掌握利用掌握利用CannizzaroCannizzaro反响制备标题化合物反响制备标题化合物反响制备标题化合物反响制备标题化合物 本实验运用本实验运用本实验运用本实验运用CannizzaroCannizzaro反响，以呋喃甲醛为反反响，以呋喃甲醛为反反响，以呋喃甲醛为反反响，以呋喃甲醛为反响物，在浓氢氧化钠的作用下，制备呋喃甲醇和呋喃响物，在浓氢氧化钠的作用下，制备呋喃甲醇和呋喃响物，在浓氢氧化钠的作用下，制备呋喃甲醇和呋喃响物，在浓氢氧化钠的作用下，制备呋喃甲醇和呋喃甲酸，其反响式如下：甲酸，其反响式如下：甲酸，其反响式如下：甲酸，其反响式如下：试剂与规格试剂与规格试剂与规格试剂与规格呋喃甲醛〔新蒸馏〕；呋喃甲醛〔新蒸馏〕；呋喃甲醛〔新蒸馏〕；呋喃甲醛〔新蒸馏〕；33%NaOH33%NaOH溶液；乙醚〔溶液；乙醚〔溶液；乙醚〔溶液；乙醚〔C.RC.R〕；〕；〕；〕；25%25%盐酸；盐酸；盐酸；盐酸；无水硫酸镁〔无水硫酸镁〔无水硫酸镁〔无水硫酸镁〔C.RC.R〕；活性炭〔〕；活性炭〔〕；活性炭〔〕；活性炭〔C.RC.R〕。
〕 本卷须知与问题本卷须知与问题a) a) 呋喃甲醛久置易变成深红色，需重新蒸馏提纯〔无色或者淡黄呋喃甲醛久置易变成深红色，需重新蒸馏提纯〔无色或者淡黄呋喃甲醛久置易变成深红色，需重新蒸馏提纯〔无色或者淡黄呋喃甲醛久置易变成深红色，需重新蒸馏提纯〔无色或者淡黄色〕b) b) 反响温度高于反响温度高于反响温度高于反响温度高于12oC12oC时，温度会迅速提升，难以控制；低于时，温度会迅速提升，难以控制；低于时，温度会迅速提升，难以控制；低于时，温度会迅速提升，难以控制；低于8oC8oC时反响很慢，会使未反响的氢氧化钠积聚，一旦反响起来，时反响很慢，会使未反响的氢氧化钠积聚，一旦反响起来，时反响很慢，会使未反响的氢氧化钠积聚，一旦反响起来，时反响很慢，会使未反响的氢氧化钠积聚，一旦反响起来， 会过会过会过会过于猛烈，温度迅速提高，添加副反响于猛烈，温度迅速提高，添加副反响于猛烈，温度迅速提高，添加副反响于猛烈，温度迅速提高，添加副反响c) c) 良好的搅拌是必要的，由于反响是在两相中进展也可以用反良好的搅拌是必要的，由于反响是在两相中进展也可以用反良好的搅拌是必要的，由于反响是在两相中进展。
也可以用反良好的搅拌是必要的，由于反响是在两相中进展也可以用反加法，把呋喃甲醛液滴加到氢氧化钠溶液中，产率相仿加法，把呋喃甲醛液滴加到氢氧化钠溶液中，产率相仿加法，把呋喃甲醛液滴加到氢氧化钠溶液中，产率相仿加法，把呋喃甲醛液滴加到氢氧化钠溶液中，产率相仿d) d) 当氢氧化钠溶液滴加终了，如反响液变成粘稠物而当氢氧化钠溶液滴加终了，如反响液变成粘稠物而当氢氧化钠溶液滴加终了，如反响液变成粘稠物而当氢氧化钠溶液滴加终了，如反响液变成粘稠物而 无法搅拌时，无法搅拌时，无法搅拌时，无法搅拌时，可继续进展反响可继续进展反响可继续进展反响可继续进展反响e) e) 加水过多会损失部分产品加水过多会损失部分产品加水过多会损失部分产品加水过多会损失部分产品1) 1) 乙醚萃取后的水溶液用乙醚萃取后的水溶液用乙醚萃取后的水溶液用乙醚萃取后的水溶液用25%25%的盐酸酸化到中性能否适宜？的盐酸酸化到中性能否适宜？的盐酸酸化到中性能否适宜？的盐酸酸化到中性能否适宜？2) 2) 怎样利用怎样利用怎样利用怎样利用CannizzaroCannizzaro反响将呋喃甲醛全部转化为呋喃甲醇？反响将呋喃甲醛全部转化为呋喃甲醇？反响将呋喃甲醛全部转化为呋喃甲醇？反响将呋喃甲醛全部转化为呋喃甲醇？ 呋喃甲醇的制备呋喃甲醇的制备 利用羰利用羰-羰缩合反响制备有机化合物羰缩合反响制备有机化合物n n羰羰羰羰- -羰缩合是两个羰基化合物经过第一个化合物的羰基和第二个化合物羰基的羰缩合是两个羰基化合物经过第一个化合物的羰基和第二个化合物羰基的羰缩合是两个羰基化合物经过第一个化合物的羰基和第二个化合物羰基的羰缩合是两个羰基化合物经过第一个化合物的羰基和第二个化合物羰基的α-α-氢原氢原氢原氢原子进展缩合，失去一分子水，构成子进展缩合，失去一分子水，构成子进展缩合，失去一分子水，构成子进展缩合，失去一分子水，构成αβ –αβ –不饱和羰基化合物反响的简称。
不饱和羰基化合物反响的简称不饱和羰基化合物反响的简称不饱和羰基化合物反响的简称n n它包括醛它包括醛它包括醛它包括醛- -醛缩合、醛醛缩合、醛醛缩合、醛醛缩合、醛- -酮缩合、酮酮缩合、酮酮缩合、酮酮缩合、酮- -酮缩合、二醛自缩合、醛酮自缩合和二酮自缩合酮缩合、二醛自缩合、醛酮自缩合和二酮自缩合酮缩合、二醛自缩合、醛酮自缩合和二酮自缩合酮缩合、二醛自缩合、醛酮自缩合和二酮自缩合文献上把这一反响称之为克莱森文献上把这一反响称之为克莱森文献上把这一反响称之为克莱森文献上把这一反响称之为克莱森- -西密特〔西密特〔西密特〔西密特〔Claisen-Schmidt reactionClaisen-Schmidt reaction〕〕〕〕, ,或者瑙埃或者瑙埃或者瑙埃或者瑙埃凡乃哥反响〔凡乃哥反响〔凡乃哥反响〔凡乃哥反响〔 Knoevenagel reaction Knoevenagel reaction〕；有时也不恰当地称之为羟醛缩合〔〕；有时也不恰当地称之为羟醛缩合〔〕；有时也不恰当地称之为羟醛缩合〔〕；有时也不恰当地称之为羟醛缩合〔Aldol Aldol CondensationCondensation〕〕〕〕n n羰羰羰羰- -羰缩合的第一个羰基化合物，用它的羰基进展缩合反响，由于空间妨碍效应，当羰缩合的第一个羰基化合物，用它的羰基进展缩合反响，由于空间妨碍效应，当羰缩合的第一个羰基化合物，用它的羰基进展缩合反响，由于空间妨碍效应，当羰缩合的第一个羰基化合物，用它的羰基进展缩合反响，由于空间妨碍效应，当然醛类比酮类活泼。
在醛类里，芳香醛比脂肪醛活泼在酮类中，甲基酮和酯环酮然醛类比酮类活泼在醛类里，芳香醛比脂肪醛活泼在酮类中，甲基酮和酯环酮然醛类比酮类活泼在醛类里，芳香醛比脂肪醛活泼在酮类中，甲基酮和酯环酮然醛类比酮类活泼在醛类里，芳香醛比脂肪醛活泼在酮类中，甲基酮和酯环酮的空间妨碍效应比较小，因此反响活性相对活泼其它酮类，除了用特殊的方法以的空间妨碍效应比较小，因此反响活性相对活泼其它酮类，除了用特殊的方法以的空间妨碍效应比较小，因此反响活性相对活泼其它酮类，除了用特殊的方法以的空间妨碍效应比较小，因此反响活性相对活泼其它酮类，除了用特殊的方法以外，多数不能以羰基进展缩合外，多数不能以羰基进展缩合外，多数不能以羰基进展缩合外，多数不能以羰基进展缩合n n缩合反响的第二个羰基化合物是以亚甲基进展缩合，其空间位阻也发生重要的作用，缩合反响的第二个羰基化合物是以亚甲基进展缩合，其空间位阻也发生重要的作用，缩合反响的第二个羰基化合物是以亚甲基进展缩合，其空间位阻也发生重要的作用，缩合反响的第二个羰基化合物是以亚甲基进展缩合，其空间位阻也发生重要的作用，如甲基酮的缩合普通都在如甲基酮的缩合普通都在如甲基酮的缩合普通都在如甲基酮的缩合普通都在1-1-位，即在甲基上发生反响。
但假设采用氯化氢为催化剂，位，即在甲基上发生反响但假设采用氯化氢为催化剂，位，即在甲基上发生反响但假设采用氯化氢为催化剂，位，即在甲基上发生反响但假设采用氯化氢为催化剂，缩合反响那么发生在缩合反响那么发生在缩合反响那么发生在缩合反响那么发生在3-3-位上 苄基酮的苄基酮的苄基酮的苄基酮的α-α-亚甲基特别活泼，由于亚甲基不仅被羰基活化，苯基也有活化作用亚甲基特别活泼，由于亚甲基不仅被羰基活化，苯基也有活化作用亚甲基特别活泼，由于亚甲基不仅被羰基活化，苯基也有活化作用亚甲基特别活泼，由于亚甲基不仅被羰基活化，苯基也有活化作用 酯环酮族的酯环酮族的酯环酮族的酯环酮族的α-α-位阻也较小，较容易与羰基缩合位阻也较小，较容易与羰基缩合位阻也较小，较容易与羰基缩合位阻也较小，较容易与羰基缩合酸、碱都可以催化羰酸、碱都可以催化羰酸、碱都可以催化羰酸、碱都可以催化羰- -羰缩合；伯胺、仲胺，特别是与少量酸同用，催化效果羰缩合；伯胺、仲胺，特别是与少量酸同用，催化效果羰缩合；伯胺、仲胺，特别是与少量酸同用，催化效果羰缩合；伯胺、仲胺，特别是与少量酸同用，催化效果格外显著格外显著格外显著格外显著主要的催化机理如下：主要的催化机理如下：主要的催化机理如下：主要的催化机理如下： 羰羰缩合中胺羰羰缩合中胺+酸催化的反响机理酸催化的反响机理 羰羰-羰缩合的实验操作〔催化剂〕羰缩合的实验操作〔催化剂〕n n羰羰缩合反响，最重要的是挑选催化剂及其用量的问题，其它如溶剂、反响羰羰缩合反响，最重要的是挑选催化剂及其用量的问题，其它如溶剂、反响羰羰缩合反响，最重要的是挑选催化剂及其用量的问题，其它如溶剂、反响羰羰缩合反响，最重要的是挑选催化剂及其用量的问题，其它如溶剂、反响温度等，没有催化剂敏感。
温度等，没有催化剂敏感温度等，没有催化剂敏感温度等，没有催化剂敏感n n最常用的催化剂是氢氧化钠、氢氧化钾等，有时需求更强的碱如氢氧化铯之最常用的催化剂是氢氧化钠、氢氧化钾等，有时需求更强的碱如氢氧化铯之最常用的催化剂是氢氧化钠、氢氧化钾等，有时需求更强的碱如氢氧化铯之最常用的催化剂是氢氧化钠、氢氧化钾等，有时需求更强的碱如氢氧化铯之类催化剂，这些催化剂的浓度非常应该留意，醛遇到强碱可以发生胶化和坎类催化剂，这些催化剂的浓度非常应该留意，醛遇到强碱可以发生胶化和坎类催化剂，这些催化剂的浓度非常应该留意，醛遇到强碱可以发生胶化和坎类催化剂，这些催化剂的浓度非常应该留意，醛遇到强碱可以发生胶化和坎尼查罗反响，所以普通都要用较小的剂量有些醛对强碱很敏感，如甲醛、尼查罗反响，所以普通都要用较小的剂量有些醛对强碱很敏感，如甲醛、尼查罗反响，所以普通都要用较小的剂量有些醛对强碱很敏感，如甲醛、尼查罗反响，所以普通都要用较小的剂量有些醛对强碱很敏感，如甲醛、αβ –αβ –不饱和醛、吡咯醛等不易用强碱不饱和醛、吡咯醛等不易用强碱不饱和醛、吡咯醛等不易用强碱不饱和醛、吡咯醛等不易用强碱n n醇钠、醇镁和醇铝都是有效的催化剂，不过醇镁和醇铝在一些反响条件下，醇钠、醇镁和醇铝都是有效的催化剂，不过醇镁和醇铝在一些反响条件下，醇钠、醇镁和醇铝都是有效的催化剂，不过醇镁和醇铝在一些反响条件下，醇钠、醇镁和醇铝都是有效的催化剂，不过醇镁和醇铝在一些反响条件下，可使醛转化成酯，又可复原醛或者酮成醇，因此实验条件必需掌握好。
可使醛转化成酯，又可复原醛或者酮成醇，因此实验条件必需掌握好可使醛转化成酯，又可复原醛或者酮成醇，因此实验条件必需掌握好可使醛转化成酯，又可复原醛或者酮成醇，因此实验条件必需掌握好n n氨基钠、氢化钠甚至金属钠都曾用做催化剂，特别是在高位阻的酮进展缩合氨基钠、氢化钠甚至金属钠都曾用做催化剂，特别是在高位阻的酮进展缩合氨基钠、氢化钠甚至金属钠都曾用做催化剂，特别是在高位阻的酮进展缩合氨基钠、氢化钠甚至金属钠都曾用做催化剂，特别是在高位阻的酮进展缩合反响的时候反响的时候反响的时候反响的时候n n伯胺、仲胺是很好的催化剂，六氢吡啶、四氢吡咯、吗啉等用的最为普遍，伯胺、仲胺是很好的催化剂，六氢吡啶、四氢吡咯、吗啉等用的最为普遍，伯胺、仲胺是很好的催化剂，六氢吡啶、四氢吡咯、吗啉等用的最为普遍，伯胺、仲胺是很好的催化剂，六氢吡啶、四氢吡咯、吗啉等用的最为普遍，特别是与醋酸并用效果最好特别是与醋酸并用效果最好特别是与醋酸并用效果最好特别是与醋酸并用效果最好n n硫酸、盐酸、草酸、醋酸、苯磺酸等，以及各种路易斯酸，如氯化铝、三氟硫酸、盐酸、草酸、醋酸、苯磺酸等，以及各种路易斯酸，如氯化铝、三氟硫酸、盐酸、草酸、醋酸、苯磺酸等，以及各种路易斯酸，如氯化铝、三氟硫酸、盐酸、草酸、醋酸、苯磺酸等，以及各种路易斯酸，如氯化铝、三氟化硼、三氯氧磷、亚硫酰氯都用羰化硼、三氯氧磷、亚硫酰氯都用羰化硼、三氯氧磷、亚硫酰氯都用羰化硼、三氯氧磷、亚硫酰氯都用羰- -羰缩合反响的催化剂。
其中，硫酸、苯羰缩合反响的催化剂其中，硫酸、苯羰缩合反响的催化剂其中，硫酸、苯羰缩合反响的催化剂其中，硫酸、苯磺酸和三氯氧磷最为有效但强酸催化剂能使甲基酮起自缩合反响，产物常磺酸和三氯氧磷最为有效但强酸催化剂能使甲基酮起自缩合反响，产物常磺酸和三氯氧磷最为有效但强酸催化剂能使甲基酮起自缩合反响，产物常磺酸和三氯氧磷最为有效但强酸催化剂能使甲基酮起自缩合反响，产物常与碱性催化所得产物不同与碱性催化所得产物不同与碱性催化所得产物不同与碱性催化所得产物不同 羰羰-羰缩合的实验操作〔反响条件〕羰缩合的实验操作〔反响条件〕n n许多羰羰缩合反响是放热反响，常在溶液下进展，溶剂普通用乙醇、乙许多羰羰缩合反响是放热反响，常在溶液下进展，溶剂普通用乙醇、乙许多羰羰缩合反响是放热反响，常在溶液下进展，溶剂普通用乙醇、乙许多羰羰缩合反响是放热反响，常在溶液下进展，溶剂普通用乙醇、乙醚、苯、醋酸等有时也用高沸点溶剂以提高反响的温度，许多缩合反醚、苯、醋酸等有时也用高沸点溶剂以提高反响的温度，许多缩合反醚、苯、醋酸等有时也用高沸点溶剂以提高反响的温度，许多缩合反醚、苯、醋酸等有时也用高沸点溶剂以提高反响的温度，许多缩合反响可在室温下进展，普通在溶剂回流温度反响。
用氯化氢催化的反响，响可在室温下进展，普通在溶剂回流温度反响用氯化氢催化的反响，响可在室温下进展，普通在溶剂回流温度反响用氯化氢催化的反响，响可在室温下进展，普通在溶剂回流温度反响用氯化氢催化的反响，那么需求在那么需求在那么需求在那么需求在0 oC0 oC左右进展左右进展左右进展左右进展n n假设反响是由两个不同的羰基化合物进展缩合，用量必需是假设反响是由两个不同的羰基化合物进展缩合，用量必需是假设反响是由两个不同的羰基化合物进展缩合，用量必需是假设反响是由两个不同的羰基化合物进展缩合，用量必需是1 1：：：：1 1摩尔比，摩尔比，摩尔比，摩尔比，并且要混合均匀，以免同时发生自缩合，当然有时故意是一种原料过量：并且要混合均匀，以免同时发生自缩合，当然有时故意是一种原料过量：并且要混合均匀，以免同时发生自缩合，当然有时故意是一种原料过量：并且要混合均匀，以免同时发生自缩合，当然有时故意是一种原料过量：如下反响例：如下反响例：如下反响例：如下反响例：n n这时可用过量的环己酮，以免发生双糠醛环己酮副产物生成这时可用过量的环己酮，以免发生双糠醛环己酮副产物生成这时可用过量的环己酮，以免发生双糠醛环己酮副产物生成这时可用过量的环己酮，以免发生双糠醛环己酮副产物生成n n 醛醛醛醛- -醛缩合醛缩合醛缩合醛缩合n n 醛类在醛类在醛类在醛类在α-α-位上有两个氢原子的可以进展自缩合，如：位上有两个氢原子的可以进展自缩合，如：位上有两个氢原子的可以进展自缩合，如：位上有两个氢原子的可以进展自缩合，如： 2-2-乙基乙基乙基乙基-2--2-乙烯醛的制备〔醛的自缩合〕乙烯醛的制备〔醛的自缩合〕乙烯醛的制备〔醛的自缩合〕乙烯醛的制备〔醛的自缩合〕 两种不同醛的缩合两种不同醛的缩合 酮酮-酮缩合酮缩合 1，，3-二苯基丁二苯基丁-2-烯烯-1-酮的制备〔酮酮的制备〔酮-酮缩合酮缩合〕〕 1，，3-二苯基丁二苯基丁-2-烯烯-1-酮的制备〔实验安装酮的制备〔实验安装〕〕1〕隔离空气〔隔绝湿气〕〕隔离空气〔隔绝湿气〕2〕蒸馏回流去水法〕蒸馏回流去水法 醛醛-酮缩合酮缩合n n醛和酮的缩合反响，是羰醛和酮的缩合反响，是羰醛和酮的缩合反响，是羰醛和酮的缩合反响，是羰- -羰所缩合应中研讨最多的一种缩合方式。
由于醛比酮活羰所缩合应中研讨最多的一种缩合方式由于醛比酮活羰所缩合应中研讨最多的一种缩合方式由于醛比酮活羰所缩合应中研讨最多的一种缩合方式由于醛比酮活泼，假设所用的醛有活泼的泼，假设所用的醛有活泼的泼，假设所用的醛有活泼的泼，假设所用的醛有活泼的α-α-氢原子，那么产物中会杂有醛氢原子，那么产物中会杂有醛氢原子，那么产物中会杂有醛氢原子，那么产物中会杂有醛- -醛缩合的醛缩合的醛缩合的醛缩合的αβ –αβ –不饱和不饱和不饱和不饱和醛；甚至这将成为产物中的主要成分，而醛；甚至这将成为产物中的主要成分，而醛；甚至这将成为产物中的主要成分，而醛；甚至这将成为产物中的主要成分，而αβ –αβ –不饱和酮那么很少，必需设法防止不饱和酮那么很少，必需设法防止不饱和酮那么很少，必需设法防止不饱和酮那么很少，必需设法防止n n甲基酮和酯环酮容易与醛缩合；脂肪酮〔除了甲基酮以外〕，比较难与醛缩合，甲基酮和酯环酮容易与醛缩合；脂肪酮〔除了甲基酮以外〕，比较难与醛缩合，甲基酮和酯环酮容易与醛缩合；脂肪酮〔除了甲基酮以外〕，比较难与醛缩合，甲基酮和酯环酮容易与醛缩合；脂肪酮〔除了甲基酮以外〕，比较难与醛缩合，除非醛的活性很强，如邻苯二甲醛，可以和酮缩合成不饱和酮。
除非醛的活性很强，如邻苯二甲醛，可以和酮缩合成不饱和酮除非醛的活性很强，如邻苯二甲醛，可以和酮缩合成不饱和酮除非醛的活性很强，如邻苯二甲醛，可以和酮缩合成不饱和酮n nβ –β –二酮很活泼，可以用来鉴别醛的反响二酮很活泼，可以用来鉴别醛的反响二酮很活泼，可以用来鉴别醛的反响二酮很活泼，可以用来鉴别醛的反响 酮醛缩合的部分实例酮醛缩合的部分实例 4-苯基苯基-3-甲基丁甲基丁-3-烯烯-2-酮的制备安装酮的制备安装 羰羰-酯缩合酯缩合 瑙埃凡乃哥〔瑙埃凡乃哥〔Knoevenagal 〕反〕反响响 3 3，，，，5-5-二甲基二甲基二甲基二甲基-2--2-环己烯环己烯环己烯环己烯-1--1-酮酮酮酮-4--4-甲酸乙酯的制备甲酸乙酯的制备甲酸乙酯的制备甲酸乙酯的制备 羰羰-酯缩合〔克莱森反响酯缩合〔克莱森反响Claisen〕〕n n在碱性条件下，羧酸酯以它的烷氧基与醛〔酮〕的在碱性条件下，羧酸酯以它的烷氧基与醛〔酮〕的在碱性条件下，羧酸酯以它的烷氧基与醛〔酮〕的在碱性条件下，羧酸酯以它的烷氧基与醛〔酮〕的α-α-氢原子相结合，成氢原子相结合，成氢原子相结合，成氢原子相结合，成为醇分子失去，最后构成二酮的反响，称为克莱森缩合。
为醇分子失去，最后构成二酮的反响，称为克莱森缩合为醇分子失去，最后构成二酮的反响，称为克莱森缩合为醇分子失去，最后构成二酮的反响，称为克莱森缩合n n酮的构造对缩合反响的影响：甲基酮最活泼，取代甲基酮比较不活泼酮的构造对缩合反响的影响：甲基酮最活泼，取代甲基酮比较不活泼酮的构造对缩合反响的影响：甲基酮最活泼，取代甲基酮比较不活泼酮的构造对缩合反响的影响：甲基酮最活泼，取代甲基酮比较不活泼一是烷基是推电子基团；二是空间位阻但取代基团假设是拉电子的芳一是烷基是推电子基团；二是空间位阻但取代基团假设是拉电子的芳一是烷基是推电子基团；二是空间位阻但取代基团假设是拉电子的芳一是烷基是推电子基团；二是空间位阻但取代基团假设是拉电子的芳基，仍可使基，仍可使基，仍可使基，仍可使α-α-氢活泼n n酯构造的影响：也是由电子效应和空间相应两方面要素所决议酯构造的影响：也是由电子效应和空间相应两方面要素所决议酯构造的影响：也是由电子效应和空间相应两方面要素所决议酯构造的影响：也是由电子效应和空间相应两方面要素所决议 n n酯中的酯中的酯中的酯中的R R基团对缩合反响也有影响如：基团对缩合反响也有影响如：基团对缩合反响也有影响。
如：基团对缩合反响也有影响如：n nαβ-αβ-不饱和酸乙酯在碱性催化剂下，发生迈克尔加成；假设是用酚酯，就不饱和酸乙酯在碱性催化剂下，发生迈克尔加成；假设是用酚酯，就不饱和酸乙酯在碱性催化剂下，发生迈克尔加成；假设是用酚酯，就不饱和酸乙酯在碱性催化剂下，发生迈克尔加成；假设是用酚酯，就可以进展缩合可以进展缩合可以进展缩合可以进展缩合n n催化剂必需是强碱，才干使得反响进展完全氢氧化钠使酯水解，当然不催化剂必需是强碱，才干使得反响进展完全氢氧化钠使酯水解，当然不催化剂必需是强碱，才干使得反响进展完全氢氧化钠使酯水解，当然不催化剂必需是强碱，才干使得反响进展完全氢氧化钠使酯水解，当然不能用；氨基钠有时发生氨解使缩合反响难以进展；醇钠反响速度较快，作能用；氨基钠有时发生氨解使缩合反响难以进展；醇钠反响速度较快，作能用；氨基钠有时发生氨解使缩合反响难以进展；醇钠反响速度较快，作能用；氨基钠有时发生氨解使缩合反响难以进展；醇钠反响速度较快，作为普通的选用催化剂，但活性不够大；金属钠也常做催化剂，但是有时发为普通的选用催化剂，但活性不够大；金属钠也常做催化剂，但是有时发为普通的选用催化剂，但活性不够大；金属钠也常做催化剂，但是有时发为普通的选用催化剂，但活性不够大；金属钠也常做催化剂，但是有时发生复原反响；氢化钠对该反响最为有利，产物成氢气逸去，并且没有复原生复原反响；氢化钠对该反响最为有利，产物成氢气逸去，并且没有复原生复原反响；氢化钠对该反响最为有利，产物成氢气逸去，并且没有复原生复原反响；氢化钠对该反响最为有利，产物成氢气逸去，并且没有复原作用。
作用 实验操作实验操作实验操作实验操作许多许多许多许多β-β-二酮可以有两条道路制备，用不同的酯和酮进二酮可以有两条道路制备，用不同的酯和酮进二酮可以有两条道路制备，用不同的酯和酮进二酮可以有两条道路制备，用不同的酯和酮进展合成如展合成如展合成如展合成如2 2，，，，4-4-己二酮可以经以下两种反响制得：己二酮可以经以下两种反响制得：己二酮可以经以下两种反响制得：己二酮可以经以下两种反响制得：仪器安装要能隔绝湿气，原料和溶剂也要无水、无醇，仪器安装要能隔绝湿气，原料和溶剂也要无水、无醇，仪器安装要能隔绝湿气，原料和溶剂也要无水、无醇，仪器安装要能隔绝湿气，原料和溶剂也要无水、无醇，最好是在氮气或氩气中进展操作最好是在氮气或氩气中进展操作最好是在氮气或氩气中进展操作最好是在氮气或氩气中进展操作假设所用的酯比较廉价，普通都用过量的酯作为溶剂，假设所用的酯比较廉价，普通都用过量的酯作为溶剂，假设所用的酯比较廉价，普通都用过量的酯作为溶剂，假设所用的酯比较廉价，普通都用过量的酯作为溶剂，否那么可用乙醚、四氢呋喃、苯和石油醚等作为溶否那么可用乙醚、四氢呋喃、苯和石油醚等作为溶否那么可用乙醚、四氢呋喃、苯和石油醚等作为溶否那么可用乙醚、四氢呋喃、苯和石油醚等作为溶剂。
剂用乙醇钠、甲醇钠或金属钠为催化剂时，与酮的比例用乙醇钠、甲醇钠或金属钠为催化剂时，与酮的比例用乙醇钠、甲醇钠或金属钠为催化剂时，与酮的比例用乙醇钠、甲醇钠或金属钠为催化剂时，与酮的比例是是是是2 2：：：：1 1，酯过量用氨化钠、氢化钠等催化剂时，，酯过量用氨化钠、氢化钠等催化剂时，，酯过量用氨化钠、氢化钠等催化剂时，，酯过量用氨化钠、氢化钠等催化剂时，和酮的用量应为和酮的用量应为和酮的用量应为和酮的用量应为1 1：：：：1 1，酯仍需求过量酯仍需求过量酯仍需求过量酯仍需求过量为了防止酮或酯的自缩合，可以把酮和酯混合好，滴为了防止酮或酯的自缩合，可以把酮和酯混合好，滴为了防止酮或酯的自缩合，可以把酮和酯混合好，滴为了防止酮或酯的自缩合，可以把酮和酯混合好，滴加到催化剂所在的悬浮溶液中，并不断的搅拌在加到催化剂所在的悬浮溶液中，并不断的搅拌在加到催化剂所在的悬浮溶液中，并不断的搅拌在加到催化剂所在的悬浮溶液中，并不断的搅拌在用氨化钠和氢化钠时，也可以把酮先参与，构成酮用氨化钠和氢化钠时，也可以把酮先参与，构成酮用氨化钠和氢化钠时，也可以把酮先参与，构成酮用氨化钠和氢化钠时，也可以把酮先参与，构成酮化钠后，再参与酯。
化钠后，再参与酯化钠后，再参与酯化钠后，再参与酯反响终了后，放冷再进展水解、酸化〔在用金属钠或反响终了后，放冷再进展水解、酸化〔在用金属钠或反响终了后，放冷再进展水解、酸化〔在用金属钠或反响终了后，放冷再进展水解、酸化〔在用金属钠或者氢化钠时要特别小心〕，分别二酮可用蒸馏或者者氢化钠时要特别小心〕，分别二酮可用蒸馏或者者氢化钠时要特别小心〕，分别二酮可用蒸馏或者者氢化钠时要特别小心〕，分别二酮可用蒸馏或者结晶，较好的方法是将二酮转化为铜配合物，再酸结晶，较好的方法是将二酮转化为铜配合物，再酸结晶，较好的方法是将二酮转化为铜配合物，再酸结晶，较好的方法是将二酮转化为铜配合物，再酸化为二酮化为二酮化为二酮化为二酮 甲酸酯的缩合甲酸酯的缩合甲酸酯比较活泼，容易与酮发生缩合反响生成甲酸酯比较活泼，容易与酮发生缩合反响生成β-酮醛，由于醛基烯醇化，产物也称酮醛，由于醛基烯醇化，产物也称β-羟亚羟亚甲基酮1，，3，，5-三乙酰基苯的合成三乙酰基苯的合成 三乙酰基苯的构成机理三乙酰基苯的构成机理 三乙酰基苯的制备安装图三乙酰基苯的制备安装图 5,5-二甲基二甲基-1,3-环己二酮的合成环己二酮的合成在一枯燥的在一枯燥的2升三口瓶中，参与升三口瓶中，参与400毫升无水乙醇，渐渐参与毫升无水乙醇，渐渐参与20克切成小块的克切成小块的金属钠，参与速度维持不断回流。
当钠全溶后，参与金属钠，参与速度维持不断回流当钠全溶后，参与170克丙二酸二乙酯，克丙二酸二乙酯，搅拌下滴加搅拌下滴加100克缩二丙酮搅拌回流克缩二丙酮搅拌回流2小时，参与含有小时，参与含有125克氢氧化钠的水克氢氧化钠的水溶液，回流反响溶液，回流反响6小时稍冷，参与小时稍冷，参与4N盐酸调制石蕊纸开场呈酸性蒸除乙盐酸调制石蕊纸开场呈酸性蒸除乙醇，用活性炭脱色两次〔每次用醇，用活性炭脱色两次〔每次用15克〕，再用克〕，再用4N盐酸调制盐酸调制pH 为为3，沸腾几分，沸腾几分钟冷却，滤除晶体，用少量水洗涤，空气中晒干，产率钟冷却，滤除晶体，用少量水洗涤，空气中晒干，产率67-85% 有机中间体与有机合成〔苯炔及其类似物〕有机中间体与有机合成〔苯炔及其类似物〕n n在合成反响中，有些产物的构造与预期的结果不符，例如：苯二磺酸钾或者在合成反响中，有些产物的构造与预期的结果不符，例如：苯二磺酸钾或者在合成反响中，有些产物的构造与预期的结果不符，例如：苯二磺酸钾或者在合成反响中，有些产物的构造与预期的结果不符，例如：苯二磺酸钾或者溴苯磺酸钾，无论两个取代基团是什么关系，在碱熔后主要产物都是间苯二溴苯磺酸钾，无论两个取代基团是什么关系，在碱熔后主要产物都是间苯二溴苯磺酸钾，无论两个取代基团是什么关系，在碱熔后主要产物都是间苯二溴苯磺酸钾，无论两个取代基团是什么关系，在碱熔后主要产物都是间苯二酚。
酚n n这种进入基团与离去基团位置不同的置换反响很多，统称为错位反响这种进入基团与离去基团位置不同的置换反响很多，统称为错位反响这种进入基团与离去基团位置不同的置换反响很多，统称为错位反响这种进入基团与离去基团位置不同的置换反响很多，统称为错位反响 n n独一可以解释上述结果的反响机理是构成中间体苯炔苯炔的存在曾经由以独一可以解释上述结果的反响机理是构成中间体苯炔苯炔的存在曾经由以独一可以解释上述结果的反响机理是构成中间体苯炔苯炔的存在曾经由以独一可以解释上述结果的反响机理是构成中间体苯炔苯炔的存在曾经由以下反响得以证明〔苯重氮邻下反响得以证明〔苯重氮邻下反响得以证明〔苯重氮邻下反响得以证明〔苯重氮邻- -甲酸内盐得分解构成苯炔〕甲酸内盐得分解构成苯炔〕甲酸内盐得分解构成苯炔〕甲酸内盐得分解构成苯炔〕n n邻邻邻邻- -二卤代苯与活泼金属反响构成苯炔二卤代苯与活泼金属反响构成苯炔二卤代苯与活泼金属反响构成苯炔二卤代苯与活泼金属反响构成苯炔n n二苯碘二苯碘二苯碘二苯碘- -邻羧基内盐得分解构成苯炔〔邻羧基内盐得分解构成苯炔〔邻羧基内盐得分解构成苯炔〔邻羧基内盐得分解构成苯炔〔200oC,200oC,二乙基苯回流〕二乙基苯回流〕二乙基苯回流〕二乙基苯回流〕 二苯并环丁二烯的制备二苯并环丁二烯的制备n n〔〔〔〔A A〕苯重氮邻〕苯重氮邻〕苯重氮邻〕苯重氮邻- -甲酸内盐的制备甲酸内盐的制备甲酸内盐的制备甲酸内盐的制备 n n〔〔〔〔B B〕二苯并环丁烯的制备〕二苯并环丁烯的制备〕二苯并环丁烯的制备〕二苯并环丁烯的制备 三苯并苯的合成三苯并苯的合成 普通乙醚常含有普通乙醚常含有普通乙醚常含有普通乙醚常含有2%2%乙醇和乙醇和乙醇和乙醇和0.5%0.5%水。
久藏的乙醚常含有水久藏的乙醚常含有水久藏的乙醚常含有水久藏的乙醚常含有少量过氧化物少量过氧化物少量过氧化物少量过氧化物过氧化物的检验和除去：在干净和试管中放入过氧化物的检验和除去：在干净和试管中放入过氧化物的检验和除去：在干净和试管中放入过氧化物的检验和除去：在干净和试管中放入2~32~3滴浓硫酸，滴浓硫酸，滴浓硫酸，滴浓硫酸，1mL2%1mL2%碘化钾溶液和碘化钾溶液和碘化钾溶液和碘化钾溶液和1~21~2滴淀粉溶液，混合均匀后参与乙醚，滴淀粉溶液，混合均匀后参与乙醚，滴淀粉溶液，混合均匀后参与乙醚，滴淀粉溶液，混合均匀后参与乙醚，出现蓝色即表示有过氧化物出现蓝色即表示有过氧化物出现蓝色即表示有过氧化物出现蓝色即表示有过氧化物 存在除去过氧化物可用新配制存在除去过氧化物可用新配制存在除去过氧化物可用新配制存在除去过氧化物可用新配制的硫酸亚铁稀溶液〔配制方法是的硫酸亚铁稀溶液〔配制方法是的硫酸亚铁稀溶液〔配制方法是的硫酸亚铁稀溶液〔配制方法是FeSO4/ H2O60gFeSO4/ H2O60g，，，，100mL100mL水和水和水和水和6mL6mL浓硫酸〕将浓硫酸〕将浓硫酸〕将浓硫酸〕。
将100mL100mL乙醚和乙醚和乙醚和乙醚和10mL10mL新配制的硫酸亚新配制的硫酸亚新配制的硫酸亚新配制的硫酸亚铁溶液放在分液漏斗中洗数次，至无过氧化物为止铁溶液放在分液漏斗中洗数次，至无过氧化物为止铁溶液放在分液漏斗中洗数次，至无过氧化物为止铁溶液放在分液漏斗中洗数次，至无过氧化物为止醇和水的检验和除去：乙醚中放入少许高锰酸钾粉末和一粒醇和水的检验和除去：乙醚中放入少许高锰酸钾粉末和一粒醇和水的检验和除去：乙醚中放入少许高锰酸钾粉末和一粒醇和水的检验和除去：乙醚中放入少许高锰酸钾粉末和一粒氢氧化钠放置后，氢氧化钠外表附有棕色树脂，即证明有氢氧化钠放置后，氢氧化钠外表附有棕色树脂，即证明有氢氧化钠放置后，氢氧化钠外表附有棕色树脂，即证明有氢氧化钠放置后，氢氧化钠外表附有棕色树脂，即证明有醇存在水的存在用无水硫酸铜检验先用无水氯化钙除去醇存在水的存在用无水硫酸铜检验先用无水氯化钙除去醇存在水的存在用无水硫酸铜检验先用无水氯化钙除去醇存在水的存在用无水硫酸铜检验先用无水氯化钙除去大部分水，再经金属钠枯燥其方法是：将大部分水，再经金属钠枯燥其方法是：将大部分水，再经金属钠枯燥其方法是：将大部分水，再经金属钠枯燥。
其方法是：将100mL100mL乙醚放在乙醚放在乙醚放在乙醚放在枯燥锥形瓶中，参与枯燥锥形瓶中，参与枯燥锥形瓶中，参与枯燥锥形瓶中，参与20~25g20~25g无水氯化钙，瓶口用软木塞塞紧，无水氯化钙，瓶口用软木塞塞紧，无水氯化钙，瓶口用软木塞塞紧，无水氯化钙，瓶口用软木塞塞紧，放置一天以上，并延续摇动，然后蒸馏，搜集放置一天以上，并延续摇动，然后蒸馏，搜集放置一天以上，并延续摇动，然后蒸馏，搜集放置一天以上，并延续摇动，然后蒸馏，搜集33~3733~37℃℃℃℃的馏的馏的馏的馏分用压钠机将分用压钠机将分用压钠机将分用压钠机将1g1g金属钠直接压成钠丝放于盛乙醚的瓶中，金属钠直接压成钠丝放于盛乙醚的瓶中，金属钠直接压成钠丝放于盛乙醚的瓶中，金属钠直接压成钠丝放于盛乙醚的瓶中，用带有氯化钙枯燥管的软木塞塞住或在木塞中插一末端拉用带有氯化钙枯燥管的软木塞塞住或在木塞中插一末端拉用带有氯化钙枯燥管的软木塞塞住或在木塞中插一末端拉用带有氯化钙枯燥管的软木塞塞住或在木塞中插一末端拉成毛细管的玻璃管，这样，既可防止潮气浸入，又可使产生成毛细管的玻璃管，这样，既可防止潮气浸入，又可使产生成毛细管的玻璃管，这样，既可防止潮气浸入，又可使产生成毛细管的玻璃管，这样，既可防止潮气浸入，又可使产生的气体逸出。
放置至无气泡发生即可运用；放置后，假设钠的气体逸出放置至无气泡发生即可运用；放置后，假设钠的气体逸出放置至无气泡发生即可运用；放置后，假设钠的气体逸出放置至无气泡发生即可运用；放置后，假设钠丝外表已变黄变粗时，须再蒸一次，然后再压入钠丝丝外表已变黄变粗时，须再蒸一次，然后再压入钠丝丝外表已变黄变粗时，须再蒸一次，然后再压入钠丝丝外表已变黄变粗时，须再蒸一次，然后再压入钠丝 多聚磷酸在有机合成中的运用多聚磷酸在有机合成中的运用n n多聚磷酸作为有机合成中的有效试剂，发现较晚，多聚磷酸作为有机合成中的有效试剂，发现较晚，多聚磷酸作为有机合成中的有效试剂，发现较晚，多聚磷酸作为有机合成中的有效试剂，发现较晚，19501950年施耐德第一次认识年施耐德第一次认识年施耐德第一次认识年施耐德第一次认识到放置了很久的三氯氧磷能使到放置了很久的三氯氧磷能使到放置了很久的三氯氧磷能使到放置了很久的三氯氧磷能使N-N-甲酰色氨酸环化并同时脱羧芳化，构成甲酰色氨酸环化并同时脱羧芳化，构成甲酰色氨酸环化并同时脱羧芳化，构成甲酰色氨酸环化并同时脱羧芳化，构成[3’,4’-2.3][3’,4’-2.3]吡啶并吲哚。
作者以为是三氯氧磷放置后吸水成为多聚磷酸，吡啶并吲哚作者以为是三氯氧磷放置后吸水成为多聚磷酸，吡啶并吲哚作者以为是三氯氧磷放置后吸水成为多聚磷酸，吡啶并吲哚作者以为是三氯氧磷放置后吸水成为多聚磷酸，环化的作用来源于多聚磷酸以后的研讨证明，多聚磷酸在环化、缩合、水环化的作用来源于多聚磷酸以后的研讨证明，多聚磷酸在环化、缩合、水环化的作用来源于多聚磷酸以后的研讨证明，多聚磷酸在环化、缩合、水环化的作用来源于多聚磷酸以后的研讨证明，多聚磷酸在环化、缩合、水解和重排方面成为极为有用的化学试剂解和重排方面成为极为有用的化学试剂解和重排方面成为极为有用的化学试剂解和重排方面成为极为有用的化学试剂n n多聚磷酸是无色液体，约含多聚磷酸是无色液体，约含多聚磷酸是无色液体，约含多聚磷酸是无色液体，约含82-84%82-84%的的的的P2O5.P2O5.虽然粘稠但可以倾倒虽然粘稠但可以倾倒虽然粘稠但可以倾倒虽然粘稠但可以倾倒n n可以购买也可以实验室自制可以购买也可以实验室自制可以购买也可以实验室自制可以购买也可以实验室自制1 1升圆底烧瓶中装滴液漏斗和一短空气冷凝管，升圆底烧瓶中装滴液漏斗和一短空气冷凝管，升圆底烧瓶中装滴液漏斗和一短空气冷凝管，升圆底烧瓶中装滴液漏斗和一短空气冷凝管，其端头接一枯燥管，瓶中放置其端头接一枯燥管，瓶中放置其端头接一枯燥管，瓶中放置其端头接一枯燥管，瓶中放置450gP2O5450gP2O5，水冷却，分几次滴加，水冷却，分几次滴加，水冷却，分几次滴加，水冷却，分几次滴加300mL85%300mL85%磷酸，反响瓶在水浴中振摇冷却，加完后在磷酸，反响瓶在水浴中振摇冷却，加完后在磷酸，反响瓶在水浴中振摇冷却，加完后在磷酸，反响瓶在水浴中振摇冷却，加完后在100oC100oC下不时振摇加热下不时振摇加热下不时振摇加热下不时振摇加热2-3h2-3h，直，直，直，直至固体全溶。
至固体全溶至固体全溶至固体全溶n n多聚磷酸是一混合物，其中包括正磷酸、焦磷酸三聚磷酸和四聚磷酸等多聚磷酸是一混合物，其中包括正磷酸、焦磷酸三聚磷酸和四聚磷酸等多聚磷酸是一混合物，其中包括正磷酸、焦磷酸三聚磷酸和四聚磷酸等多聚磷酸是一混合物，其中包括正磷酸、焦磷酸三聚磷酸和四聚磷酸等 n n多聚磷酸〔多聚磷酸〔多聚磷酸〔多聚磷酸〔PPAPPA〕作为合成试剂，它的有点在于：〕作为合成试剂，它的有点在于：〕作为合成试剂，它的有点在于：〕作为合成试剂，它的有点在于：1 1〕许多有机化合物能在多〕许多有机化合物能在多〕许多有机化合物能在多〕许多有机化合物能在多聚磷酸中溶解，因此反响不会发生部分过热景象聚磷酸中溶解，因此反响不会发生部分过热景象聚磷酸中溶解，因此反响不会发生部分过热景象聚磷酸中溶解，因此反响不会发生部分过热景象2 2〕酸性不强，在温暖条件〕酸性不强，在温暖条件〕酸性不强，在温暖条件〕酸性不强，在温暖条件下不水解酯类，不发生焦化，不发生氧化下不水解酯类，不发生焦化，不发生氧化下不水解酯类，不发生焦化，不发生氧化下不水解酯类，不发生焦化，不发生氧化3 3〕作为脱水剂，水生成后即与〕作为脱水剂，水生成后即与〕作为脱水剂，水生成后即与〕作为脱水剂，水生成后即与P-P-O-PO-P键反响生成键反响生成键反响生成键反响生成P-OHP-OH，维持原有，维持原有，维持原有，维持原有pHpH值，不发生逆反响。
值，不发生逆反响值，不发生逆反响值，不发生逆反响4 4〕不易发生磷化反〕不易发生磷化反〕不易发生磷化反〕不易发生磷化反响，其他副反响也比较少响，其他副反响也比较少响，其他副反响也比较少响，其他副反响也比较少5 5〕运用极其简单，分别产物方便，普通把反响物〕运用极其简单，分别产物方便，普通把反响物〕运用极其简单，分别产物方便，普通把反响物〕运用极其简单，分别产物方便，普通把反响物倒进水里，产物即沉淀或结晶分出，如产物为碱性，那么需酸化才干析出倒进水里，产物即沉淀或结晶分出，如产物为碱性，那么需酸化才干析出倒进水里，产物即沉淀或结晶分出，如产物为碱性，那么需酸化才干析出倒进水里，产物即沉淀或结晶分出，如产物为碱性，那么需酸化才干析出n n实验操作实验操作实验操作实验操作n n小量制备可在称量瓶中进展，除搅拌时以外，可盖上玻盖中量可用三角瓶，小量制备可在称量瓶中进展，除搅拌时以外，可盖上玻盖中量可用三角瓶，小量制备可在称量瓶中进展，除搅拌时以外，可盖上玻盖中量可用三角瓶，小量制备可在称量瓶中进展，除搅拌时以外，可盖上玻盖中量可用三角瓶，瓶口塞以脱脂棉以隔绝水汽大量可用三口瓶，装有滴液漏斗、搅拌器和配瓶口塞以脱脂棉以隔绝水汽。
大量可用三口瓶，装有滴液漏斗、搅拌器和配瓶口塞以脱脂棉以隔绝水汽大量可用三口瓶，装有滴液漏斗、搅拌器和配瓶口塞以脱脂棉以隔绝水汽大量可用三口瓶，装有滴液漏斗、搅拌器和配有枯燥管的回流冷凝管有枯燥管的回流冷凝管有枯燥管的回流冷凝管有枯燥管的回流冷凝管n n如为未知反响，在反响前要首先选择条件，可把反响原料磨成细粉，取约如为未知反响，在反响前要首先选择条件，可把反响原料磨成细粉，取约如为未知反响，在反响前要首先选择条件，可把反响原料磨成细粉，取约如为未知反响，在反响前要首先选择条件，可把反响原料磨成细粉，取约0.1g0.1g加到加到加到加到1-3mLPPA1-3mLPPA中，假设立刻变色，那么在进展反响时要冷却；如缓慢变中，假设立刻变色，那么在进展反响时要冷却；如缓慢变中，假设立刻变色，那么在进展反响时要冷却；如缓慢变中，假设立刻变色，那么在进展反响时要冷却；如缓慢变色，反响可在室温进展；如历久不变色，反响要加热进展〔普通汽浴加热〕色，反响可在室温进展；如历久不变色，反响要加热进展〔普通汽浴加热〕色，反响可在室温进展；如历久不变色，反响要加热进展〔普通汽浴加热〕色，反响可在室温进展；如历久不变色，反响要加热进展〔普通汽浴加热〕。
n n在在在在PPAPPA中进展反响，溶液普通会产生颜色，当颜色不再变深时，反响即完成，中进展反响，溶液普通会产生颜色，当颜色不再变深时，反响即完成，中进展反响，溶液普通会产生颜色，当颜色不再变深时，反响即完成，中进展反响，溶液普通会产生颜色，当颜色不再变深时，反响即完成，倒入水中淬灭反响假设等颜色变灰、变棕或发生污浊沉淀，反响即以过头，倒入水中淬灭反响假设等颜色变灰、变棕或发生污浊沉淀，反响即以过头，倒入水中淬灭反响假设等颜色变灰、变棕或发生污浊沉淀，反响即以过头，倒入水中淬灭反响假设等颜色变灰、变棕或发生污浊沉淀，反响即以过头，结果不好结果不好结果不好结果不好n n反响物倒入冰水中后，如为固体可过滤；如为油状液体可分层，滤液或水层反响物倒入冰水中后，如为固体可过滤；如为油状液体可分层，滤液或水层反响物倒入冰水中后，如为固体可过滤；如为油状液体可分层，滤液或水层反响物倒入冰水中后，如为固体可过滤；如为油状液体可分层，滤液或水层再分别、纯化如产物具碱性，需求把再分别、纯化如产物具碱性，需求把再分别、纯化如产物具碱性，需求把再分别、纯化如产物具碱性，需求把PPAPPA稀释中和，再分别产物。
稀释中和，再分别产物稀释中和，再分别产物稀释中和，再分别产物 多聚磷酸的构造与作用过程多聚磷酸的构造与作用过程n n多聚磷酸是一混合物，其中包括正磷酸、焦磷酸三聚磷酸和四聚磷酸等多聚磷酸是一混合物，其中包括正磷酸、焦磷酸三聚磷酸和四聚磷酸等多聚磷酸是一混合物，其中包括正磷酸、焦磷酸三聚磷酸和四聚磷酸等多聚磷酸是一混合物，其中包括正磷酸、焦磷酸三聚磷酸和四聚磷酸等 PPA在合成中的运用例如在合成中的运用例如n nA. A. 醇的脱水醇的脱水醇的脱水醇的脱水n nB. B. 羰基化合物缩合环化羰基化合物缩合环化羰基化合物缩合环化羰基化合物缩合环化n nC C 羧酸不成环酰化羧酸不成环酰化羧酸不成环酰化羧酸不成环酰化n nD D 羧酸分子内酰化羧酸分子内酰化羧酸分子内酰化羧酸分子内酰化 四氢萘四氢萘α-酮的制备酮的制备 氧化反响在有机合成中的运用氧化反响在有机合成中的运用n n氧化反响在有机合成研讨和工业消费中最常见的反响之一有机化合物的氧氧化反响在有机合成研讨和工业消费中最常见的反响之一有机化合物的氧氧化反响在有机合成研讨和工业消费中最常见的反响之一有机化合物的氧氧化反响在有机合成研讨和工业消费中最常见的反响之一。
有机化合物的氧化，表如今分子中氧原子的添加和氢原子的减少，因此脱氢也是一种氧化反化，表如今分子中氧原子的添加和氢原子的减少，因此脱氢也是一种氧化反化，表如今分子中氧原子的添加和氢原子的减少，因此脱氢也是一种氧化反化，表如今分子中氧原子的添加和氢原子的减少，因此脱氢也是一种氧化反响至于卤化、硝化和磺化等反响，虽然也使得有机化合物的分子中的氢原响至于卤化、硝化和磺化等反响，虽然也使得有机化合物的分子中的氢原响至于卤化、硝化和磺化等反响，虽然也使得有机化合物的分子中的氢原响至于卤化、硝化和磺化等反响，虽然也使得有机化合物的分子中的氢原子减少，但普通不包括在氧化复原反响之列子减少，但普通不包括在氧化复原反响之列子减少，但普通不包括在氧化复原反响之列子减少，但普通不包括在氧化复原反响之列n n氧化剂是亲电试剂，氧化反响是氧化剂从有机分子中获得电子的过程氧化氧化剂是亲电试剂，氧化反响是氧化剂从有机分子中获得电子的过程氧化氧化剂是亲电试剂，氧化反响是氧化剂从有机分子中获得电子的过程氧化氧化剂是亲电试剂，氧化反响是氧化剂从有机分子中获得电子的过程氧化剂攻击的部位，是有机分子中电子云密度较大的区域剂攻击的部位，是有机分子中电子云密度较大的区域。
剂攻击的部位，是有机分子中电子云密度较大的区域剂攻击的部位，是有机分子中电子云密度较大的区域n n有些氧化剂可以氧化多种基团，他们的氧化才干强但选择性差他们可称为有些氧化剂可以氧化多种基团，他们的氧化才干强但选择性差他们可称为有些氧化剂可以氧化多种基团，他们的氧化才干强但选择性差他们可称为有些氧化剂可以氧化多种基团，他们的氧化才干强但选择性差他们可称为通用氧化剂，例如高锰酸钾、铬酸等有些氧化剂只能有选择地氧化某些基通用氧化剂，例如高锰酸钾、铬酸等有些氧化剂只能有选择地氧化某些基通用氧化剂，例如高锰酸钾、铬酸等有些氧化剂只能有选择地氧化某些基通用氧化剂，例如高锰酸钾、铬酸等有些氧化剂只能有选择地氧化某些基团，如二氧化硒、四醋酸铅等可称为公用氧化剂团，如二氧化硒、四醋酸铅等可称为公用氧化剂团，如二氧化硒、四醋酸铅等可称为公用氧化剂团，如二氧化硒、四醋酸铅等可称为公用氧化剂n n虽然有机化合物氧化反响的研讨和运用的历史已很长远，但有些反响机理至虽然有机化合物氧化反响的研讨和运用的历史已很长远，但有些反响机理至虽然有机化合物氧化反响的研讨和运用的历史已很长远，但有些反响机理至虽然有机化合物氧化反响的研讨和运用的历史已很长远，但有些反响机理至今尚不清楚。
各种氧化剂的的氧化反响难于相互比较，因此往往凭仗阅历来今尚不清楚各种氧化剂的的氧化反响难于相互比较，因此往往凭仗阅历来今尚不清楚各种氧化剂的的氧化反响难于相互比较，因此往往凭仗阅历来今尚不清楚各种氧化剂的的氧化反响难于相互比较，因此往往凭仗阅历来选用氧化剂和氧化条件不但氧化剂和被氧化物种类不同时反响机理不同，选用氧化剂和氧化条件不但氧化剂和被氧化物种类不同时反响机理不同，选用氧化剂和氧化条件不但氧化剂和被氧化物种类不同时反响机理不同，选用氧化剂和氧化条件不但氧化剂和被氧化物种类不同时反响机理不同，介质的性质，如溶解性能、酸碱度、介电性质等等，也影响氧化反响过程介质的性质，如溶解性能、酸碱度、介电性质等等，也影响氧化反响过程介质的性质，如溶解性能、酸碱度、介电性质等等，也影响氧化反响过程介质的性质，如溶解性能、酸碱度、介电性质等等，也影响氧化反响过程n n以下讨论几种通用氧化剂和几种公用氧化剂以下讨论几种通用氧化剂和几种公用氧化剂以下讨论几种通用氧化剂和几种公用氧化剂以下讨论几种通用氧化剂和几种公用氧化剂 高锰酸盐氧化高锰酸盐氧化n n高锰酸盐氧化是常用的氧化反响之一，高锰酸盐对各种可以氧化的基团都能高锰酸盐氧化是常用的氧化反响之一，高锰酸盐对各种可以氧化的基团都能高锰酸盐氧化是常用的氧化反响之一，高锰酸盐对各种可以氧化的基团都能高锰酸盐氧化是常用的氧化反响之一，高锰酸盐对各种可以氧化的基团都能进展氧化。
普通都用高锰酸钾为氧化剂高锰酸盐的反响机理较为复杂进展氧化普通都用高锰酸钾为氧化剂高锰酸盐的反响机理较为复杂进展氧化普通都用高锰酸钾为氧化剂高锰酸盐的反响机理较为复杂进展氧化普通都用高锰酸钾为氧化剂高锰酸盐的反响机理较为复杂n n高锰酸钾不能在普通的有机溶剂中溶解，多在水中进展反响有时可以加一高锰酸钾不能在普通的有机溶剂中溶解，多在水中进展反响有时可以加一高锰酸钾不能在普通的有机溶剂中溶解，多在水中进展反响有时可以加一高锰酸钾不能在普通的有机溶剂中溶解，多在水中进展反响有时可以加一些乳化剂或者悬浮剂，使有机物在乳液或悬浮态进展氧化，新方法是用有机些乳化剂或者悬浮剂，使有机物在乳液或悬浮态进展氧化，新方法是用有机些乳化剂或者悬浮剂，使有机物在乳液或悬浮态进展氧化，新方法是用有机些乳化剂或者悬浮剂，使有机物在乳液或悬浮态进展氧化，新方法是用有机溶剂〔如二氯甲烷溶解有机物，与高锰酸钾水溶液构成两相溶剂〔如二氯甲烷溶解有机物，与高锰酸钾水溶液构成两相溶剂〔如二氯甲烷溶解有机物，与高锰酸钾水溶液构成两相溶剂〔如二氯甲烷溶解有机物，与高锰酸钾水溶液构成两相), ),参与少量相转参与少量相转参与少量相转参与少量相转移催化剂，搅拌下进展氧化。
移催化剂，搅拌下进展氧化移催化剂，搅拌下进展氧化移催化剂，搅拌下进展氧化n n高锰酸钾不同程度溶解于丙酮、醋酸和叔丁醇等，可以在这些溶剂或者它们高锰酸钾不同程度溶解于丙酮、醋酸和叔丁醇等，可以在这些溶剂或者它们高锰酸钾不同程度溶解于丙酮、醋酸和叔丁醇等，可以在这些溶剂或者它们高锰酸钾不同程度溶解于丙酮、醋酸和叔丁醇等，可以在这些溶剂或者它们的水溶液中进展反响在低温条件下也可以用乙醇〔的水溶液中进展反响在低温条件下也可以用乙醇〔的水溶液中进展反响在低温条件下也可以用乙醇〔的水溶液中进展反响在低温条件下也可以用乙醇〔-40°-40°〕，否那么乙醇也〕，否那么乙醇也〕，否那么乙醇也〕，否那么乙醇也将被氧化将被氧化将被氧化将被氧化n n普通的实验方法待氧化的有机物和水一道加热回流高锰酸钾的用量比计算普通的实验方法待氧化的有机物和水一道加热回流高锰酸钾的用量比计算普通的实验方法待氧化的有机物和水一道加热回流高锰酸钾的用量比计算普通的实验方法待氧化的有机物和水一道加热回流高锰酸钾的用量比计算值高出非常之一左右；分假设干次参与，每加一份后搅拌回流至紫色腿尽，值高出非常之一左右；分假设干次参与，每加一份后搅拌回流至紫色腿尽，值高出非常之一左右；分假设干次参与，每加一份后搅拌回流至紫色腿尽，值高出非常之一左右；分假设干次参与，每加一份后搅拌回流至紫色腿尽，再加另一份。
搅拌要有效以防止暴沸加完后如紫色不能坚持，应再加一些再加另一份搅拌要有效以防止暴沸加完后如紫色不能坚持，应再加一些再加另一份搅拌要有效以防止暴沸加完后如紫色不能坚持，应再加一些再加另一份搅拌要有效以防止暴沸加完后如紫色不能坚持，应再加一些高锰酸钾继续回流反响，不断至紫色维持不退，这时可参与少量甲醇或者草高锰酸钾继续回流反响，不断至紫色维持不退，这时可参与少量甲醇或者草高锰酸钾继续回流反响，不断至紫色维持不退，这时可参与少量甲醇或者草高锰酸钾继续回流反响，不断至紫色维持不退，这时可参与少量甲醇或者草酸以除掉紫色〔除去剩余的氧化剂〕酸以除掉紫色〔除去剩余的氧化剂〕酸以除掉紫色〔除去剩余的氧化剂〕酸以除掉紫色〔除去剩余的氧化剂〕n n氧化终了后，如氧化物溶于水，可以滤去二氧化锰滤液酸化后产生沉淀，氧化终了后，如氧化物溶于水，可以滤去二氧化锰滤液酸化后产生沉淀，氧化终了后，如氧化物溶于水，可以滤去二氧化锰滤液酸化后产生沉淀，氧化终了后，如氧化物溶于水，可以滤去二氧化锰滤液酸化后产生沉淀，或运用有机物抽提如产物不溶解于水，可以同二氧化锰一道过滤，再从滤或运用有机物抽提如产物不溶解于水，可以同二氧化锰一道过滤，再从滤或运用有机物抽提。
如产物不溶解于水，可以同二氧化锰一道过滤，再从滤或运用有机物抽提如产物不溶解于水，可以同二氧化锰一道过滤，再从滤饼中抽提有机产物饼中抽提有机产物饼中抽提有机产物饼中抽提有机产物 锰化合物氧化剂锰化合物氧化剂n n高锰酸盐是一类剧烈氧化剂，其钠盐有潮解性，钾盐那么具有稳定的结晶形高锰酸盐是一类剧烈氧化剂，其钠盐有潮解性，钾盐那么具有稳定的结晶形高锰酸盐是一类剧烈氧化剂，其钠盐有潮解性，钾盐那么具有稳定的结晶形高锰酸盐是一类剧烈氧化剂，其钠盐有潮解性，钾盐那么具有稳定的结晶形状可在酸性、中性以及碱性中起氧化作用由于介质的状可在酸性、中性以及碱性中起氧化作用由于介质的状可在酸性、中性以及碱性中起氧化作用由于介质的状可在酸性、中性以及碱性中起氧化作用由于介质的pHpH值不同，氧化的值不同，氧化的值不同，氧化的值不同，氧化的强度也不一样强度也不一样强度也不一样强度也不一样n n二氧化锰二氧化锰二氧化锰二氧化锰 用作氧化剂的二氧化锰有两种：二氧化锰与硫酸混合物以及活性二用作氧化剂的二氧化锰有两种：二氧化锰与硫酸混合物以及活性二用作氧化剂的二氧化锰有两种：二氧化锰与硫酸混合物以及活性二用作氧化剂的二氧化锰有两种：二氧化锰与硫酸混合物以及活性二氧化锰。
二氧化锰和硫酸混合物为一温暖氧化剂，可是反响物停留在中间阶氧化锰二氧化锰和硫酸混合物为一温暖氧化剂，可是反响物停留在中间阶氧化锰二氧化锰和硫酸混合物为一温暖氧化剂，可是反响物停留在中间阶氧化锰二氧化锰和硫酸混合物为一温暖氧化剂，可是反响物停留在中间阶段〔如甲苯氧化成苯甲醛〕，但反响不易控制段〔如甲苯氧化成苯甲醛〕，但反响不易控制段〔如甲苯氧化成苯甲醛〕，但反响不易控制段〔如甲苯氧化成苯甲醛〕，但反响不易控制n n活性二氧化锰是选择性比较高的氧化剂，氧化不饱和醇成醛或酮而不影响双活性二氧化锰是选择性比较高的氧化剂，氧化不饱和醇成醛或酮而不影响双活性二氧化锰是选择性比较高的氧化剂，氧化不饱和醇成醛或酮而不影响双活性二氧化锰是选择性比较高的氧化剂，氧化不饱和醇成醛或酮而不影响双键普通市售的二氧化锰活性很小或没有活性，活性二氧化锰必需新颖制备普通市售的二氧化锰活性很小或没有活性，活性二氧化锰必需新颖制备普通市售的二氧化锰活性很小或没有活性，活性二氧化锰必需新颖制备普通市售的二氧化锰活性很小或没有活性，活性二氧化锰必需新颖制备由于制备的方法不同氧化活性也各有差别由于制备的方法不同氧化活性也各有差别。
由于制备的方法不同氧化活性也各有差别由于制备的方法不同氧化活性也各有差别n n活性二氧化锰的缺陷是用量大，且反响时间长活性二氧化锰的缺陷是用量大，且反响时间长活性二氧化锰的缺陷是用量大，且反响时间长活性二氧化锰的缺陷是用量大，且反响时间长n n活性二氧化锰在运用前应检查活性：用一定量的二氧化锰氧化一定量的肉桂活性二氧化锰在运用前应检查活性：用一定量的二氧化锰氧化一定量的肉桂活性二氧化锰在运用前应检查活性：用一定量的二氧化锰氧化一定量的肉桂活性二氧化锰在运用前应检查活性：用一定量的二氧化锰氧化一定量的肉桂醇，生成的肉桂醛再与醇，生成的肉桂醛再与醇，生成的肉桂醛再与醇，生成的肉桂醛再与2 2，，，，4-4-二硝基苯肼反响，察看能否构成苯腙来断定其活二硝基苯肼反响，察看能否构成苯腙来断定其活二硝基苯肼反响，察看能否构成苯腙来断定其活二硝基苯肼反响，察看能否构成苯腙来断定其活性 吡啶吡啶-2-甲酸盐酸盐的合成甲酸盐酸盐的合成 对对-二嗪二嗪-2，，3-二羧酸的制备二羧酸的制备 铬酸氧化铬酸氧化n n铬酸氧化是有机合成中常见的反响之一铬酸是很强的氧化剂，类似于高锰铬酸氧化是有机合成中常见的反响之一。
铬酸是很强的氧化剂，类似于高锰铬酸氧化是有机合成中常见的反响之一铬酸是很强的氧化剂，类似于高锰铬酸氧化是有机合成中常见的反响之一铬酸是很强的氧化剂，类似于高锰酸钾的氧化性能，也是一种通用氧化剂但是铬酸可以构成几种氧化物，这酸钾的氧化性能，也是一种通用氧化剂但是铬酸可以构成几种氧化物，这酸钾的氧化性能，也是一种通用氧化剂但是铬酸可以构成几种氧化物，这酸钾的氧化性能，也是一种通用氧化剂但是铬酸可以构成几种氧化物，这些氧化物的氧化性质有不同，利用它们可以进展选择性氧化铬酸氧化普通些氧化物的氧化性质有不同，利用它们可以进展选择性氧化铬酸氧化普通些氧化物的氧化性质有不同，利用它们可以进展选择性氧化铬酸氧化普通些氧化物的氧化性质有不同，利用它们可以进展选择性氧化铬酸氧化普通都在酸性水溶液中进展就是把铬酐〔三氧化铬〕溶在水中，参与硫酸或者都在酸性水溶液中进展就是把铬酐〔三氧化铬〕溶在水中，参与硫酸或者都在酸性水溶液中进展就是把铬酐〔三氧化铬〕溶在水中，参与硫酸或者都在酸性水溶液中进展就是把铬酐〔三氧化铬〕溶在水中，参与硫酸或者醋酸假设无机盐的存在不影响反响的进展〔无机盐常使有机物在水中的溶醋酸假设无机盐的存在不影响反响的进展〔无机盐常使有机物在水中的溶醋酸。
假设无机盐的存在不影响反响的进展〔无机盐常使有机物在水中的溶醋酸假设无机盐的存在不影响反响的进展〔无机盐常使有机物在水中的溶解度降低，即所谓的盐析效应解度降低，即所谓的盐析效应解度降低，即所谓的盐析效应解度降低，即所谓的盐析效应) )，可以方便的用重铬酸钾〔钠〕的水溶液加进，可以方便的用重铬酸钾〔钠〕的水溶液加进，可以方便的用重铬酸钾〔钠〕的水溶液加进，可以方便的用重铬酸钾〔钠〕的水溶液加进硫酸或者醋酸硫酸或者醋酸硫酸或者醋酸硫酸或者醋酸n n铬酐铬酐铬酐铬酐 铬酐可以在市上购买，也可以很方便地本人制备：铬酐可以在市上购买，也可以很方便地本人制备：铬酐可以在市上购买，也可以很方便地本人制备：铬酐可以在市上购买，也可以很方便地本人制备：n n Na2Cr2O7 + H2SO4 Na2Cr2O7 + H2SO4 Na2SO4+ H2O+ CrO3 Na2SO4+ H2O+ CrO3n n 把重铬酸钠做成饱和水溶液，参与浓硫酸，铬酐就析出来过滤，用浓硝把重铬酸钠做成饱和水溶液，参与浓硫酸，铬酐就析出来。
过滤，用浓硝把重铬酸钠做成饱和水溶液，参与浓硫酸，铬酐就析出来过滤，用浓硝把重铬酸钠做成饱和水溶液，参与浓硫酸，铬酐就析出来过滤，用浓硝酸洗涤，烘干后，存放在五氧化二磷的枯燥器中其他铬酸衍生物都可以从酸洗涤，烘干后，存放在五氧化二磷的枯燥器中其他铬酸衍生物都可以从酸洗涤，烘干后，存放在五氧化二磷的枯燥器中其他铬酸衍生物都可以从酸洗涤，烘干后，存放在五氧化二磷的枯燥器中其他铬酸衍生物都可以从铬酸制备铬酸制备铬酸制备铬酸制备n n醋铬混合酐醋铬混合酐醋铬混合酐醋铬混合酐 把铬酐分小量渐渐加到醋酸酐里，搅拌至全溶，过量的醋酸酐可把铬酐分小量渐渐加到醋酸酐里，搅拌至全溶，过量的醋酸酐可把铬酐分小量渐渐加到醋酸酐里，搅拌至全溶，过量的醋酸酐可把铬酐分小量渐渐加到醋酸酐里，搅拌至全溶，过量的醋酸酐可以作为反响溶剂以作为反响溶剂以作为反响溶剂以作为反响溶剂n n CrO3 + Ac2O CrO3 + Ac2O CrO2(OAc) 2 CrO2(OAc) 2n n 假设要得到纯醋铬混合酐，可以经过分馏得到红色晶体，可溶于惰性有机假设要得到纯醋铬混合酐，可以经过分馏得到红色晶体，可溶于惰性有机假设要得到纯醋铬混合酐，可以经过分馏得到红色晶体，可溶于惰性有机假设要得到纯醋铬混合酐，可以经过分馏得到红色晶体，可溶于惰性有机溶剂中，极易水解。
溶剂中，极易水解溶剂中，极易水解溶剂中，极易水解 n n铬酸叔丁酯铬酸叔丁酯铬酸叔丁酯铬酸叔丁酯 用冰浴冷却用冰浴冷却用冰浴冷却用冰浴冷却370370克无水叔丁醇，搅拌，在隔湿的条件下把克无水叔丁醇，搅拌，在隔湿的条件下把克无水叔丁醇，搅拌，在隔湿的条件下把克无水叔丁醇，搅拌，在隔湿的条件下把185185克铬酐分小量参与，时间约需半小时，克铬酐分小量参与，时间约需半小时，克铬酐分小量参与，时间约需半小时，克铬酐分小量参与，时间约需半小时，反响终了后参与反响终了后参与反响终了后参与反响终了后参与1.51.5升石油醚升石油醚升石油醚升石油醚(30-60°)(30-60°)，无水硫酸钠枯燥，进展氧化时可用石油醚作为溶剂，无水硫酸钠枯燥，进展氧化时可用石油醚作为溶剂，无水硫酸钠枯燥，进展氧化时可用石油醚作为溶剂，无水硫酸钠枯燥，进展氧化时可用石油醚作为溶剂n n CrO3 + 2 CrO3 + 2〔〔〔〔CH3) 3COH CH3) 3COH [(CH3)CO] 2CrO+ H2O [(CH3)CO] 2CrO+ H2On n铬酸吡啶复合物铬酸吡啶复合物铬酸吡啶复合物铬酸吡啶复合物 在隔湿情况下，把在隔湿情况下，把在隔湿情况下，把在隔湿情况下，把946mL946mL无水吡啶冷却至无水吡啶冷却至无水吡啶冷却至无水吡啶冷却至-15-18°-15-18°，搅拌，分小量参与，搅拌，分小量参与，搅拌，分小量参与，搅拌，分小量参与90g90g铬酐。
加完后再搅铬酐加完后再搅铬酐加完后再搅铬酐加完后再搅拌拌拌拌6 6小时，吸气过滤，用小时，吸气过滤，用小时，吸气过滤，用小时，吸气过滤，用300mL300mL石油醚洗涤，存放在有五氧化二磷的枯燥器中保管铬酸吡啶复合物石油醚洗涤，存放在有五氧化二磷的枯燥器中保管铬酸吡啶复合物石油醚洗涤，存放在有五氧化二磷的枯燥器中保管铬酸吡啶复合物石油醚洗涤，存放在有五氧化二磷的枯燥器中保管铬酸吡啶复合物 是深红色是深红色是深红色是深红色晶体，可溶解于二氯甲烷等惰性有机溶剂中晶体，可溶解于二氯甲烷等惰性有机溶剂中晶体，可溶解于二氯甲烷等惰性有机溶剂中晶体，可溶解于二氯甲烷等惰性有机溶剂中n n CrO3 + 2C5H5N CrO3 + 2C5H5N CrO3•2C5H5N CrO3•2C5H5Nn n重铬酸吡啶盐重铬酸吡啶盐重铬酸吡啶盐重铬酸吡啶盐 为了防止制备铬酸吡啶复合物为了防止制备铬酸吡啶复合物为了防止制备铬酸吡啶复合物为了防止制备铬酸吡啶复合物 时有着火的危险，可以用铬酸的吡啶盐为氧化剂，它的氧化性能时有着火的危险，可以用铬酸的吡啶盐为氧化剂，它的氧化性能时有着火的危险，可以用铬酸的吡啶盐为氧化剂，它的氧化性能时有着火的危险，可以用铬酸的吡啶盐为氧化剂，它的氧化性能与铬酸吡啶复合物与铬酸吡啶复合物与铬酸吡啶复合物与铬酸吡啶复合物 一样。
制法为：一样制法为：一样制法为：一样制法为：7.9g 7.9g 吡啶和吡啶和吡啶和吡啶和10g10g铬酐分别溶解在小量水中，把两个溶液混合，搅拌均匀，放铬酐分别溶解在小量水中，把两个溶液混合，搅拌均匀，放铬酐分别溶解在小量水中，把两个溶液混合，搅拌均匀，放铬酐分别溶解在小量水中，把两个溶液混合，搅拌均匀，放置到室温滤出棕橙色晶体，可在水中重结晶熔点置到室温滤出棕橙色晶体，可在水中重结晶熔点置到室温滤出棕橙色晶体，可在水中重结晶熔点置到室温滤出棕橙色晶体，可在水中重结晶熔点145-148°145-148°存放稳定，可以溶解于二氯甲烷、丙酮等溶剂存放稳定，可以溶解于二氯甲烷、丙酮等溶剂存放稳定，可以溶解于二氯甲烷、丙酮等溶剂存放稳定，可以溶解于二氯甲烷、丙酮等溶剂中溶解n n 2C5H5N + 2CrO3 + H2O 2C5H5N + 2CrO3 + H2O 〔〔〔〔C5H5N) 2+Cr2O7-2C5H5N) 2+Cr2O7-2n n铬酰氯铬酰氯铬酰氯铬酰氯 100mL 100mL水中溶解水中溶解水中溶解水中溶解150g150g铬酐，放在配有搅拌器、排气管和滴液漏斗的铬酐，放在配有搅拌器、排气管和滴液漏斗的铬酐，放在配有搅拌器、排气管和滴液漏斗的铬酐，放在配有搅拌器、排气管和滴液漏斗的1.5L1.5L三口瓶中，冷却至三口瓶中，冷却至三口瓶中，冷却至三口瓶中，冷却至0°0°，参与，参与，参与，参与450mL450mL浓盐酸。
维持在浓盐酸维持在浓盐酸维持在浓盐酸维持在10°10°以下，把以下，把以下，把以下，把450mL450mL浓硫酸搅拌下滴入，加完硫酸后静置，分出下层，蒸馏，沸点浓硫酸搅拌下滴入，加完硫酸后静置，分出下层，蒸馏，沸点浓硫酸搅拌下滴入，加完硫酸后静置，分出下层，蒸馏，沸点浓硫酸搅拌下滴入，加完硫酸后静置，分出下层，蒸馏，沸点117°117°，产率，产率，产率，产率52-58%52-58%n n CrO3 + 2HCl + H2SO4 CrO3 + 2HCl + H2SO4 CrO2Cl2 +H2O CrO2Cl2 +H2On n 铬化合物的氧化机理铬化合物的氧化机理铬化合物的氧化机理铬化合物的氧化机理n n铬酸、重铬酸盐和三氧化铬铬酸、重铬酸盐和三氧化铬铬酸、重铬酸盐和三氧化铬铬酸、重铬酸盐和三氧化铬 在酸性条件下均可以生成铬酸，通常用的铬酸在酸性条件下均可以生成铬酸，通常用的铬酸在酸性条件下均可以生成铬酸，通常用的铬酸在酸性条件下均可以生成铬酸，通常用的铬酸是三氧化铬的稀硫酸溶液，实践上相当于重铬酸盐的稀硫酸溶液，而且是酸是三氧化铬的稀硫酸溶液，实践上相当于重铬酸盐的稀硫酸溶液，而且是酸是三氧化铬的稀硫酸溶液，实践上相当于重铬酸盐的稀硫酸溶液，而且是酸是三氧化铬的稀硫酸溶液，实践上相当于重铬酸盐的稀硫酸溶液，而且是酸式铬酸离子和重铬酸离子的平衡混合物。
在稀的水溶液中，几乎都以式铬酸离子和重铬酸离子的平衡混合物在稀的水溶液中，几乎都以式铬酸离子和重铬酸离子的平衡混合物在稀的水溶液中，几乎都以式铬酸离子和重铬酸离子的平衡混合物在稀的水溶液中，几乎都以HCrO4-HCrO4-HCrO4-HCrO4-的方式存在，在很浓的溶液中，那么以的方式存在，在很浓的溶液中，那么以的方式存在，在很浓的溶液中，那么以的方式存在，在很浓的溶液中，那么以CrO72-CrO72-CrO72-CrO72-的方式存在的方式存在的方式存在的方式存在n n铬酸对醇的氧化过程：铬酸对醇的氧化过程：铬酸对醇的氧化过程：铬酸对醇的氧化过程： 铬酰氯的氧化机理铬酰氯的氧化机理n n可以氧化芳环上的甲基和次甲基，主要是成醛在惰性溶剂里〔二硫化碳、可以氧化芳环上的甲基和次甲基，主要是成醛在惰性溶剂里〔二硫化碳、可以氧化芳环上的甲基和次甲基，主要是成醛在惰性溶剂里〔二硫化碳、可以氧化芳环上的甲基和次甲基，主要是成醛在惰性溶剂里〔二硫化碳、四氯化碳和氯仿〕中与二氯酰铬构成不溶性络合物，滤集后经水解可以得到四氯化碳和氯仿〕中与二氯酰铬构成不溶性络合物，滤集后经水解可以得到四氯化碳和氯仿〕中与二氯酰铬构成不溶性络合物，滤集后经水解可以得到四氯化碳和氯仿〕中与二氯酰铬构成不溶性络合物，滤集后经水解可以得到良好产率的芳香醛或酮，此反响称为良好产率的芳香醛或酮，此反响称为良好产率的芳香醛或酮，此反响称为良好产率的芳香醛或酮，此反响称为EtardEtard反响，是制备芳香醛的主要方法反响，是制备芳香醛的主要方法反响，是制备芳香醛的主要方法反响，是制备芳香醛的主要方法之一。
之一 芴酮芴酮-2-羧酸的制备羧酸的制备 对硝基苯甲醛的制备对硝基苯甲醛的制备对硝基苯甲醛的制备对硝基苯甲醛的制备〔用醋铬混合酐，主要用于氧化具有甲基侧链的芳〔用醋铬混合酐，主要用于氧化具有甲基侧链的芳〔用醋铬混合酐，主要用于氧化具有甲基侧链的芳〔用醋铬混合酐，主要用于氧化具有甲基侧链的芳烃成醛〕烃成醛〕烃成醛〕烃成醛〕 对碘苯甲醛的制备对碘苯甲醛的制备对碘苯甲醛的制备对碘苯甲醛的制备〔铬酰氯的二硫化碳、四氯化碳或二氯甲烷溶液和〔铬酰氯的二硫化碳、四氯化碳或二氯甲烷溶液和〔铬酰氯的二硫化碳、四氯化碳或二氯甲烷溶液和〔铬酰氯的二硫化碳、四氯化碳或二氯甲烷溶液和甲基芳烃生成复合物沉淀，遇水后分解，甲基转化甲基芳烃生成复合物沉淀，遇水后分解，甲基转化甲基芳烃生成复合物沉淀，遇水后分解，甲基转化甲基芳烃生成复合物沉淀，遇水后分解，甲基转化为醛基〕为醛基〕为醛基〕为醛基〕 四醋酸铅氧化剂四醋酸铅氧化剂n n四醋酸铅只对某些基团可以实施氧化，选择性较强，可以称为公用氧化剂四醋酸铅只对某些基团可以实施氧化，选择性较强，可以称为公用氧化剂四醋酸铅只对某些基团可以实施氧化，选择性较强，可以称为公用氧化剂。
四醋酸铅只对某些基团可以实施氧化，选择性较强，可以称为公用氧化剂四醋酸铅氧化主要用于邻位二醇的裂解和乙酰氧基的加成和取代四醋酸铅氧化主要用于邻位二醇的裂解和乙酰氧基的加成和取代四醋酸铅氧化主要用于邻位二醇的裂解和乙酰氧基的加成和取代四醋酸铅氧化主要用于邻位二醇的裂解和乙酰氧基的加成和取代n n四醋酸铅在冰乙酸中溶解度很大，还可以溶解于苯、氯仿、四氯化碳、二氯四醋酸铅在冰乙酸中溶解度很大，还可以溶解于苯、氯仿、四氯化碳、二氯四醋酸铅在冰乙酸中溶解度很大，还可以溶解于苯、氯仿、四氯化碳、二氯四醋酸铅在冰乙酸中溶解度很大，还可以溶解于苯、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、三氯甲烷、硝基苯、乙腈等溶剂中，但溶解度不大甲烷、三氯甲烷、硝基苯、乙腈等溶剂中，但溶解度不大甲烷、三氯甲烷、硝基苯、乙腈等溶剂中，但溶解度不大甲烷、三氯甲烷、硝基苯、乙腈等溶剂中，但溶解度不大n n四醋酸铅很容易水解成为棕黑色的二氧化铅和醋酸，用他甚至可以检验空气四醋酸铅很容易水解成为棕黑色的二氧化铅和醋酸，用他甚至可以检验空气四醋酸铅很容易水解成为棕黑色的二氧化铅和醋酸，用他甚至可以检验空气四醋酸铅很容易水解成为棕黑色的二氧化铅和醋酸，用他甚至可以检验空气中的水分。
中的水分中的水分中的水分n n四醋酸铅的氧化四醋酸铅的氧化四醋酸铅的氧化四醋酸铅的氧化 普通在冰乙酸或者无水苯中进展把被氧化物溶解在冰乙酸普通在冰乙酸或者无水苯中进展把被氧化物溶解在冰乙酸普通在冰乙酸或者无水苯中进展把被氧化物溶解在冰乙酸普通在冰乙酸或者无水苯中进展把被氧化物溶解在冰乙酸或者其它溶剂中，渐渐参与实际当量的溶解于同一种试剂的四醋酸铅，在一或者其它溶剂中，渐渐参与实际当量的溶解于同一种试剂的四醋酸铅，在一或者其它溶剂中，渐渐参与实际当量的溶解于同一种试剂的四醋酸铅，在一或者其它溶剂中，渐渐参与实际当量的溶解于同一种试剂的四醋酸铅，在一定温度下进展反响也可以搅拌下分批参与固体的四醋酸铅，一面溶解一面定温度下进展反响也可以搅拌下分批参与固体的四醋酸铅，一面溶解一面定温度下进展反响也可以搅拌下分批参与固体的四醋酸铅，一面溶解一面定温度下进展反响也可以搅拌下分批参与固体的四醋酸铅，一面溶解一面氧化可用碘化钾氧化可用碘化钾氧化可用碘化钾氧化可用碘化钾- -淀粉试纸判别四醋酸铅能否耗费终了淀粉试纸判别四醋酸铅能否耗费终了淀粉试纸判别四醋酸铅能否耗费终了淀粉试纸判别四醋酸铅能否耗费终了。
n n反响产物的分别反响产物的分别反响产物的分别反响产物的分别 假设溶液是醋酸，可以把反响物倒入大量的水中，滤出产物，假设溶液是醋酸，可以把反响物倒入大量的水中，滤出产物，假设溶液是醋酸，可以把反响物倒入大量的水中，滤出产物，假设溶液是醋酸，可以把反响物倒入大量的水中，滤出产物，或者用溶剂抽提，有机层用碳酸钠水溶液洗去醋酸，蒸除溶剂得粗产物假或者用溶剂抽提，有机层用碳酸钠水溶液洗去醋酸，蒸除溶剂得粗产物假或者用溶剂抽提，有机层用碳酸钠水溶液洗去醋酸，蒸除溶剂得粗产物假或者用溶剂抽提，有机层用碳酸钠水溶液洗去醋酸，蒸除溶剂得粗产物假设产物溶解于水或者碳酸钠溶液，可以直接减压蒸馏除去乙酸，再用适当的设产物溶解于水或者碳酸钠溶液，可以直接减压蒸馏除去乙酸，再用适当的设产物溶解于水或者碳酸钠溶液，可以直接减压蒸馏除去乙酸，再用适当的设产物溶解于水或者碳酸钠溶液，可以直接减压蒸馏除去乙酸，再用适当的溶剂把剩余物中醋酸铅和产物分别在苯中进展反响可将生成的醋酸铅过滤，溶剂把剩余物中醋酸铅和产物分别在苯中进展反响可将生成的醋酸铅过滤，溶剂把剩余物中醋酸铅和产物分别在苯中进展反响可将生成的醋酸铅过滤，溶剂把剩余物中醋酸铅和产物分别。
在苯中进展反响可将生成的醋酸铅过滤，滤液用碳酸钠水溶液洗涤，除去溶剂后得粗产物滤液用碳酸钠水溶液洗涤，除去溶剂后得粗产物滤液用碳酸钠水溶液洗涤，除去溶剂后得粗产物滤液用碳酸钠水溶液洗涤，除去溶剂后得粗产物 乙醛酸丁酯的制备乙醛酸丁酯的制备 n n四醋酸铅的取代反响四醋酸铅的取代反响四醋酸铅的取代反响四醋酸铅的取代反响 对于具有活泼氢原子的化合物，如对于具有活泼氢原子的化合物，如对于具有活泼氢原子的化合物，如对于具有活泼氢原子的化合物，如β-β-二二二二酮酮酮酮,β-,β-酮酯酮酯酮酯酮酯, ,芳环侧链芳环侧链芳环侧链芳环侧链, ,稠环中位等氢原子被乙酰氧基取代稠环中位等氢原子被乙酰氧基取代稠环中位等氢原子被乙酰氧基取代稠环中位等氢原子被乙酰氧基取代 4-乙酰氧基乙酰氧基-4-乙酰氧甲基乙酰氧甲基1，，3-二氧戊烷的合二氧戊烷的合成成 二氧化硒氧化剂二氧化硒氧化剂n n二氧化硒是一种选择性氧化剂通常用于氧化活性亚甲基或者甲基生成相应的羰基化二氧化硒是一种选择性氧化剂通常用于氧化活性亚甲基或者甲基生成相应的羰基化二氧化硒是一种选择性氧化剂通常用于氧化活性亚甲基或者甲基生成相应的羰基化二氧化硒是一种选择性氧化剂。
通常用于氧化活性亚甲基或者甲基生成相应的羰基化合物，同时氧化烯丙基的活泼氢成相应的醇类或者使羰基化合物脱氢，构成相应的烯合物，同时氧化烯丙基的活泼氢成相应的醇类或者使羰基化合物脱氢，构成相应的烯合物，同时氧化烯丙基的活泼氢成相应的醇类或者使羰基化合物脱氢，构成相应的烯合物，同时氧化烯丙基的活泼氢成相应的醇类或者使羰基化合物脱氢，构成相应的烯酮化合物酮化合物酮化合物酮化合物n n亚甲基位的氧化亚甲基位的氧化亚甲基位的氧化亚甲基位的氧化n n烯丙基位的氧化烯丙基位的氧化烯丙基位的氧化烯丙基位的氧化 n n二氧化硒有剧毒，对皮肤也具有腐蚀性二氧化硒有剧毒，对皮肤也具有腐蚀性二氧化硒有剧毒，对皮肤也具有腐蚀性二氧化硒有剧毒，对皮肤也具有腐蚀性n n用二氧化硒作为氧化剂，常用二氧六环、醋酸、乙醇、水、苯等作为溶剂用二氧化硒作为氧化剂，常用二氧六环、醋酸、乙醇、水、苯等作为溶剂用二氧化硒作为氧化剂，常用二氧六环、醋酸、乙醇、水、苯等作为溶剂用二氧化硒作为氧化剂，常用二氧六环、醋酸、乙醇、水、苯等作为溶剂不同溶剂有时导致不同的反响结果用有机溶剂时，微量水的存在往往能加不同溶剂有时导致不同的反响结果用有机溶剂时，微量水的存在往往能加不同溶剂有时导致不同的反响结果。
用有机溶剂时，微量水的存在往往能加不同溶剂有时导致不同的反响结果用有机溶剂时，微量水的存在往往能加速反响的进展；因此真正的氧化剂是亚硒酸速反响的进展；因此真正的氧化剂是亚硒酸速反响的进展；因此真正的氧化剂是亚硒酸速反响的进展；因此真正的氧化剂是亚硒酸n n反响温度普通设定在溶剂的沸点上通常在水浴中回流搅拌反响二氧化硒反响温度普通设定在溶剂的沸点上通常在水浴中回流搅拌反响二氧化硒反响温度普通设定在溶剂的沸点上通常在水浴中回流搅拌反响二氧化硒反响温度普通设定在溶剂的沸点上通常在水浴中回流搅拌反响二氧化硒复原后生成元素硒沉淀〔二氧化硒价较贵，应该回收，首先用有机溶剂完全复原后生成元素硒沉淀〔二氧化硒价较贵，应该回收，首先用有机溶剂完全复原后生成元素硒沉淀〔二氧化硒价较贵，应该回收，首先用有机溶剂完全复原后生成元素硒沉淀〔二氧化硒价较贵，应该回收，首先用有机溶剂完全洗净以后，枯燥，可以再将其制成二氧化硒〕洗净以后，枯燥，可以再将其制成二氧化硒〕洗净以后，枯燥，可以再将其制成二氧化硒〕洗净以后，枯燥，可以再将其制成二氧化硒〕n n二氧化硒的制法二氧化硒的制法二氧化硒的制法二氧化硒的制法 在一大的蒸发皿中方加在一大的蒸发皿中方加在一大的蒸发皿中方加在一大的蒸发皿中方加100mL100mL浓硝酸，在沙浴上温热，浓硝酸，在沙浴上温热，浓硝酸，在沙浴上温热，浓硝酸，在沙浴上温热，6060克纯硒细粉分小量渐渐参与，加时要把硒撒在硝酸外表。
要等气泡减少发生，克纯硒细粉分小量渐渐参与，加时要把硒撒在硝酸外表要等气泡减少发生，克纯硒细粉分小量渐渐参与，加时要把硒撒在硝酸外表要等气泡减少发生，克纯硒细粉分小量渐渐参与，加时要把硒撒在硝酸外表要等气泡减少发生，反响速度减慢时再加另一次加完后继续加热，待硝酸接近全干，冷却，把反响速度减慢时再加另一次加完后继续加热，待硝酸接近全干，冷却，把反响速度减慢时再加另一次加完后继续加热，待硝酸接近全干，冷却，把反响速度减慢时再加另一次加完后继续加热，待硝酸接近全干，冷却，把产物磨细，放回原来的蒸发皿，用一大一小两个玻璃漏斗覆盖在产物上，大产物磨细，放回原来的蒸发皿，用一大一小两个玻璃漏斗覆盖在产物上，大产物磨细，放回原来的蒸发皿，用一大一小两个玻璃漏斗覆盖在产物上，大产物磨细，放回原来的蒸发皿，用一大一小两个玻璃漏斗覆盖在产物上，大的套在小的上边，大漏斗的直管尾端用玻璃毛松松塞住，小心地用小火焰直的套在小的上边，大漏斗的直管尾端用玻璃毛松松塞住，小心地用小火焰直的套在小的上边，大漏斗的直管尾端用玻璃毛松松塞住，小心地用小火焰直的套在小的上边，大漏斗的直管尾端用玻璃毛松松塞住，小心地用小火焰直接加热，二氧化硒构成针状晶体，升华在漏斗壁上。
二氧化硒极易溶解于水，接加热，二氧化硒构成针状晶体，升华在漏斗壁上二氧化硒极易溶解于水，接加热，二氧化硒构成针状晶体，升华在漏斗壁上二氧化硒极易溶解于水，接加热，二氧化硒构成针状晶体，升华在漏斗壁上二氧化硒极易溶解于水，可溶解在热的硫酸和磷酸中，在甲醇中可溶解在热的硫酸和磷酸中，在甲醇中可溶解在热的硫酸和磷酸中，在甲醇中可溶解在热的硫酸和磷酸中，在甲醇中(10.16/100)(10.16/100)，乙醇中，乙醇中，乙醇中，乙醇中(6.67/100)(6.67/100)n n通常二氧化硒不用过量，假设反响终了，二氧化硒仍有剩余，必需除去方通常二氧化硒不用过量，假设反响终了，二氧化硒仍有剩余，必需除去方通常二氧化硒不用过量，假设反响终了，二氧化硒仍有剩余，必需除去方通常二氧化硒不用过量，假设反响终了，二氧化硒仍有剩余，必需除去方法是二氧化硫或者参与醋酸铅溶液复原反响物冷却后，滤出元素硒，浓缩，法是二氧化硫或者参与醋酸铅溶液复原反响物冷却后，滤出元素硒，浓缩，法是二氧化硫或者参与醋酸铅溶液复原反响物冷却后，滤出元素硒，浓缩，法是二氧化硫或者参与醋酸铅溶液复原反响物冷却后，滤出元素硒，浓缩，粗产物经蒸馏或者重结晶进展纯化。
粗产物经蒸馏或者重结晶进展纯化粗产物经蒸馏或者重结晶进展纯化粗产物经蒸馏或者重结晶进展纯化 3，，8-二甲基喹啉二甲基喹啉-2-甲醛的合成甲醛的合成 茚三酮的合成茚三酮的合成 。