中药化学课堂PPT

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1、第一章第一章1.1. 中药化学中药化学：是一门结合中医药基本理论和：是一门结合中医药基本理论和临床用药经验，运用化学的理论和方法及其临床用药经验，运用化学的理论和方法及其现代科学理论和技术等研究中药化学成分的现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。学科。2. 中药化学的研究内容中药化学的研究内容：3. 中药化学在中药现代化及产业化中的作用中药化学在中药现代化及产业化中的作用4. 研究概况与发展趋势研究概况与发展趋势2.第二章第二章 3.概念概念有效成分有效成分：具有生物活性或能起防病治病作用：具有生物活性或能起防病治病作用的单体化合物，能用结构式表示，并具有一定的单体化合物，能用结构式表示

2、，并具有一定的物理常数。的物理常数。有效部位有效部位：具有生物活性的混合成分。：具有生物活性的混合成分。无效成分：没有生物活性的成分。无效成分：没有生物活性的成分。注：有效成分、无效成分的划分不是绝对的。注：有效成分、无效成分的划分不是绝对的。4.1.糖类糖类2.苷类苷类3.醌类醌类4.香豆素类香豆素类5.黄酮类黄酮类6.萜类和挥发油萜类和挥发油7. 生物碱生物碱8. 甾体类化合物甾体类化合物9. 三萜类化合物三萜类化合物10. 鞣质鞣质一、中药化学成分简介一、中药化学成分简介5.（一）溶剂提取法：根据被提取成分的溶（一）溶剂提取法：根据被提取成分的溶解性能，选用合适的溶剂和方法来提取解性能，

3、选用合适的溶剂和方法来提取。作用原理作用原理二、中药有效成分的提取方法二、中药有效成分的提取方法浸润、渗透浸润、渗透 溶解溶解 扩散、置换扩散、置换6.1.溶剂的选择溶剂的选择溶剂选择要点溶剂选择要点：相似相溶原则：相似相溶原则常用溶剂分类：水常用溶剂分类：水 亲水性有机溶剂亲水性有机溶剂 亲脂性有机溶剂亲脂性有机溶剂溶剂极性由强到弱顺序溶剂极性由强到弱顺序：水甲醇乙醇丙酮正丁醇乙酸乙酯乙水甲醇乙醇丙酮正丁醇乙酸乙酯乙醚氯仿苯石油醚醚氯仿苯石油醚 二、中药有效成分的提取方法二、中药有效成分的提取方法溶剂提取法溶剂提取法7.2. 提取方法提取方法煎煮法煎煮法浸渍法浸渍法渗漉法渗漉法回流提取法回流

4、提取法连续回流提取法连续回流提取法比较： 1）溶剂用量 回流法连续回流法 2）提取时间：连续回流法回流法 3）提取效率： 连续回流法回流法二、中药有效成分的提取方法二、中药有效成分的提取方法溶剂提取法溶剂提取法8.（二）水蒸气蒸馏法（二）水蒸气蒸馏法 用于提取能随水蒸气蒸馏而不被破坏的难用于提取能随水蒸气蒸馏而不被破坏的难溶于水的成分。常用于挥发油的提取。溶于水的成分。常用于挥发油的提取。（三）升华法（三）升华法 用于具有升华性质的中药化学成分提取。用于具有升华性质的中药化学成分提取。二、中药有效成分的提取方法二、中药有效成分的提取方法9.4.接收器接收器1.水蒸汽发生器水蒸汽发生器2.蒸馏瓶

5、蒸馏瓶3.冷凝管冷凝管仪器装置仪器装置10.共水蒸馏共水蒸馏11.（四）超临界流体萃取法（四）超临界流体萃取法（Supercritical Fluid ExtractionSFE) 是一项利用超临界流体密度与液体相似、粘是一项利用超临界流体密度与液体相似、粘度与气体相近的性质对有效成分进行度与气体相近的性质对有效成分进行提取与分离提取与分离的的新技术。新技术。夹带剂夹带剂：是为提高极性化合物的萃取率，在被萃取：是为提高极性化合物的萃取率，在被萃取成分与超临界流体组成的二元系统中加入的第三组成分与超临界流体组成的二元系统中加入的第三组分，它可以改善原来溶质的溶解度。常用的有甲醇、分，它可以改善原

6、来溶质的溶解度。常用的有甲醇、乙醇、丙酮等。乙醇、丙酮等。二、中药有效成分的提取方法二、中药有效成分的提取方法12.（一）溶剂法（一）溶剂法1.酸碱溶剂法酸碱溶剂法 利用混合物中各组分酸碱性的不同利用混合物中各组分酸碱性的不同进行分离。进行分离。2. 例：游离生物碱例：游离生物碱3. 有羧基或酚羟基的酸性成分有羧基或酚羟基的酸性成分4. 有内酯或内酰胺结构的成分有内酯或内酰胺结构的成分具体操作：总提取物溶于亲脂性有机溶剂，用酸具体操作：总提取物溶于亲脂性有机溶剂，用酸水、碱水分别萃取；总提取物溶于水，调水、碱水分别萃取；总提取物溶于水，调pH后用后用有机溶剂萃取。有机溶剂萃取。三、中药有效成分

7、的分离精制方法三、中药有效成分的分离精制方法13.2. 溶剂分配法（溶剂分配法（两相溶剂两相溶剂萃取法）萃取法） 利用混合物中各成分在利用混合物中各成分在两种互不相溶的溶剂两种互不相溶的溶剂中分配系数的不同而达到分离的方法。各成分分中分配系数的不同而达到分离的方法。各成分分配系数相差越大，分离效果越好。配系数相差越大，分离效果越好。分离极性较大的成分：选用正丁醇水分离极性较大的成分：选用正丁醇水 分离中等极性的成分：选用乙酸乙酯水分离中等极性的成分：选用乙酸乙酯水 分离极性小的成分：选用氯仿（乙醚）水分离极性小的成分：选用氯仿（乙醚）水操作操作：混合物溶于水，依次用：混合物溶于水，依次用极性由

8、小到大极性由小到大的有的有机溶剂萃取，分别回收有机溶剂。机溶剂萃取，分别回收有机溶剂。三、中药有效成分的分离精制方法三、中药有效成分的分离精制方法溶剂法溶剂法14.（二）（二） 沉淀法沉淀法1.专属性试剂沉淀法专属性试剂沉淀法2. 雷式铵盐、胆甾醇、明胶等雷式铵盐、胆甾醇、明胶等2.分级沉淀法分级沉淀法 在混合组分的溶液中加入与该溶液能互溶的在混合组分的溶液中加入与该溶液能互溶的溶剂，改变混合组分溶液中某些成分的溶解度，使其从溶溶剂，改变混合组分溶液中某些成分的溶解度，使其从溶液中析出。液中析出。3. 例：乙醇沉淀法例：乙醇沉淀法 3. 盐析法盐析法 在混合物水溶液中加入易溶于水的无机盐至一定

9、在混合物水溶液中加入易溶于水的无机盐至一定浓度或饱和状态，使某些中药成分在水中溶解度降低而析浓度或饱和状态，使某些中药成分在水中溶解度降低而析出。出。 三、中药有效成分的分离精制方法三、中药有效成分的分离精制方法沉淀法沉淀法15.（三）（三） 分馏法分馏法 利用利用沸点不同的混合液体各组分沸点不同的混合液体各组分在加热过程在加热过程中产生高低不同的蒸气压而被分离的方法。中产生高低不同的蒸气压而被分离的方法。（四）（四） 膜分离法膜分离法 包括反渗透、超滤、微滤、电渗析包括反渗透、超滤、微滤、电渗析（五）（五） 结晶法结晶法 利用混合物中各成分在溶剂中溶解度的显著利用混合物中各成分在溶剂中溶解度

10、的显著差别而分离的方法。常用于固体物质的分离。差别而分离的方法。常用于固体物质的分离。三、中药有效成分的分离精制方法三、中药有效成分的分离精制方法16.（六）色谱分离法（六）色谱分离法1. 吸附色谱吸附色谱常用吸附剂常用吸附剂硅胶：硅胶：极性微酸性吸附剂；极性微酸性吸附剂；表面硅醇基与化合物形成氢键表面硅醇基与化合物形成氢键产生产生吸附；适用于中性或酸性成分的分离。吸附；适用于中性或酸性成分的分离。吸附力与含水量有关吸附力与含水量有关氧化铝：氧化铝：吸附力很强的极性吸附剂；主要用于碱性或中性亲脂吸附力很强的极性吸附剂；主要用于碱性或中性亲脂性成分的分离，如生物碱、萜类成分。性成分的分离，如生物

11、碱、萜类成分。活性炭：活性炭：非极性吸附剂，主要用于分离水溶性物质如氨基酸、非极性吸附剂，主要用于分离水溶性物质如氨基酸、糖类和某些苷类。糖类和某些苷类。聚酰胺聚酰胺：以以氢键吸附氢键吸附作用为主，作用为主，主要用于酚类、醌类主要用于酚类、醌类如黄酮类、如黄酮类、蒽醌类及鞣质类等成分的分离。蒽醌类及鞣质类等成分的分离。三、中药有效成分的分离精制方法三、中药有效成分的分离精制方法17.2. 凝胶过滤色谱凝胶过滤色谱色谱原理：主要为分子筛作色谱原理：主要为分子筛作用，根据凝胶孔径和被用，根据凝胶孔径和被分离化合物分子的大小分离化合物分子的大小而达到分离目的。而达到分离目的。分离结果：分子大的物质保

12、分离结果：分子大的物质保留时间短，分子小的物留时间短，分子小的物质保留时间长。质保留时间长。三、中药有效成分的分离精制方法三、中药有效成分的分离精制方法色谱分离法色谱分离法18.3. 离子交换色谱离子交换色谱色谱原理色谱原理：根据混合物中各成分解离度差异进：根据混合物中各成分解离度差异进行分离。行分离。常用离子交换剂有离子交换树脂、离子交换纤常用离子交换剂有离子交换树脂、离子交换纤维素和离子交换凝胶。维素和离子交换凝胶。分离结果分离结果：解离度小的化合物先于解离度大的：解离度小的化合物先于解离度大的化合物洗脱。化合物洗脱。三、中药有效成分的分离精制方法三、中药有效成分的分离精制方法色谱分离法色

13、谱分离法19.4. 大孔树脂色谱大孔树脂色谱色谱原理色谱原理：通过物理吸附有选择性地吸附有机：通过物理吸附有选择性地吸附有机物质而达到分离。物质而达到分离。大孔吸附树脂分类：可分为非极性（适宜分离大孔吸附树脂分类：可分为非极性（适宜分离极性小的成分）、中等极性（适宜分离极性较极性小的成分）、中等极性（适宜分离极性较大的成分）与极性三类。大的成分）与极性三类。分离结果分离结果：对于非极性的树脂，洗脱剂的极性：对于非极性的树脂，洗脱剂的极性越小，其洗脱能力越强。越小，其洗脱能力越强。三、中药有效成分的分离精制方法三、中药有效成分的分离精制方法色谱分离法色谱分离法20.5. 分配色谱分配色谱色谱原理

14、色谱原理：利用被分离成分在固定相和流动相之间的分配：利用被分离成分在固定相和流动相之间的分配系数的不同而达到分离。系数的不同而达到分离。分类：分类：正相分配色谱正相分配色谱 流动相极性固定相极性流动相极性固定相极性常用的固定相有氰基与氨基键合相，主要用于分离极性及常用的固定相有氰基与氨基键合相，主要用于分离极性及中等极性的分子型物质。中等极性的分子型物质。 反相分配色谱反相分配色谱 流动相极性固定相极性流动相极性固定相极性常用的固定相有十八烷基硅烷（常用的固定相有十八烷基硅烷（ODS）或）或C8键合相，主要键合相，主要用于分离非极性及中等极性的各类分子型物质。流动相常用用于分离非极性及中等极性

15、的各类分子型物质。流动相常用甲醇水或乙腈水。甲醇水或乙腈水。三、中药有效成分的分离精制方法三、中药有效成分的分离精制方法色谱分离法色谱分离法21.第三章第三章22.一、一、 糖类化合物糖类化合物单糖单糖 五碳糖：五碳糖：L-阿拉伯糖、阿拉伯糖、D-核糖、核糖、D-木糖等木糖等 六碳糖：六碳糖：D-葡萄糖、葡萄糖、 D-果糖等果糖等 去氧糖：去氧糖：L-鼠李糖、鼠李糖、D-洋地黄毒糖等洋地黄毒糖等 糖醛酸糖醛酸低聚糖低聚糖(寡糖寡糖)： 由由29个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖。聚糖称低聚糖。分类：分类：按糖个数分为按糖个数分为二糖、三糖、四糖

16、二糖、三糖、四糖等；等；23.一、一、 糖类化合物糖类化合物多糖：多糖：由由10个以上的单糖分子通过苷键聚合而成。一个以上的单糖分子通过苷键聚合而成。一般无甜味，也无还原性。般无甜味，也无还原性。常见的植物多糖为淀粉和纤维素，在中药中通常作常见的植物多糖为淀粉和纤维素，在中药中通常作为杂质除去。为杂质除去。纤维素的衍生物有多方面用途，如羧甲基纤维素钠纤维素的衍生物有多方面用途，如羧甲基纤维素钠（CMC-Na）可作为粘合剂。）可作为粘合剂。菌类多糖多具有抗肿瘤活性，例香姑多糖、灵芝多菌类多糖多具有抗肿瘤活性，例香姑多糖、灵芝多糖糖动物多糖如肝素、透明质酸、甲壳素等。动物多糖如肝素、透明质酸、甲壳

17、素等。24.二、二、 苷类化合物苷类化合物 （一）苷类的含义（一）苷类的含义 苷类又称甙类或配糖体苷类又称甙类或配糖体，是糖或糖的衍生，是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子联接而物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子联接而成的化合物。成的化合物。XR苷原子：苷原子： C、O、N、S苷键：将二者连接起来的化学键苷键：将二者连接起来的化学键苷元：非糖的部分，常见的有黄苷元：非糖的部分，常见的有黄酮，蒽醌等。酮，蒽醌等。25.（二）苷类化合物的分类：（二）苷类化合物的分类：l根据生物体内的存在形式：分为原生苷（原存在于植根据生物体内的存在形式：分为原生苷（原存在于植物体内的苷）、物体内的苷）

18、、次生苷（原生苷水解失去一部分糖次生苷（原生苷水解失去一部分糖后生成的苷后生成的苷）。）。l根据苷元的结构：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷等。根据苷元的结构：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷等。l根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、 碳苷。碳苷。二、苷类化合物二、苷类化合物26.27.（三）苷类化合物的理化性质（三）苷类化合物的理化性质1、溶解性：、溶解性：苷类的亲水性与糖基的数目有密切的关系苷类的亲水性与糖基的数目有密切的关系，往往，往往随着糖基的增多而增大，大分子苷元的单糖苷常随着糖基的增多而增大，大分子苷元的单糖苷常可溶解于低极性的有机溶剂，如果糖基增多，则可溶

19、解于低极性的有机溶剂，如果糖基增多，则苷元占的比例相应变小，亲水性增加，在水中的苷元占的比例相应变小，亲水性增加，在水中的溶解度也就增加。溶解度也就增加。用不同极性的溶剂顺次提取药材时，在各提取部用不同极性的溶剂顺次提取药材时，在各提取部分都有发现苷类化合物的可能。分都有发现苷类化合物的可能。 碳苷无论在水中还是在其他溶剂中溶解度一般碳苷无论在水中还是在其他溶剂中溶解度一般都较小。都较小。二、苷类化合物二、苷类化合物28.酸催化水解：酸催化水解：苷键易被苷键易被稀酸催化水解稀酸催化水解。反应一般。反应一般在在水或稀醇溶液水或稀醇溶液中进行。常用的中进行。常用的酸有酸有HCl，H2SO4，乙酸和

20、甲酸，乙酸和甲酸等。等。 反应的机理反应的机理是：苷原子先质子化，然后断裂生成苷是：苷原子先质子化，然后断裂生成苷元和阳碳离子，在水中溶剂化而成糖。有利于苷元和阳碳离子，在水中溶剂化而成糖。有利于苷原子质子化的因素，就可使水解容易进行。原子质子化的因素，就可使水解容易进行。酸水解的易难顺序为：酸水解的易难顺序为：N- 苷苷O-苷苷S-苷苷C-苷苷2. 苷键的裂解苷键的裂解/水解水解二、苷类化合物二、苷类化合物理化性质理化性质29.酶催化水解酶催化水解优点优点: 专属性高，条件温和专属性高，条件温和。 用酶水解苷键可以保用酶水解苷键可以保持苷元的结构不变，还可以保留部分苷键得到次持苷元的结构不变

21、，还可以保留部分苷键得到次生苷或低聚糖。生苷或低聚糖。 含苷的中药通常含水解相应苷的酶含苷的中药通常含水解相应苷的酶碱催化水解碱催化水解氧化开裂反应氧化开裂反应乙酰解反应乙酰解反应二、苷类化合物二、苷类化合物理化性质理化性质30.提取原生苷：先要设法提取原生苷：先要设法抑制或破坏酶的活性抑制或破坏酶的活性，常用的方法，常用的方法是采用是采用甲醇、乙醇或沸水甲醇、乙醇或沸水提取，在提取过程中要提取，在提取过程中要尽量避免尽量避免与酸或碱接触与酸或碱接触。提取次生苷：提取次生苷：利用酶的活性，使原生苷被酶水解失去部分利用酶的活性，使原生苷被酶水解失去部分糖生成次生苷。糖生成次生苷。提取前将药材粗粉

22、加适量水拌匀，加热至提取前将药材粗粉加适量水拌匀，加热至3535左右保持左右保持24244848小时，小时，再用再用有机溶剂（醇、苯、氯仿、有机溶剂（醇、苯、氯仿、石油醚）石油醚）进行提取。进行提取。提取苷元：提取苷元：先将中药用酸水解，使苷水解生成苷元，水解先将中药用酸水解，使苷水解生成苷元，水解液中和至中性然后用极性小的溶剂提取。液中和至中性然后用极性小的溶剂提取。三、苷类的提取与分离三、苷类的提取与分离31.流程图流程图三、苷类的提取与分离三、苷类的提取与分离32.1、-萘酚浓硫酸反应（萘酚浓硫酸反应（Molish反应）反应）现象：两液层界面呈现紫红色环现象：两液层界面呈现紫红色环适用于

23、：单糖、低聚糖、多糖和苷类，可用于区别苷和苷元。适用于：单糖、低聚糖、多糖和苷类，可用于区别苷和苷元。2、碱性酒石酸铜（、碱性酒石酸铜（Fehling）反应）反应现象：产生砖红色氧化亚铜沉淀现象：产生砖红色氧化亚铜沉淀适用于：单糖、还原性低聚糖适用于：单糖、还原性低聚糖3、氨性硝酸银（、氨性硝酸银（Tollens）反应）反应主要用于检识还原糖主要用于检识还原糖4、色谱检识、色谱检识薄层色谱或纸色谱，常用含水的溶剂系统为展开剂，常用显色薄层色谱或纸色谱，常用含水的溶剂系统为展开剂，常用显色剂有苯胺邻苯二甲酸试剂、三苯四氮盐试剂等。剂有苯胺邻苯二甲酸试剂、三苯四氮盐试剂等。 四、糖和苷类的检识四、

24、糖和苷类的检识33.第四章第四章 34.（一）苯醌类（一）苯醌类（benzoquinones) 有邻苯醌和对苯醌两种有邻苯醌和对苯醌两种 天然的多为对苯醌天然的多为对苯醌 常见的取代基为常见的取代基为-OH， -OMe，-Me和烷基等和烷基等 对苯醌对苯醌 邻苯醌邻苯醌 中草药中含有对醌衍生物的种类不多。中草药中含有对醌衍生物的种类不多。一、结构与分类一、结构与分类35.（二）萘醌（二）萘醌（naphthoquinones)基本母核：苯骈苯醌基本母核：苯骈苯醌 有三种可能结构，但天然的萘醌仅有有三种可能结构，但天然的萘醌仅有-萘醌萘醌 中药中的萘醌多带有羟基，多呈橙色至黄色。一些化中药中的萘醌

25、多带有羟基，多呈橙色至黄色。一些化合物具有较强的生理活性。合物具有较强的生理活性。 一、结构与分类一、结构与分类36.（三）（三） 菲醌菲醌 基本母核：萘（或氢化萘）骈合邻苯醌或对苯醌基本母核：萘（或氢化萘）骈合邻苯醌或对苯醌 中药丹参根中所含多种化合物都是菲醌的衍生物，包中药丹参根中所含多种化合物都是菲醌的衍生物，包括邻菲醌和对菲醌两种。括邻菲醌和对菲醌两种。一、结构与分类一、结构与分类37.（四）（四） 蒽醌蒽醌(anthraquinones) 一、结构与分类一、结构与分类具有下列基本母核的化合物称蒽醌类化合物具有下列基本母核的化合物称蒽醌类化合物1、4、5、8为为位，位，2、3、6、7为

26、为位，位，9、10位为中位。位为中位。 38. 天然蒽醌类成分多在天然蒽醌类成分多在位位有羟基或甲氧基有羟基或甲氧基取代，取代，在在位多有一个位多有一个甲基、羟甲基、甲氧基、醛基或羧甲基、羟甲基、甲氧基、醛基或羧基取代基取代。可呈游离形式或与糖结合成苷的形式存在。可呈游离形式或与糖结合成苷的形式存在于植物体内。于植物体内。1. 羟基蒽醌羟基蒽醌 根据羟基在蒽醌母核上的分布状况不同，将羟根据羟基在蒽醌母核上的分布状况不同，将羟基蒽醌基蒽醌分为两类：大黄素型和茜素型。分为两类：大黄素型和茜素型。一、结构与分类一、结构与分类蒽醌蒽醌39. 大黄素型：羟基分布于两侧苯环上大黄素型：羟基分布于两侧苯环上

27、，多呈黄色。许多重，多呈黄色。许多重要的中药如大黄、决明中有致泻作用的要的中药如大黄、决明中有致泻作用的1，8-二羟基蒽醌衍二羟基蒽醌衍生物均属于这一类型。生物均属于这一类型。一、结构与分类一、结构与分类蒽醌蒽醌40. 茜素型：羟基分布于一侧苯环上，茜素型：羟基分布于一侧苯环上，颜色较深，多呈橙黄色颜色较深，多呈橙黄色至橙红色。种类较少，最重要的中药是茜草。茜草的根能止至橙红色。种类较少，最重要的中药是茜草。茜草的根能止血、活血，主治咳嗽、痰中带痰以及风湿性关节炎。从茜草血、活血，主治咳嗽、痰中带痰以及风湿性关节炎。从茜草根分离得到根分离得到茜草素及其苷茜草素及其苷等多种蒽衍生物。等多种蒽衍生

28、物。一、结构与分类一、结构与分类蒽醌蒽醌41.2. 蒽酚和蒽酮衍生物蒽酚和蒽酮衍生物 蒽醌在酸性条件被还原，生成蒽酚及其互变异构体蒽醌在酸性条件被还原，生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。蒽酮。 蒽酚或蒽酮的一些羟基衍生物可以游离态或结合成苷蒽酚或蒽酮的一些羟基衍生物可以游离态或结合成苷类存在于一些植物性泻药中，往往是和相应的羟基蒽醌衍生类存在于一些植物性泻药中，往往是和相应的羟基蒽醌衍生物共存。一般含量比较少，因为物共存。一般含量比较少，因为这类成分可以缓缓被氧化成这类成分可以缓缓被氧化成蒽醌类成分，故该类衍生物一般存在于新鲜植物中蒽醌类成分，故该类衍生物一般存在于新鲜植物中。一、结构与分类一、结构

29、与分类蒽醌蒽醌42.3. 二蒽酮类二蒽酮类 可看作是可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成。又分为中位连接又分为中位连接(C10-C10)和和位位(C1-C1或或C4-C4)相连。相连。 这类物质多为黄色结晶，多以苷的形式存在，最重要的二这类物质多为黄色结晶，多以苷的形式存在，最重要的二蒽酮类化合物是从番泻叶中得到的蒽酮类化合物是从番泻叶中得到的番泻苷番泻苷A,B,C,D. 一、结构与分类一、结构与分类蒽醌蒽醌43.4. 二蒽醌类二蒽醌类由两分子蒽醌通过两侧苯环脱氢聚合而成的化合物由两分子蒽醌通过两侧苯环脱氢聚合而成的化合物天精天精一、结构与分类一

30、、结构与分类蒽醌蒽醌44.（一）（一） 物理性质物理性质1 性状：性状：2 升华性及挥发性：升华性及挥发性： 游离蒽醌具有升华性游离蒽醌具有升华性，常压下加热可升华而不分解。，常压下加热可升华而不分解。 如：如： 大黄酚与大黄酚甲醚的升华温度在大黄酚与大黄酚甲醚的升华温度在124 C 芦荟大黄素芦荟大黄素 185 C 大黄素大黄素 206 C 大黄酸大黄酸 210 C 一般升华温度随酸度的增强而升高一般升华温度随酸度的增强而升高小分子的苯醌和萘醌类化合物具有挥发性小分子的苯醌和萘醌类化合物具有挥发性，可随水蒸气蒸馏，可随水蒸气蒸馏，与糖缩合成苷后，则不具有挥发性。与糖缩合成苷后，则不具有挥发性

31、。二、醌类化合物的理化性质二、醌类化合物的理化性质45.二、醌类化合物的理化性质二、醌类化合物的理化性质3 溶解性：溶解性： 苷元：通常可（易）溶于苯、乙醚、氯仿，苷元：通常可（易）溶于苯、乙醚、氯仿，在碱性有机溶剂如吡啶在碱性有机溶剂如吡啶 、N-二甲基甲酰胺中溶二甲基甲酰胺中溶解度也较大，可溶于丙酮、甲醇及乙醇，不溶解度也较大，可溶于丙酮、甲醇及乙醇，不溶或难溶于水。或难溶于水。 蒽苷：极性较大，易溶于甲醇及乙醇，也蒽苷：极性较大，易溶于甲醇及乙醇，也能溶解于水，在热水中更易溶解，但在冷水中能溶解于水，在热水中更易溶解，但在冷水中溶解度较小，几乎不溶于乙醚、苯、氯仿等溶溶解度较小，几乎不溶

32、于乙醚、苯、氯仿等溶剂。剂。 蒽醌的碳苷：在水中的溶解度很小，难溶蒽醌的碳苷：在水中的溶解度很小，难溶于亲脂性有机溶剂而易溶于吡啶中。于亲脂性有机溶剂而易溶于吡啶中。46.（二）（二） 化学性质化学性质1. 酸性：酚羟基，酸性取代基酸性：酚羟基，酸性取代基 醌类化合物因分子中醌类化合物因分子中酚羟基的数目及位置酚羟基的数目及位置不同，酸性强弱有一不同，酸性强弱有一定差别。酚羟基的数目增加，酸性增加定差别。酚羟基的数目增加，酸性增加. 带羧基者酸性强于不带羧基者，可溶于带羧基者酸性强于不带羧基者，可溶于NaHCO3水液中。水液中。 -酚羟基酚羟基 -酚羟基酚羟基 -羟基蒽醌能溶于羟基蒽醌能溶于N

33、a2CO3溶液中。溶液中。 -羟基的酸性很弱，不及碳酸第二步解离的酸性，因此不羟基的酸性很弱，不及碳酸第二步解离的酸性，因此不能溶解于能溶解于NaHCO3和和Na2CO3溶液中，只能溶于溶液中，只能溶于NaOH水溶液水溶液中。中。二、醌类化合物的理化性质二、醌类化合物的理化性质47.游离蒽醌的酸性强弱顺序为：游离蒽醌的酸性强弱顺序为： 含含COOH 可溶于可溶于NaHCO3 含含2个以上个以上-羟基羟基 含含1个个-羟基羟基 可溶于可溶于Na2CO3 含含2个以上个以上-羟基羟基 可溶于可溶于1%NaOH 含含1个个-羟基羟基 可溶于可溶于5%NaOH二、醌类化合物的理化性质二、醌类化合物的理

34、化性质48.2.颜色反应颜色反应(1)Feigl反应反应 醌的通性，所有具醌核的化合物均可反应。醌的通性，所有具醌核的化合物均可反应。见书见书 78页页(2)无色亚甲蓝显色反应无色亚甲蓝显色反应-可区别蒽醌与苯醌、萘醌可区别蒽醌与苯醌、萘醌。(3) 苯醌和萘醌因醌核上有活泼质子，可反应，而蒽醌无。苯醌和萘醌因醌核上有活泼质子，可反应，而蒽醌无。(3)碱液显色反应碱液显色反应(4) 该反应是检识中药中该反应是检识中药中羟基蒽醌羟基蒽醌类成分存在的最常用类成分存在的最常用的方法之一。对羟基蒽醌的结构判定也有一定的辅助作用。的方法之一。对羟基蒽醌的结构判定也有一定的辅助作用。羟基蒽醌与碱的反应称羟基

35、蒽醌与碱的反应称Borntragers反应反应(5) 见书见书79页。页。二、醌类化合物的理化性质二、醌类化合物的理化性质49.0.1g中药粉末中药粉末10%H2 2SO4 45ml，加热，加热210min，趁热过滤，趁热过滤 滤液滤液放冷，加放冷，加2ml乙醚振摇乙醚振摇乙醚层乙醚层酸水层酸水层5%NaOH振摇振摇乙醚层（无色）乙醚层（无色）水层水层红色：示含羟基蒽醌红色：示含羟基蒽醌黄色棕红色红色：示含黄色棕红色红色：示含部分还原型蒽衍生物部分还原型蒽衍生物50.（4 4）与金属离子的反应）与金属离子的反应-有有-酚羟基或邻二酚羟基酚羟基或邻二酚羟基 可与可与PbPb2 2，MgMg2 2

36、 离子形成有色络合物，常用离子形成有色络合物，常用0.50.5醋酸醋酸镁的乙醇溶液。镁的乙醇溶液。（5 5）对亚硝基二甲基苯胺反应：羟基蒽酮类化合物，尤其是）对亚硝基二甲基苯胺反应：羟基蒽酮类化合物，尤其是1,8-1,8-二羟基蒽酮衍生物，当二羟基蒽酮衍生物，当9 9位或位或1010位未取代时，能与位未取代时，能与0.1%0.1%的对亚硝基二甲苯胺的吡啶溶液反应而呈绿色、蓝色。的对亚硝基二甲苯胺的吡啶溶液反应而呈绿色、蓝色。 本反应不受蒽醌类、黄酮类、香豆素类、糖类及酚类本反应不受蒽醌类、黄酮类、香豆素类、糖类及酚类的干扰。的干扰。二、醌类化合物的理化性质二、醌类化合物的理化性质51.（一）醌

37、类化合物提取（一）醌类化合物提取: :1.1.有机溶剂提取法：一般选用甲醇或乙醇为溶剂有机溶剂提取法：一般选用甲醇或乙醇为溶剂2.2.碱提酸沉法：用于提取具有游离酚羟基的醌类化碱提酸沉法：用于提取具有游离酚羟基的醌类化合物合物3.3.水蒸气蒸馏法：适用于分子量小的具有挥发性的水蒸气蒸馏法：适用于分子量小的具有挥发性的苯醌和萘醌类化合物苯醌和萘醌类化合物 三、醌类化合物的提取与分离三、醌类化合物的提取与分离52.（二）醌类化合物的分离：（二）醌类化合物的分离：1. 1. 蒽醌苷与游离蒽醌的分离蒽醌苷与游离蒽醌的分离2. 2. 游离蒽醌的分离：梯度游离蒽醌的分离：梯度pHpH萃取法或层析法萃取法或

38、层析法梯度梯度pHpH萃取法是分离游离蒽醌的经典方法萃取法是分离游离蒽醌的经典方法(82(82页页) )局限性性质相似，酸性差别不大的混合物不适用局限性性质相似，酸性差别不大的混合物不适用色谱法在蒽醌苷元分离中的应用：色谱法在蒽醌苷元分离中的应用： 一般先用如梯度一般先用如梯度pH萃取进行初步分离，再结合柱色谱法萃取进行初步分离，再结合柱色谱法或制备性或制备性TLC法作进一步的分离，多用硅胶吸附色谱，而法作进一步的分离，多用硅胶吸附色谱，而氧化铝一般不用，也常用聚酰胺作为柱色谱的填料。氧化铝一般不用，也常用聚酰胺作为柱色谱的填料。三、醌类化合物的提取与分离三、醌类化合物的提取与分离53.3.

39、3. 蒽醌苷的分离：蒽醌苷的分离： 因水溶性较大，分离精制困难，不易得到纯品。一般先用因水溶性较大，分离精制困难，不易得到纯品。一般先用铅盐法或溶剂法除去大部分杂质，制得较纯的总苷后，再进铅盐法或溶剂法除去大部分杂质，制得较纯的总苷后，再进一步用聚酰胺、硅胶或葡聚糖凝胶柱色谱反复分离纯化。一步用聚酰胺、硅胶或葡聚糖凝胶柱色谱反复分离纯化。 硅胶柱色谱硅胶柱色谱：选用极性大的洗脱剂，如氯仿：选用极性大的洗脱剂，如氯仿-甲醇，乙酸甲醇，乙酸 乙酯乙酯-甲醇混合溶剂甲醇混合溶剂 聚酰胺柱色谱聚酰胺柱色谱：适用含酚羟基的蒽醌苷分离：适用含酚羟基的蒽醌苷分离 常用洗脱剂是含水甲醇或乙醇，浓度由低到高常用

40、洗脱剂是含水甲醇或乙醇，浓度由低到高葡聚糖凝胶柱色谱葡聚糖凝胶柱色谱三、醌类化合物的提取与分离三、醌类化合物的提取与分离54.55.1.理化检识理化检识2.鉴定苯醌、萘醌：鉴定苯醌、萘醌： Feigl反应反应，无色亚甲蓝显色反，无色亚甲蓝显色反应应鉴定羟基蒽醌：碱液反应（鉴定羟基蒽醌：碱液反应（ Borntragers反应）反应）鉴定蒽酮：对亚硝基二甲苯胺反应鉴定蒽酮：对亚硝基二甲苯胺反应2. 色谱检识色谱检识 薄层色谱和纸色谱：显色剂常用薄层色谱和纸色谱：显色剂常用0.5%醋酸镁甲醇醋酸镁甲醇溶液或溶液或1%2的氢氧化钠（氢氧化钾）溶液。的氢氧化钠（氢氧化钾）溶液。四、醌类化合物的检识四、醌

41、类化合物的检识56.中药大黄中游离蒽醌的提取分离中药大黄中游离蒽醌的提取分离 课本课本95页页五、实例五、实例57.第五章58.v苯丙素类是指基本母核具有苯丙素类是指基本母核具有C6-C3单元单元的天然有机化合物。常见的有苯丙烯、苯的天然有机化合物。常见的有苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木脂素和木质素等。丙酸、香豆素、木脂素和木质素等。一、概一、概 述述59. 香豆素是具有苯骈香豆素是具有苯骈-吡喃酮母核的一类化合物的总称，吡喃酮母核的一类化合物的总称，在结构上可看作顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。在结构上可看作顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。在植物体内，香豆素类化合物常常以在植物体内，香豆素类化合

42、物常常以游离状态或与糖结游离状态或与糖结合成苷合成苷的形式存在，大多存在于植物的花、叶、茎和果中，的形式存在，大多存在于植物的花、叶、茎和果中，通常以幼嫩的叶芽中含量较高。通常以幼嫩的叶芽中含量较高。二、香豆素类二、香豆素类60.香香 豆豆 素素 苯骈苯骈-吡喃酮环上有无取代吡喃酮环上有无取代7-羟基与羟基与6、8-异戊烯基成环情况异戊烯基成环情况简单香豆素简单香豆素 环合、降解环合、降解 环合、不降解环合、不降解 呋喃香豆素呋喃香豆素吡喃香豆素吡喃香豆素其他香豆素其他香豆素二、香豆素类的结构分类二、香豆素类的结构分类61.香豆素结构分类及代表化合物香豆素结构分类及代表化合物类类 型（基本母核

43、）型（基本母核）代表化合物代表化合物简单香豆素简单香豆素（仅苯环一侧有取代基）（仅苯环一侧有取代基） 伞形花内酯（伞形花内酯（7OH香豆素）香豆素）瑞香内酯瑞香内酯(7、8二二OH香豆素香豆素)七叶内酯七叶内酯(6、7二二OH香豆素香豆素)七叶苷七叶苷(7OH，6-O-葡萄糖苷葡萄糖苷)滨蒿内酯滨蒿内酯(6、7 二二OCH3香豆素香豆素)蛇床子素（蛇床子素（7- OCH3，8-异戊烯基异戊烯基香豆素）香豆素） 62.角型（角型（7、8- 呋喃）香豆素呋喃）香豆素补故脂内酯（母核结构）补故脂内酯（母核结构）佛手苷内酯（佛手苷内酯（5- OCH3）花椒毒内酯（花椒毒内酯（8- OCH3）欧前胡内酯

44、（欧前胡内酯（8- 异戊烯氧基）异戊烯氧基）紫花前胡内酯（未降解的二氢香豆素）紫花前胡内酯（未降解的二氢香豆素）当归素（白芷内酯，母核结构）当归素（白芷内酯，母核结构）虎耳草素虎耳草素(5、6 - 二二OCH3 )异佛手苷内酯（异佛手苷内酯（5- OCH3）呋喃香豆素呋喃香豆素线型（线型（6、7- 呋喃）香豆素呋喃）香豆素63.吡喃香豆素吡喃香豆素线型（线型（6、7- 吡喃）香豆素吡喃）香豆素 角型（角型（7、8- 吡喃）香豆素吡喃）香豆素紫花前胡醇紫花前胡醇 白花前胡丙素白花前胡丙素 其他香豆素其他香豆素-吡喃酮环上有取代吡喃酮环上有取代香豆素二聚体、三聚体香豆素二聚体、三聚体异香豆素异香豆

45、素 茵陈内酯茵陈内酯 64.三、香豆素类的理化性质三、香豆素类的理化性质（一）性状（一）性状 游离香豆素：多为无色结晶性物质；游离香豆素：多为无色结晶性物质； 分子量小的具芳香气味、挥发性及升分子量小的具芳香气味、挥发性及升 升华性升华性 香豆素苷：一般呈粉末或晶体状香豆素苷：一般呈粉末或晶体状 无挥发性及升华性无挥发性及升华性（二）溶解性（二）溶解性 具有苷溶解性的一般规律。具有苷溶解性的一般规律。 但但游离香豆素（分子量小）可溶于游离香豆素（分子量小）可溶于 沸水，难溶于冷水。沸水，难溶于冷水。65.（三）内酯环的性质（碱水解）（三）内酯环的性质（碱水解） 长时间加热长时间加热 香豆素香豆

46、素 顺邻羟基桂皮酸盐顺邻羟基桂皮酸盐 反邻羟基桂皮酸盐反邻羟基桂皮酸盐 （S水水 小）小） （S水大）水大） （加酸不可逆）（加酸不可逆）应用：碱溶酸沉法提取香豆素应用：碱溶酸沉法提取香豆素注意注意：加热时间不宜太长加热时间不宜太长 不能与浓碱共沸（裂解不能与浓碱共沸（裂解酚类或酚酸）酚类或酚酸） 侧链有酯键的不宜（碱水解）侧链有酯键的不宜（碱水解）66.（四）显色反应（四）显色反应1、内酯环的检识反应、内酯环的检识反应-异羟肟酸铁反应异羟肟酸铁反应 碱性条件下，香豆素内酯开环，并与碱性条件下，香豆素内酯开环，并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，再在酸性条件盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，再在酸性条件下与三价

47、铁离子络合成盐而显红色。下与三价铁离子络合成盐而显红色。67.2、酚羟基的检识反应、酚羟基的检识反应 具有酚羟基，可与具有酚羟基，可与FeCl3试剂产生颜色反应；试剂产生颜色反应；3、若酚羟基的对位未被取代，或、若酚羟基的对位未被取代，或6-位上没有取位上没有取代，其内酯环碱化开环后，可与代，其内酯环碱化开环后，可与Gibbs试剂、试剂、Emerson试剂反应。试剂反应。Gibbs反应：符合以上条件的香豆素乙醇溶液在反应：符合以上条件的香豆素乙醇溶液在弱碱条件下，弱碱条件下，2,6-二氯二氯(溴）醌氯亚胺试剂与酚羟基溴）醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。对位活泼氢缩合成蓝色化合物

48、。蓝色蓝色68.Emerson反应：反应：符合以上条件的香豆素的碱性溶符合以上条件的香豆素的碱性溶液中，加入液中，加入2%的的4-氨替比林和氨替比林和8%的铁氰化钾的铁氰化钾试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物。试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物。69. 一般利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的一般利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的性质进行提取分离。性质进行提取分离。 提取提取1、 溶剂提取法：溶剂提取法：2、水蒸气蒸馏法：、水蒸气蒸馏法： 适用于具有挥发性的小分子游离香豆素类化合物。适用于具有挥发性的小分子游离香豆素类化合物。3 、碱溶酸沉法：、碱溶酸沉法： 香豆素类化合

49、物多呈中性或弱酸性，所以常与中性、香豆素类化合物多呈中性或弱酸性，所以常与中性、弱酸性杂质混在一起。可利用内酯遇碱能开环溶解，加酸弱酸性杂质混在一起。可利用内酯遇碱能开环溶解，加酸又环合沉淀的特性加以分离。又环合沉淀的特性加以分离。四、香豆素类的提取分离四、香豆素类的提取分离70. 分离分离常用柱色谱常用柱色谱制备薄层色谱制备薄层色谱高效液相色谱分离高效液相色谱分离 实例（实例（113页）页）四、香豆素类的提取分离四、香豆素类的提取分离71.荧光：荧光： 7-羟基香豆素有强烈的蓝色荧光，羟基香豆素有强烈的蓝色荧光，在可见光下也能看到。在可见光下也能看到。显色反应显色反应色谱检识色谱检识 常用薄

50、层色谱，硅胶作为吸附剂常用薄层色谱，硅胶作为吸附剂显色用紫外光或喷显色用紫外光或喷异羟肟酸铁试剂异羟肟酸铁试剂五、香豆素类的检识五、香豆素类的检识72.1定义：木脂素是一类由定义：木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物（即两分子苯丙素衍生物（即C6-C3单体）聚合而成单体）聚合而成的天然化合物，多数呈游的天然化合物，多数呈游离状态，少数与糖结合成苷而主要存在于植物的离状态，少数与糖结合成苷而主要存在于植物的木部和树脂中。木部和树脂中。2含木脂素类成分的常用中药：五味子、连翘、厚含木脂素类成分的常用中药：五味子、连翘、厚朴、细辛等。朴、细辛等。五、木脂素类五、木脂素类73.第六章第六章74.一、含义一

51、、含义经典的含义经典的含义：基本母核为基本母核为2 2苯基色原酮的一类苯基色原酮的一类化合物，称为黄酮类化合物。化合物，称为黄酮类化合物。 由于此类化合物为黄色，由于此类化合物为黄色，4 4位具有酮式羰基，位具有酮式羰基，故称黄酮类化合物。故称黄酮类化合物。 色原酮色原酮 黄酮（黄酮（2-2-苯基色原酮）苯基色原酮） 75.现代的含义现代的含义：凡两个苯环（凡两个苯环（A A环、环、B B环）通过三环）通过三碳链相互联结而成的一类成分碳链相互联结而成的一类成分称为黄酮类化合称为黄酮类化合物。物。 有黄色的有黄色的( (绝大多数绝大多数) )，也有淡黄色的、白色的，也有淡黄色的、白色的; ;结构

52、中有酮式羰基，也有无羰基的；结构中有酮式羰基，也有无羰基的；有苯环在有苯环在2 2位的及苯环在位的及苯环在3 3位的。位的。C C6 6-C-C3 3-C-C6 676.二、结构分类二、结构分类C6-C3-C6结构（黄酮）结构（黄酮） 依： 3-位羟基取代与否 三碳链是否构成环 三碳链的氧化程度 B-环连接位置(2、3-位)77.黄酮、黄酮醇类黄酮、黄酮醇类C C3 3位有羟基为黄酮醇位有羟基为黄酮醇 黄酮黄酮 黄酮醇黄酮醇78.芹菜素芹菜素山奈酚山奈酚槲皮素槲皮素木犀草素木犀草素79.二氢黄酮、二氢黄酮醇类二氢黄酮、二氢黄酮醇类二氢黄酮二氢黄酮二氢黄酮醇二氢黄酮醇C C2 2与与C C3 3

53、位间的双键被氢化位间的双键被氢化80.杜鹃素杜鹃素二氢槲皮素二氢槲皮素橙皮素橙皮素81.异黄酮类异黄酮类 异黄酮异黄酮二氢异黄酮二氢异黄酮82.金雀花异黄素金雀花异黄素 鱼藤酮鱼藤酮83.双黄酮类双黄酮类 由两分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物。由两分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物。银杏素银杏素84.查尔酮类查尔酮类查尔酮查尔酮二氢查尔酮二氢查尔酮85.补骨脂乙素补骨脂乙素：具有：具有明显的扩张冠状动明显的扩张冠状动脉、增强心肌收缩脉、增强心肌收缩力的作用。力的作用。 蔷薇科梨属植物根蔷薇科梨属植物根皮和苹果种仁中含皮和苹果种仁中含有的有的梨根苷梨根苷86.OHH+查尔酮查尔酮二氢黄酮二氢黄酮87.

54、花色素类花色素类( (花青素）花青素） 花色素类成分的碳花色素类成分的碳4 4位无位无C CO O，以矢车菊素及其，以矢车菊素及其苷等为常见。苷等为常见。 飞燕草苷元飞燕草苷元88.黄烷黄烷-3-3-醇类醇类（+）儿茶素）儿茶素89.黄烷黄烷-3，4-二醇二醇无色飞燕草素无色飞燕草素90.三、黄酮类化合物的理化性质三、黄酮类化合物的理化性质1、形态：、形态：多为结晶形固体，少数为无定形粉末多为结晶形固体，少数为无定形粉末2、颜色：、颜色： 多为黄色多为黄色 交叉共轭体系交叉共轭体系 （电子转移、重排，共轭增强，产生颜色的基础）（电子转移、重排，共轭增强，产生颜色的基础） 助色团助色团（给系统提

55、供电子，使颜色加深，尤其（给系统提供电子，使颜色加深，尤其7，4-位，辅助作用）位，辅助作用）91.3、溶解性、溶解性 水水 甲醇甲醇 乙醇乙醇 乙酸乙酯乙酸乙酯 氯仿氯仿 乙醚乙醚 稀碱水稀碱水 游离黄酮游离黄酮 -+ + + + + + +（酚羟基（酚羟基) 水水 甲醇甲醇 乙醇乙醇 乙酸乙酯乙酸乙酯 氯仿氯仿 乙醚乙醚 稀碱水稀碱水+ + + + - - - + 黄酮苷黄酮苷(亲水性亲水性) 92.4、酸性、酸性 酸酸 性性 来源来源 影响影响 酚羟基（酚羟基（ 数目、位置）数目、位置）酸性规律：酸性规律： 酚羟基数目越多，酸性越强。酚羟基数目越多，酸性越强。 7，4-OH酸性强于其他位

56、置羟基的酸性（处于羰基对酸性强于其他位置羟基的酸性（处于羰基对 位，羰基的共轭诱导）。位，羰基的共轭诱导）。 5-OH酸性最弱（处于羰基邻位，形成分子内氢键）。酸性最弱（处于羰基邻位，形成分子内氢键）。 93. 7，4-OH 7或或4-OH 其他位其他位-OH 5-OHNaHCO3 + - - - Na2CO3 + + - - 0.2%NaOH + + + - 4%NaOH + + + + 应用应用pH梯度法分离（游离黄酮）梯度法分离（游离黄酮） 酸性规律酸性规律94.5、碱性、碱性 黄黄酮酮类类化化合合物物分分子子中中 - -吡吡喃喃酮酮环环上上的的1-1-位位氧氧原原子子，因因有有未未共共

57、用用的的电电子子对对，故故表表现现微微弱弱的的碱碱性性，可可与与强强无无机机酸酸，如如浓浓硫硫酸酸、盐盐酸酸等等生生成成（金金羊羊）盐盐，但但生生成成的的（金金羊羊） 盐不稳定，加水可分解。盐不稳定，加水可分解。95.6、显色反应、显色反应1）盐酸盐酸-镁粉（或锌粉）反应：镁粉（或锌粉）反应： 多多数数黄黄酮酮、黄黄酮酮醇醇、二二氢氢黄黄酮酮及及二二氢氢黄黄酮酮醇醇类类化化合合物物显显橙橙红红紫紫红红色色，少少数数显显紫紫蓝蓝色色。查查耳耳酮酮、橙橙酮酮、儿儿茶茶素素类类不不显显色。异黄酮类一般不显色。色。异黄酮类一般不显色。2） 四氢硼钠（钾）反应：四氢硼钠（钾）反应： NaBH4是是对对二

58、二氢氢黄黄酮酮类类化化合合物物专专属属性性较较高高的的一一种种还还原原剂剂。与与二二氢氢黄黄酮酮类类化化合合物物产产生生红红紫紫色色。其其它它黄黄酮酮类类化化合合物物均均不不显显色。色。 3）铝盐：铝盐：生生成成的的络络合合物物多多为为黄黄色色（ max=415nm），并并有有荧荧光光，可用于定性及定量分析。常用试剂为可用于定性及定量分析。常用试剂为1%1%三氯化铝或硝酸铝溶液。三氯化铝或硝酸铝溶液。96.4） 铅盐：铅盐：常常用用1%1%醋醋酸酸铅铅及及碱碱式式醋醋酸酸铅铅水水溶溶液液，碱碱式式醋醋酸酸铅铅反反应能力更强，可生成黄红色沉淀。应能力更强，可生成黄红色沉淀。5） 锆盐枸橼酸：锆盐

59、枸橼酸：多多用用2%2%二二氯氯氧氧化化锆锆（ZrOClZrOCl2 2）甲甲醇醇溶溶液液。黄黄酮酮类类化化合合物物分分子子中中有有游游离离的的3-3-或或5-OH5-OH存存在在时时，均均可可反反应应生生成成黄黄色色的锆络合物。的锆络合物。3-OH，4-酮酮基基络络合合物物的的稳稳定定性性 5-OH，4-酮酮基基络络合合物物（仅仅二二氢氢黄黄酮酮醇醇除除外外）。当当反反应应液液中中接接着着加加入入枸枸橼橼酸酸后后，5-5-羟羟基基黄黄酮酮的的黄黄色色溶溶液液显显著著褪褪色色，而而3-3-羟羟基基黄黄酮酮溶溶液仍呈鲜黄色液仍呈鲜黄色（锆（锆枸橼酸反应）。枸橼酸反应）。97. 6）镁盐：镁盐：二

60、二氢氢黄黄酮酮、二二氢氢黄黄酮酮醇醇类类与与醋醋酸酸镁镁的的甲甲醇醇溶溶液液，加加热热可可显显天天蓝蓝色色荧荧光光，若若具具有有C5-OH，色色泽泽更更为为明明显显。而而黄黄酮酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄黄酮醇及异黄酮类等则显黄橙黄橙黄褐色。褐色。7）氯化锶（氯化锶（SrCl2）：）：在在氨氨性性甲甲醇醇溶溶液液中中，可可与与分分子子中中具具有有邻邻二二酚酚羟羟基基结结构构的黄酮类化合物生成绿色的黄酮类化合物生成绿色 棕色乃至黑色沉淀。棕色乃至黑色沉淀。8）三氯化铁反应：三氯化铁反应：多多数数黄黄酮酮类类化化合合物物因因分分子子中中含含有有游游离离酚酚羟羟基基，与与三三氯氯化化铁铁水水溶溶液液

61、或或醇醇溶溶液液可可产产生生正正反反应应，呈呈现现颜颜色色；当当含含有有氢氢键键缔合的酚羟基时，颜色更明显。缔合的酚羟基时，颜色更明显。98.9）硼酸显色反应硼酸显色反应 ： 在在无无机机酸酸或或有有机机酸酸存存在在条条件件下下，5-羟羟基基黄黄酮酮及及2-羟羟基基查耳酮可与硼酸反应，呈亮黄色。查耳酮可与硼酸反应，呈亮黄色。10）碱性试剂显色反应：碱性试剂显色反应： 在在日日光光及及紫紫外外光光下下，通通过过纸纸斑斑反反应应，观观察察样样品品用用氨氨蒸蒸气气和和其其他他碱碱性性试试剂剂处处理理后后颜颜色色变变深深的的情情况况。当当分分子子中中有有邻邻二二酚酚羟羟基基取取代代或或3,4-二二羟羟

62、基基取取代代时时，在在碱碱液液中中很很快快氧氧化化，最后生成绿棕色沉淀。最后生成绿棕色沉淀。99.（一）提取（一）提取1. 乙醇或甲醇提取乙醇或甲醇提取 乙醇或甲醇是最常用的黄酮类化合物提取溶剂。乙醇或甲醇是最常用的黄酮类化合物提取溶剂。 高浓度的醇（如高浓度的醇（如90909595）适宜于提取苷元。）适宜于提取苷元。 60 60左右浓度的醇适宜于提取苷类。左右浓度的醇适宜于提取苷类。 提取的次数一般是提取的次数一般是2 24 4次。次。 提取方法：加热回流法或冷浸法。提取方法：加热回流法或冷浸法。2. 热水提取热水提取 仅用于提取苷类，因提取出的杂质较多，故不常仅用于提取苷类，因提取出的杂质

63、较多，故不常用。用。 四、四、 黄酮类化合物的提取与分离黄酮类化合物的提取与分离100. 3. 碱性水溶液或碱性稀醇溶液提取碱性水溶液或碱性稀醇溶液提取 可用碱性水溶液（如碳酸钠、氢氧化钠、可用碱性水溶液（如碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钙等水溶液）或碱性稀醇溶液（如氢氧化钙等水溶液）或碱性稀醇溶液（如50乙醇）浸出。乙醇）浸出。 用碱性溶剂提取时，所用的碱浓度不宜过用碱性溶剂提取时，所用的碱浓度不宜过高，以免在强碱下加热时破坏黄酮类化合物高，以免在强碱下加热时破坏黄酮类化合物结构。结构。 当有邻二酚羟基存在时，应加硼酸保护当有邻二酚羟基存在时，应加硼酸保护。 四、四、 黄酮类化合物的提取与分离黄酮

64、类化合物的提取与分离101. 例：例：从槐米中提取芦丁从槐米中提取芦丁 槐槐米米（槐槐树树Sophora Sophora japonica japonica L. L. 花花蕾蕾）加加约约6 6倍倍量量水水，煮煮沸沸，在在搅搅拌拌下下缓缓缓缓加加入入石石灰灰乳乳至至pH8pH89 9，在在此此pHpH条条件件下下微微沸沸20203030分分钟钟，趁趁热热油油滤滤，残残渣渣同同上上再再加加4 4倍倍水水煎煎1 1次次，趁趁热热抽抽滤滤。合合并并滤滤液液在在60607070下下，用用浓浓盐盐酸酸调调至至pHpH为为5 5，搅搅匀匀，静静置置2424小小时时，抽抽滤滤。沉沉淀淀物物水水洗洗至至中中性

65、性，6060干干燥燥得得芦芦丁丁粗粗品品，于水中重结晶，于水中重结晶，70708080干燥得干燥得芦丁纯品芦丁纯品。 四、四、 黄酮类化合物的提取与分离黄酮类化合物的提取与分离102. （二）分离二）分离1、利用酸性强弱不同进行分离、利用酸性强弱不同进行分离pH梯度萃取梯度萃取 梯梯度度pH萃萃取取法法适适合合于于酸酸性性强强弱弱不不同同的的黄黄酮酮苷苷元元的的分分离离。根根据据黄黄酮酮类类苷苷元元酚酚羟羟基基数数目目及及位位置置不不同同其其酸酸性性强强弱弱也也不不同同的的性性质质，可可以以将将混混合合物物溶溶于于有有机机溶溶剂剂（如如乙乙 醚醚 ） 后后 ， 依依 次次 用用 5%NaHCO

66、3、 5%Na2CO3、0.2%NaOH及及4%NaOH水水溶溶液液萃萃取取，来来达达到到分分离离的目的。的目的。四、四、 黄酮类化合物的提取与分离黄酮类化合物的提取与分离103.中药提取物中药提取物乙醚溶解乙醚溶解乙醚液乙醚液5NaHCO3萃取萃取 碱水液碱水液（7,4-二羟基黄酮二羟基黄酮）乙醚液乙醚液乙醚液乙醚液乙醚液乙醚液乙醚液含中性乙醚液含中性或碱性成分或碱性成分5Na2CO3萃取萃取0.2NaOH萃取萃取4NaOH萃取萃取 碱水液碱水液（7-或或4-羟基黄酮羟基黄酮） 碱水液碱水液（一般羟基黄酮一般羟基黄酮） 碱水液碱水液 （5-羟基黄酮羟基黄酮）104. 四、四、 黄酮类化合物的

67、提取与分离黄酮类化合物的提取与分离2、柱色谱法、柱色谱法2.1 硅硅胶胶柱柱色色谱谱：此此法法应应用用范范围围最最广广，主主要要适适于于分分离离异异黄黄酮酮、二二氢氢黄黄酮酮、二二氢氢黄黄酮酮醇醇及及高高度度甲甲基基化化（或或乙乙酰酰化化）的的黄黄酮酮及及黄黄酮酮醇醇类类。少少数数情情况况下下，在在加加水水去去活活化化后后也也可可用用于于分分离离极极性性较较大大的的化化合合物物，如多羟基黄酮醇及其甙类等。如多羟基黄酮醇及其甙类等。105.2.2 聚酰胺柱色谱分离法聚酰胺柱色谱分离法 原理：原理：原理：原理： 氢键吸附氢键吸附氢键吸附氢键吸附 （酰胺基与酚羟基、醌类化合物结合形成（酰胺基与酚羟基

68、、醌类化合物结合形成氢键，产生吸附）氢键，产生吸附） 吸附规律：与黄酮类化合物酚羟基的数目及位置等有关。吸附规律：与黄酮类化合物酚羟基的数目及位置等有关。 酚羟基数目越多，吸附能力越强。酚羟基数目越多，吸附能力越强。 四、四、 黄酮类化合物的提取与分离黄酮类化合物的提取与分离106.酚羟基数目相同的情况下，酚羟基所处的位置易于形成分酚羟基数目相同的情况下，酚羟基所处的位置易于形成分酚羟基数目相同的情况下，酚羟基所处的位置易于形成分酚羟基数目相同的情况下，酚羟基所处的位置易于形成分子内氢键，吸附能力减弱。子内氢键，吸附能力减弱。子内氢键，吸附能力减弱。子内氢键，吸附能力减弱。槲皮素槲皮素3-OH

69、3-OH或或或或5-OH5-OH黄酮的吸附力小于其他位置黄酮的吸附力小于其他位置黄酮的吸附力小于其他位置黄酮的吸附力小于其他位置-OH-OH黄酮；黄酮；黄酮；黄酮；邻二酚羟基黄酮的吸附力弱于间位或对位酚羟基黄酮邻二酚羟基黄酮的吸附力弱于间位或对位酚羟基黄酮邻二酚羟基黄酮的吸附力弱于间位或对位酚羟基黄酮邻二酚羟基黄酮的吸附力弱于间位或对位酚羟基黄酮107.分子内芳香化程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。分子内芳香化程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。分子内芳香化程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。分子内芳香化程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。 例：例：例：例： 查耳酮查耳酮查耳酮查耳酮 二氢黄

70、酮二氢黄酮二氢黄酮二氢黄酮当苷元相同时，被吸附的强弱顺序为：当苷元相同时，被吸附的强弱顺序为：当苷元相同时，被吸附的强弱顺序为：当苷元相同时，被吸附的强弱顺序为： 苷元苷元苷元苷元 单糖苷单糖苷单糖苷单糖苷 二糖苷二糖苷二糖苷二糖苷 三糖苷三糖苷三糖苷三糖苷例：在聚酰胺薄层上，吸附力例：在聚酰胺薄层上，吸附力例：在聚酰胺薄层上，吸附力例：在聚酰胺薄层上，吸附力 槲皮素槲皮素槲皮素槲皮素 芸香苷（芦丁）芸香苷（芦丁）芸香苷（芦丁）芸香苷（芦丁）与介质的关系：吸附力与介质的关系：吸附力与介质的关系：吸附力与介质的关系：吸附力 水（中）水（中）水（中）水（中） 甲醇、乙醇（浓度由甲醇、乙醇（浓度由甲

71、醇、乙醇（浓度由甲醇、乙醇（浓度由 低到高）低到高）低到高）低到高） 碱性溶剂碱性溶剂碱性溶剂碱性溶剂相反，相反，相反，相反，溶剂在聚酰胺柱上对黄酮类化合物洗脱能力顺序为：溶剂在聚酰胺柱上对黄酮类化合物洗脱能力顺序为：溶剂在聚酰胺柱上对黄酮类化合物洗脱能力顺序为：溶剂在聚酰胺柱上对黄酮类化合物洗脱能力顺序为：水（中）甲醇、乙醇（浓度由低到高）碱性溶剂水（中）甲醇、乙醇（浓度由低到高）碱性溶剂水（中）甲醇、乙醇（浓度由低到高）碱性溶剂水（中）甲醇、乙醇（浓度由低到高）碱性溶剂108.1、理化检识：各种显色反应、理化检识：各种显色反应2、色谱检识、色谱检识1）薄层色谱法）薄层色谱法v硅胶薄层硅胶薄

72、层：对弱极性黄酮类化合物的鉴定较好。：对弱极性黄酮类化合物的鉴定较好。化合物极化合物极性大，被吸附能力强，则性大，被吸附能力强，则Rf值越小。值越小。v聚酰胺薄层聚酰胺薄层：主要分离：主要分离含游离酚羟基的黄酮类含游离酚羟基的黄酮类化合物及其化合物及其苷。苷。含酚羟基越多，被吸附越强，则含酚羟基越多，被吸附越强，则Rf值越小值越小。2）纸色谱法：常采用双向展开，一向为醇性展开剂，另一）纸色谱法：常采用双向展开，一向为醇性展开剂，另一向为水性展开剂。向为水性展开剂。3）显色剂：显色剂：12三氯化铝三氯化铝； 1三氯化铁三氯化铁五、五、 黄酮类化合物的检识黄酮类化合物的检识109.110.1 1、

73、 生物碱的含义生物碱的含义 是指是指来源于生物界来源于生物界（主要是植物界）的一（主要是植物界）的一类类含氮含氮有机化合物。大多数有较复杂的环状结有机化合物。大多数有较复杂的环状结构，氮原子结合在环内；构，氮原子结合在环内；多数具有碱性，可以多数具有碱性，可以和酸成盐和酸成盐；大都具有特殊而显著的生理活性。生；大都具有特殊而显著的生理活性。生物体内普遍存在在的含氮有机化合物，物体内普遍存在在的含氮有机化合物，氨基酸、氨基酸、蛋白质、核酸、及某些含氮维生素除外蛋白质、核酸、及某些含氮维生素除外。一、概述一、概述111.2 2、生物碱的分布、生物碱的分布在植物的各部位都有分布，在植物的各部位都有分

74、布，主要存在于植物的主要存在于植物的根皮、树皮及种子中根皮、树皮及种子中。例黄柏、马钱子。例黄柏、马钱子植物体内生物碱的含量差别很大。植物体内生物碱的含量差别很大。含量受生长含量受生长季节和环境的影响季节和环境的影响。例麻黄。例麻黄在科属亲缘关系相近的植物中，含有的生物碱在科属亲缘关系相近的植物中，含有的生物碱往往有相似的化学结构。往往有相似的化学结构。同一植物体内的生物碱，往往是多种生物碱共同一植物体内的生物碱，往往是多种生物碱共存，而且母核结构相似。存，而且母核结构相似。 （其混合物称为（其混合物称为总生总生物碱物碱）112.多数以盐的形式存在（以有机酸盐为主，少多数以盐的形式存在（以有机

75、酸盐为主，少数为无机酸盐）；数为无机酸盐）；少数以游离形式存在（主要是一些碱性极弱少数以游离形式存在（主要是一些碱性极弱的生物碱，如酰胺类生物碱）；的生物碱，如酰胺类生物碱）； 其他尚有以酯、苷及其他尚有以酯、苷及NO化合物的形式存化合物的形式存在（乌头碱、氧化苦参碱）在（乌头碱、氧化苦参碱） 3 3、生物碱的存在形式、生物碱的存在形式 113. 1、性状、性状元素组成：元素组成：C、H、N（绝大多数含氧，个别含其他元素，如（绝大多数含氧，个别含其他元素，如Cl、S）。）。 结晶（多数）结晶（多数）形状形状 无定型粉末（少数）无定型粉末（少数） 液体（小分子且无氧原子，或氧原子以酯键存在）液体

76、（小分子且无氧原子，或氧原子以酯键存在） 有一定的熔点或沸点有一定的熔点或沸点熔点熔点 有的为分解点有的为分解点 多数有苦味，少数有其他味觉，如甜味。多数有苦味，少数有其他味觉，如甜味。其他其他 挥发性挥发性（液体生物碱如烟碱、槟榔碱；麻黄碱）（液体生物碱如烟碱、槟榔碱；麻黄碱） 升华性升华性（少数小分子固体生物碱如麻黄碱、咖啡因等）（少数小分子固体生物碱如麻黄碱、咖啡因等） 白色或无色透明体（少数有颜色。）白色或无色透明体（少数有颜色。）二、生物碱的理化性质二、生物碱的理化性质114.2、旋光性、旋光性生物碱结构中有手性碳原子或手性分子，则具有生物碱结构中有手性碳原子或手性分子，则具有旋光性

77、。旋光性。 手性碳原子的构型手性碳原子的构型 影响生物碱旋光性的因素影响生物碱旋光性的因素 熔剂熔剂 PH 测定时的测定时的 浓度浓度 温度温度 生物碱的生理活性与其旋光性有关，一般生物碱的生理活性与其旋光性有关，一般左旋左旋体的生理活性比右旋体强。体的生理活性比右旋体强。 二、生物碱的理化性质二、生物碱的理化性质115.3、溶解性、溶解性 亲脂性亲脂性：大多数叔胺碱和仲胺碱属此类：大多数叔胺碱和仲胺碱属此类 (数量多，易溶于低极性有机溶剂，可溶于极性较大的有机溶剂，难数量多，易溶于低极性有机溶剂，可溶于极性较大的有机溶剂，难 游离生物碱游离生物碱 溶或不溶水。溶或不溶水。) 水溶性水溶性：主

78、要指：主要指季胺碱季胺碱；结构中有；结构中有NO配位键的生物碱配位键的生物碱 (数量少，易溶于水、酸水和碱水，可溶极性大的有机溶剂。不溶低极数量少，易溶于水、酸水和碱水，可溶极性大的有机溶剂。不溶低极 性有机溶剂。性有机溶剂。) 生物碱盐的溶解度和与其成盐的酸有关生物碱盐的溶解度和与其成盐的酸有关 含氧酸（硫酸、磷酸等）含氧酸（硫酸、磷酸等） 无机酸无机酸 卤代酸（盐酸、氢溴酸、氢碘酸）卤代酸（盐酸、氢溴酸、氢碘酸） 生物碱盐生物碱盐 小分子有机酸小分子有机酸 有机酸有机酸 大分子有机酸大分子有机酸二、生物碱的理化性质二、生物碱的理化性质116.4、碱性、碱性 碱性来源碱性来源 根根据据酸酸碱

79、碱质质子子理理论论，凡凡是是能能给给出出质质子子的的分分子子或或离离子子都都是是酸酸；能接受质子的分子或离子都是碱能接受质子的分子或离子都是碱。 生生物物碱碱分分子子中中氮氮原原子子上上的的孤孤电电子子对对，能能接接受受质质子子而而使使生生物碱显碱性。能使红色石蕊试纸变色，能与酸结合成盐。物碱显碱性。能使红色石蕊试纸变色，能与酸结合成盐。 碱碱性性强强度度表表示示方方法法：多多用用碱碱的的共共轭轭酸酸的的电电离离指指数数（pKapKa）表表示示，即即对对于于碱碱性性化化合合物物，pKapKa值值大大，碱碱性性强强；对对于于酸酸性性化化合合物，物， pKa pKa值大，酸性弱。值大，酸性弱。 一

80、一般般认认为为pKapKa1111为为强强碱碱，pKapKa7 71111为为中中强强碱碱，pKapKa2 27 7为弱碱，为弱碱，pKapKa2 2为极弱碱。为极弱碱。二、生物碱的理化性质二、生物碱的理化性质二、生物碱的理化性质二、生物碱的理化性质117.4、碱性、碱性生物碱碱性强弱与分子结构的关系生物碱碱性强弱与分子结构的关系 季胺碱的羟基以负离子形式存在，类似无机碱，季胺碱的羟基以负离子形式存在，类似无机碱，pKa在在11.5以上。以上。 氮原子的杂化方式和碱性的关系氮原子的杂化方式和碱性的关系 氮原子的价电子在形成有机胺分子时的杂化轨道有三种氮原子的价电子在形成有机胺分子时的杂化轨道有

81、三种形式，即形式，即sp3、sp2、sp，在这三种杂化方式中，随，在这三种杂化方式中，随P电子成电子成分的减少，则碱性减弱。因此，不同杂化轨道碱性强弱顺序分的减少，则碱性减弱。因此，不同杂化轨道碱性强弱顺序是：是： sp3（CN之间为单键）之间为单键）sp2 （CN之间为双键）之间为双键） sp （CN之间为三键）之间为三键）118.诱导效应：氮原子上的电子云密度受其附近取代基性质的影诱导效应：氮原子上的电子云密度受其附近取代基性质的影响。响。 供电子基使电子云密度增加，碱性增强。供电子基使电子云密度增加，碱性增强。 （如烷基等）（如烷基等）取代基的影响取代基的影响 吸电子基使电子云密度减少，

82、碱性降低。吸电子基使电子云密度减少，碱性降低。 （如芳环、酰基、酯酰基、醚基、羟基、双键）（如芳环、酰基、酯酰基、醚基、羟基、双键）119.120.4、碱性、碱性共轭效应：氮原子的孤电子对与具有共轭效应：氮原子的孤电子对与具有-电子的基团相连接电子的基团相连接时，由于形成时，由于形成-共轭，使该氮原子的碱性减弱。共轭，使该氮原子的碱性减弱。苯胺型：氮原子的孤电子对与苯环苯胺型：氮原子的孤电子对与苯环-电子形成电子形成-共轭共轭酰胺型：酰胺中的氮原子与羰基形成酰胺型：酰胺中的氮原子与羰基形成-共轭，使其碱性极共轭，使其碱性极弱弱pKa(NpKa(N3 3) 7.88) 7.88pKa(NpKa(

83、N1 1) 1.76) 1.76121.4、碱性、碱性空间效应与碱性的关系空间效应与碱性的关系 如东莨菪碱的碱性（如东莨菪碱的碱性（pKa 7.50）比）比莨菪碱莨菪碱的碱性的碱性（pKa9.65）弱，既是由于）弱，既是由于东莨菪碱东莨菪碱分子中氮原子附近分子中氮原子附近6、7位氧桥的空间位阻作用。位氧桥的空间位阻作用。东莨菪碱东莨菪碱莨菪碱莨菪碱122.4、碱性、碱性分子内氢键与碱性的关系分子内氢键与碱性的关系 生物碱孤电子对接受质子生成共轭酸，如生物碱孤电子对接受质子生成共轭酸，如N附近存在羟基、羰基等附近存在羟基、羰基等取代基，则可与共轭酸形成分子内氢键，增加该共轭酸的稳定性，从而取代基

84、，则可与共轭酸形成分子内氢键，增加该共轭酸的稳定性，从而增强生物碱的碱性。增强生物碱的碱性。 分析生物碱碱性强弱时，应综合考虑，因为上述影响因素不是单一分析生物碱碱性强弱时，应综合考虑，因为上述影响因素不是单一存在的。一般诱导效应与共轭效应共存时，共轭效应的影响大；空间效存在的。一般诱导效应与共轭效应共存时，共轭效应的影响大；空间效应与诱导效应共存时，空间效应的影响大。应与诱导效应共存时，空间效应的影响大。 123.5、生物碱的沉淀反应、生物碱的沉淀反应大多数生物碱能和某些试剂生成难溶于水的复盐或分子络合物等，大多数生物碱能和某些试剂生成难溶于水的复盐或分子络合物等，称为生物碱的沉淀反应，所用

85、的试剂称生物碱沉淀试剂。称为生物碱的沉淀反应，所用的试剂称生物碱沉淀试剂。 碘化物复盐碘化物复盐大分子酸大分子酸 生物碱的沉淀反应一般在酸水或酸性稀醇溶液中进行生物碱的沉淀反应一般在酸水或酸性稀醇溶液中进行，苦味酸试剂，苦味酸试剂和三硝基间苯二酚试剂可在中性条件下进行。为了避免假阳性反应，反和三硝基间苯二酚试剂可在中性条件下进行。为了避免假阳性反应，反应前先将样品酸性水溶液进行应前先将样品酸性水溶液进行净化处理净化处理。 有些生物碱与生物碱的沉淀试剂不反应，如麻黄碱、有些生物碱与生物碱的沉淀试剂不反应，如麻黄碱、 咖啡碱等与碘咖啡碱等与碘化铋钾不反应，故化铋钾不反应，故进行沉淀反应一般采用进行

86、沉淀反应一般采用3种以上试剂进行。种以上试剂进行。 雷氏铵盐雷氏铵盐生物碱沉淀试剂类型生物碱沉淀试剂类型二、生物碱的理化性质二、生物碱的理化性质124.6、生物碱的检识、生物碱的检识显色反应显色反应试剂名称试剂名称试剂组成试剂组成颜色特征颜色特征MacquisMacquis试剂试剂含少量甲醛的浓硫含少量甲醛的浓硫酸酸吗啡紫红色吗啡紫红色可待因蓝色可待因蓝色吗啡吗啡 紫紫棕绿色棕绿色FrohdeFrohde 试剂试剂1 1钼酸钠（铵）的钼酸钠（铵）的浓硫酸溶液浓硫酸溶液小檗碱棕绿色小檗碱棕绿色利血平黄利血平黄蓝色蓝色MandelinMandelin试剂试剂1 1钒酸铵的浓硫酸钒酸铵的浓硫酸溶液溶

87、液莨菪碱红色莨菪碱红色吗啡棕色吗啡棕色奎宁淡橙色奎宁淡橙色番木鳖碱蓝紫色番木鳖碱蓝紫色二、生物碱的理化性质二、生物碱的理化性质125.7、生物碱的检识、生物碱的检识 色谱检识：色谱检识： 硅胶薄层色谱硅胶薄层色谱 吸附吸附TLC 氧化铝薄层色谱氧化铝薄层色谱 薄层色谱的显色剂，大多数用改良碘化铋钾试剂，显橘红色。薄层色谱的显色剂，大多数用改良碘化铋钾试剂，显橘红色。 游离生物碱：甲酰胺为固定相，固定相饱和的有机溶剂为展开剂游离生物碱：甲酰胺为固定相，固定相饱和的有机溶剂为展开剂 PC色谱色谱 生物碱盐：滤纸中的水为固定相，生物碱盐：滤纸中的水为固定相，BAW系统为展开剂。系统为展开剂。PC的显

88、色剂与的显色剂与PLC相同，但含硫酸的试剂不适用。相同，但含硫酸的试剂不适用。 二、生物碱的理化性质二、生物碱的理化性质126. 提取提取（一）总生物碱的提取（一）总生物碱的提取植物中生物碱的性质和存在状态决定提取方法。植物中生物碱的性质和存在状态决定提取方法。 常用提取方法：常用提取方法： 水蒸气蒸馏法：水蒸气蒸馏法：用于具有挥发性的生物碱，如用于具有挥发性的生物碱，如麻黄碱麻黄碱及液及液体生物碱。体生物碱。升华法：升华法：用于具有升华性的生物碱，如用于具有升华性的生物碱，如咖啡因咖啡因。溶剂法：溶剂法：用于大多数生物碱。用于大多数生物碱。主要介绍溶剂提取法主要介绍溶剂提取法 三、生物碱的提

89、取和分离三、生物碱的提取和分离127.三、生物碱的提取和分离三、生物碱的提取和分离1. 水或酸水提取法水或酸水提取法 原理原理：利用生物碱盐易溶于水，难溶或不溶于亲脂利用生物碱盐易溶于水，难溶或不溶于亲脂性有机溶剂的溶解性能，用水进行提取。性有机溶剂的溶解性能，用水进行提取。 用酸水提取可使生物碱都以盐的形式被提出，用酸水提取可使生物碱都以盐的形式被提出，提高提取率。提高提取率。 常用的酸常用的酸：0.51的乙酸、硫酸、盐酸或酒石酸的乙酸、硫酸、盐酸或酒石酸等。等。 提取方法提取方法：浸渍法、渗漉法、煎煮法。：浸渍法、渗漉法、煎煮法。 此方法的此方法的缺点缺点是提取液体积大，浓缩困难，水溶性杂

90、是提取液体积大，浓缩困难，水溶性杂质多。质多。 128. 三、生物碱的提取和分离三、生物碱的提取和分离2. 醇类溶剂提取法醇类溶剂提取法 原理原理：游离生物碱及其盐一般都能溶于乙醇：游离生物碱及其盐一般都能溶于乙醇和甲醇。和甲醇。提取方法：提取方法：浸渍法、渗漉法、加热回流（连浸渍法、渗漉法、加热回流（连续回流）提取法。续回流）提取法。 此方法的此方法的缺点缺点是含有大量脂溶性杂质。是含有大量脂溶性杂质。129.三、生物碱的提取和分离三、生物碱的提取和分离3. 亲脂性有机溶剂提取法亲脂性有机溶剂提取法原理原理：利用游离生物碱易溶于低极性有机溶剂，进行提取。：利用游离生物碱易溶于低极性有机溶剂，

91、进行提取。 提取方法提取方法：冷浸法、加热回流（连续回流）提取法。：冷浸法、加热回流（连续回流）提取法。 此方法的此方法的特点特点是是 提取前需用碱碱化。提取前需用碱碱化。 只能提取亲脂性生物碱，亲水性生物碱不被提出只能提取亲脂性生物碱，亲水性生物碱不被提出。 杂质少，易于进一步纯化。杂质少，易于进一步纯化。 毒性大，易燃易爆。毒性大，易燃易爆。 130.三、生物碱的提取和分离三、生物碱的提取和分离1. 离子交换树脂法离子交换树脂法酸水或醇提取液酸水或醇提取液 通过强酸型阳离子交换树脂通过强酸型阳离子交换树脂 树脂柱树脂柱 流出液流出液 （非碱性物质）（非碱性物质） 方法一方法一方法二方法二

92、氨液碱化树脂氨液碱化树脂碱液洗脱碱液洗脱 晾干后，亲脂性有机溶剂提取晾干后，亲脂性有机溶剂提取 亲水性总生物碱亲脂性总生物碱亲水性总生物碱亲脂性总生物碱（二）亲脂性总碱的制备（二）亲脂性总碱的制备131.三、生物碱的提取和分离三、生物碱的提取和分离2. 有机溶剂萃取法有机溶剂萃取法 酸水提取液酸水提取液 碱化，亲脂性有机溶剂萃取碱化，亲脂性有机溶剂萃取有机溶剂层碱水层有机溶剂层碱水层浓缩浓缩总生物碱总生物碱132.三、生物碱的提取和分离三、生物碱的提取和分离3. 沉淀法沉淀法 酸水提取液酸水提取液碱化碱化（生物碱盐）（生物碱盐）（游离生物碱）（游离生物碱）碱水液碱水液沉淀析出亲脂沉淀析出亲脂性

93、生物碱性生物碱133.三、生物碱的提取和分离三、生物碱的提取和分离（三）水溶性生物碱总碱的制备（三）水溶性生物碱总碱的制备雷氏铵盐沉淀法雷氏铵盐沉淀法雷氏铵盐溶液雷氏铵盐溶液提取液（弱酸性）提取液（弱酸性）生物碱雷氏盐生物碱雷氏盐溶于丙酮，加硫酸银饱和溶液溶于丙酮，加硫酸银饱和溶液生物碱硫酸盐生物碱硫酸盐计算量氯化钡计算量氯化钡生物碱盐酸盐生物碱盐酸盐134.三、生物碱的提取和分离三、生物碱的提取和分离分离分离（一）总生物碱的初步分离（一）总生物碱的初步分离135.三、生物碱的提取和分离三、生物碱的提取和分离分离分离（二）生物碱单体的分离（二）生物碱单体的分离 1、利用生物碱碱性的差异进行分离

94、、利用生物碱碱性的差异进行分离 即在不同即在不同pH条件下进行分离条件下进行分离pH梯度法，有两种操作：梯度法，有两种操作： 方法方法1总生物碱总生物碱 / 酸水溶解酸水溶解 用碱调节用碱调节PH由低到高由低到高每调一次用每调一次用氯仿萃取氯仿萃取一次一次氯仿液氯仿液 氯仿液氯仿液氯仿液氯仿液氯仿液氯仿液 PH值：值： 低低 高高得到的生物碱碱度：得到的生物碱碱度： 弱弱 强强 136.三、生物碱的提取和分离三、生物碱的提取和分离 方法方法2总生物碱总生物碱 / 氯仿溶解氯仿溶解 用不同用不同pH缓冲酸溶液缓冲酸溶液依次依次 萃取萃取缓冲液缓冲液缓冲液缓冲液缓冲液缓冲液缓冲液缓冲液PH值：值：

95、 高高 低低得到的生物碱碱度：得到的生物碱碱度： 强强 弱弱 采用采用pH梯度法分离前，通常先用梯度法分离前，通常先用多缓冲纸色谱多缓冲纸色谱法对总碱中各生物碱法对总碱中各生物碱的碱度强弱作初步了解，据此调节的碱度强弱作初步了解，据此调节pH值。值。 137.三、生物碱的提取和分离三、生物碱的提取和分离2、利用生物碱或生物碱盐溶解度的差异进行分离、利用生物碱或生物碱盐溶解度的差异进行分离生物碱以及生物碱盐在不同溶液的溶解度存在明显的生物碱以及生物碱盐在不同溶液的溶解度存在明显的差异，可用于分离。差异，可用于分离。 如：如：氧化苦参碱氧化苦参碱是是苦参碱苦参碱的氮氧化物，极性稍大，不溶的氮氧化物

96、，极性稍大，不溶于乙醚。而苦参碱溶于乙醚，于两者的氯仿液中加入乙醚，于乙醚。而苦参碱溶于乙醚，于两者的氯仿液中加入乙醚，氧化苦参碱即可析出。氧化苦参碱即可析出。 如：如：麻黄碱麻黄碱草酸盐在水中的溶解度比伪麻黄碱草酸盐的草酸盐在水中的溶解度比伪麻黄碱草酸盐的溶解度小，可以自水溶液中先行析出。溶解度小，可以自水溶液中先行析出。3、利用生物碱特殊功能基不同进行分离、利用生物碱特殊功能基不同进行分离4、利用色谱法进行分离、利用色谱法进行分离138.139. 一、萜类化合物一、萜类化合物含义：萜类是所有含义：萜类是所有异戊二烯聚合物异戊二烯聚合物以及它们的以及它们的含氧和饱和程度不同的衍生物的总称。含

97、氧和饱和程度不同的衍生物的总称。其非其非含氧的碳氢聚合物符合通式（含氧的碳氢聚合物符合通式（C C5 5H H8 8）n n异戊二烯异戊二烯140.分类分类按异戊二烯单元的多少进行分类：按异戊二烯单元的多少进行分类：（C C5 5H H8 8）n n n=1 n=1 半萜类半萜类 分子式为分子式为C C5 5H H8 8 n=2 n=2 单萜类单萜类 分子式为分子式为C C1010H H1616 n=3 n=3 倍半萜类倍半萜类 分子式为分子式为C C1515H H2424 n=4 n=4 二萜类二萜类 分子式为分子式为C C2020H H32 32 根据结构中碳环数分类：根据结构中碳环数分类

98、： 分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜等分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜等 一、萜类化合物一、萜类化合物141.n2346对应的萜类对应的萜类单萜单萜倍半萜倍半萜二萜二萜三萜三萜挥发油挥发油 树脂树脂 皂苷皂苷 142.1、含义、含义挥发油也称精油，是存在于植物体中的一类挥发油也称精油，是存在于植物体中的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体的油状液体混合物混合物。 二、挥发油二、挥发油143.2、挥发油的化学组成、挥发油的化学组成 挥发油中的萜类成分，挥发油中的萜类成分，主要是单萜、倍半萜及其含氧主要是单萜、倍半萜及其含氧衍生物衍生物，多

99、具有较强的生物活性或芳香气味。，多具有较强的生物活性或芳香气味。 （2）芳香族化合物）芳香族化合物 挥发油中常见有小分子的芳香族成分，挥发油中常见有小分子的芳香族成分，主要是苯丙素主要是苯丙素类衍生物类衍生物，多具有，多具有C6-C3骨架，多为苯酚化合物或其酯类，骨架，多为苯酚化合物或其酯类，如桂皮醛、茴香脑、丁香油酚等。如桂皮醛、茴香脑、丁香油酚等。（3）脂肪族化合物）脂肪族化合物 在挥发油中也存在某些小分子脂肪族化合物，如正癸在挥发油中也存在某些小分子脂肪族化合物，如正癸烷，癸酰乙醛（鱼腥草素）等。烷，癸酰乙醛（鱼腥草素）等。（1）萜类化合物萜类化合物144.状态状态常温油状液体，低温可析

100、晶常温油状液体，低温可析晶析出物：析出物：“脑脑”；母液：；母液：“脱脑油脱脑油”颜色颜色无色或浅黄色透明无色或浅黄色透明洋甘菊显蓝色，麝香草油显红洋甘菊显蓝色，麝香草油显红色色气味气味特殊香气、辛辣味特殊香气、辛辣味土荆芥油有臭气、鱼腥草油有土荆芥油有臭气、鱼腥草油有腥味。可判断优劣。腥味。可判断优劣。挥发性挥发性常温下自行挥发，不留油迹常温下自行挥发，不留油迹区别于脂肪油区别于脂肪油溶解性溶解性石油醚、苯、乙醚、氯仿、石油醚、苯、乙醚、氯仿、无水乙醇（或高浓度乙醇）无水乙醇（或高浓度乙醇）水溶微量具特有香味，医药：水溶微量具特有香味，医药：芳香水，如薄荷水、茴香水等。芳香水，如薄荷水、茴香

101、水等。物理物理常数常数混合物，无固定的沸点混合物，无固定的沸点（90300度）和凝点度）和凝点每种挥发油都有固定的物理常每种挥发油都有固定的物理常数，可用于检识。数，可用于检识。其它其它易氧化变质易氧化变质装满、密闭、棕色瓶、阴凉处装满、密闭、棕色瓶、阴凉处3、挥发油的理化性质、挥发油的理化性质145.4、挥发油的提取、挥发油的提取1. 蒸馏法蒸馏法2. 溶剂提取法溶剂提取法 3. 吸收法吸收法 4. 压榨法压榨法 5. 二氧化碳超临界流体提取法二氧化碳超临界流体提取法146.5、挥发油分离、挥发油分离 （1） 冷冻法冷冻法 （2） 分馏法分馏法 （3） 化学分离法化学分离法 （4） 色谱分离

102、法色谱分离法147.6、挥发油的检识、挥发油的检识（1）油斑实验）油斑实验（2）理化常数检识：物理常数（相对密度、比旋度、折光率等）理化常数检识：物理常数（相对密度、比旋度、折光率等） 化学常数（酸值、酯值、皂化值）化学常数（酸值、酯值、皂化值） 测定时以测定时以折光率折光率作为首选指标作为首选指标（3）功能基检识）功能基检识（4）色谱检识）色谱检识 常用吸附薄层色谱或气相色谱常用吸附薄层色谱或气相色谱 薄层色谱薄层色谱展开剂展开剂：1）石油醚或正己烷）石油醚或正己烷 2）石油醚乙酸乙酯（）石油醚乙酸乙酯（85：15） 展开方式展开方式：单向二次展开或双向展开：单向二次展开或双向展开 显色剂显

103、色剂：香草醛浓硫酸试剂：香草醛浓硫酸试剂 105加热至显色清晰加热至显色清晰 特殊功能基可用各类功能基的显色试剂特殊功能基可用各类功能基的显色试剂148.149. 此类化合物有多种类型，它们结构中都此类化合物有多种类型，它们结构中都具有环戊具有环戊烷骈多氢菲的母核烷骈多氢菲的母核，母核上有三个侧链，根据，母核上有三个侧链，根据C17侧链不同分为多种类型。侧链不同分为多种类型。一、概一、概 述述RABCD12345678910111213141516171819150. C21甾类（侧链为羟乙基衍生物）甾类（侧链为羟乙基衍生物） 强心苷类强心苷类（侧链为不饱和内酯环）（侧链为不饱和内酯环） 甾体

104、皂苷类甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）（侧链为含氧螺杂环） 植物甾醇（侧链为植物甾醇（侧链为810个碳原子的脂肪烃）个碳原子的脂肪烃） 昆虫变态激素（侧链为昆虫变态激素（侧链为810个碳原子的含氧脂肪烃）个碳原子的含氧脂肪烃） 胆酸类胆酸类 （侧链为戊酸）（侧链为戊酸） 甾核的其他位置可以有羟基、羰基、双键、环氧醚键甾核的其他位置可以有羟基、羰基、双键、环氧醚键等功能基。等功能基。一、概一、概 述述151.二、强心苷类二、强心苷类甲型强心苷元：甲型强心苷元：C17位侧链为五元环不饱和内酯环位侧链为五元环不饱和内酯环乙型强心苷元：乙型强心苷元：C17位侧链为六元环不饱和内酯环位侧链为六元环不饱和内

105、酯环152.结构举例：结构举例：二、强心苷类二、强心苷类153.二、强心苷类二、强心苷类154.155.一、皂苷的含义一、皂苷的含义经典含义：存在于植物界的一类结构复杂的苷类化合经典含义：存在于植物界的一类结构复杂的苷类化合物。物。皂苷的水溶液振摇后可产生持久性肥皂样泡沫，皂苷的水溶液振摇后可产生持久性肥皂样泡沫，多数具有溶血作用。多数具有溶血作用。现代含义：螺甾烷及其生源相似的甾族化合物的低聚现代含义：螺甾烷及其生源相似的甾族化合物的低聚糖苷或三萜类化合物的低聚糖苷。糖苷或三萜类化合物的低聚糖苷。156.二、皂苷的分类二、皂苷的分类（1）皂苷根据水解后苷元的结构类型分为）皂苷根据水解后苷元的

106、结构类型分为甾体皂苷甾体皂苷和和三萜皂苷三萜皂苷两大类。两大类。 （2）结构中若含有羧基，称）结构中若含有羧基，称酸性皂苷酸性皂苷。不含羧基的。不含羧基的称称中性皂苷中性皂苷。 157.二、皂苷的分类二、皂苷的分类（一）甾体皂苷元（一）甾体皂苷元 158.（二）三萜皂苷（二）三萜皂苷三萜皂苷三萜皂苷 = 三萜皂苷元三萜皂苷元 + 糖糖五环三萜皂苷元五环三萜皂苷元四环三萜皂苷元四环三萜皂苷元159.1、表面活性、表面活性 皂苷有降低水溶液表面张力的作用，多数皂苷的皂苷有降低水溶液表面张力的作用，多数皂苷的水溶液水溶液振荡后产生持久性泡沫，并且不因加热而消失振荡后产生持久性泡沫，并且不因加热而消失

107、。这点可与蛋白质产生的泡沫进行区别。泡沫的稳定性这点可与蛋白质产生的泡沫进行区别。泡沫的稳定性与与pH值有关，可用于区别酸性皂苷和中性皂苷。值有关，可用于区别酸性皂苷和中性皂苷。三、皂苷的理化性质三、皂苷的理化性质160.2、溶血作用、溶血作用 皂苷有使红细胞破裂的作用，称溶血性。皂皂苷有使红细胞破裂的作用，称溶血性。皂苷在高等动物的消化道中不被吸收，故口服无溶苷在高等动物的消化道中不被吸收，故口服无溶血毒性。血毒性。 皂苷溶血作用常用溶血指数作为皂苷定量的皂苷溶血作用常用溶血指数作为皂苷定量的指标。指标。溶血指数是指皂苷对同一动物来源的红细溶血指数是指皂苷对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同

108、一等渗条件、缓冲条件及恒温胞稀悬浮液，在同一等渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓度。下造成完全溶血的最低浓度。三、皂苷的理化性质三、皂苷的理化性质161. 四、提取与分离四、提取与分离正丁醇提取法正丁醇提取法药材药材 乙醇提取乙醇提取 提取液提取液 回收溶剂回收溶剂 浸膏浸膏 加水，用乙醚或石油醚脱脂加水，用乙醚或石油醚脱脂 水液乙醚（油脂、色素等）水液乙醚（油脂、色素等） 水饱和正丁醇提取水饱和正丁醇提取 水液正丁醇液水液正丁醇液（糖类）（糖类） 减压蒸干减压蒸干 总皂苷总皂苷 本法是目前提取皂本法是目前提取皂苷的通法。中药人苷的通法。中药人参中总皂苷的提取参中总皂苷的提取即用此法

109、。即用此法。162.163.鞣质的含义鞣质又称鞣质又称丹宁丹宁或或鞣酸鞣酸，是一类分子较大的、，是一类分子较大的、结构复杂的结构复杂的多元酚类化合物多元酚类化合物。由于它可用于。由于它可用于鞣皮故得名鞣质。鞣皮故得名鞣质。鞣质在医药上主要用于止血、收敛和烧伤，鞣质在医药上主要用于止血、收敛和烧伤，抗肿瘤、抗病毒等。抗肿瘤、抗病毒等。164.鞣质的结构和分类可水解鞣质可水解鞣质分子中分子中具酯键和酯式苷键具酯键和酯式苷键，在稀酸、稀碱和酶的，在稀酸、稀碱和酶的作用下，可水解成比较简单的化合物，失去鞣质的特作用下，可水解成比较简单的化合物，失去鞣质的特性。如大黄和五倍子中的鞣质。性。如大黄和五倍子

110、中的鞣质。 没食子酰葡萄糖165.鞣质的结构和分类缩合鞣质缩合鞣质 此类鞣质分子中此类鞣质分子中不具有酯键和酯式苷键不具有酯键和酯式苷键，一般，一般不能水解，但不能水解，但经酸、碱处理后或长时间放置可缩合经酸、碱处理后或长时间放置可缩合成为不溶于水的高分子化合物鞣酐成为不溶于水的高分子化合物鞣酐，又称鞣红。缩，又称鞣红。缩合鞣质在中药中分布较广，天然鞣质多数属于此类，合鞣质在中药中分布较广，天然鞣质多数属于此类，如虎杖、麻黄等鞣质。如虎杖、麻黄等鞣质。166.鞣质的性质 1. 性状：多数为无定形粉末，具吸湿性。性状：多数为无定形粉末，具吸湿性。2. 溶解性：溶解性：可溶于乙醇及水，形成胶体溶液

111、可溶于乙醇及水，形成胶体溶液，亦可溶，亦可溶于乙酸乙酯、丙酮，不溶于石油醚、二硫化碳、四于乙酸乙酯、丙酮，不溶于石油醚、二硫化碳、四氮化碳、无水乙醚、氯仿等亲脂性有机溶剂。氮化碳、无水乙醚、氯仿等亲脂性有机溶剂。3. 还原性：为还原性：为强还原剂强还原剂，可还原斐林试剂。水溶液长，可还原斐林试剂。水溶液长时间放置或与稀酸共煮，因氧化、聚合作用可生成时间放置或与稀酸共煮，因氧化、聚合作用可生成水不溶性沉淀。水不溶性沉淀。167.鞣质的性质4. 与蛋白质作用：与明胶生成沉淀。与蛋白质作用：与明胶生成沉淀。鞣酸制剂临床用于鞣酸制剂临床用于治疗肠炎、腹泻等。治疗肠炎、腹泻等。5. 与与FeCl3作用：

112、生成蓝黑色或绿黑色溶液或沉淀。作用：生成蓝黑色或绿黑色溶液或沉淀。蓝黑蓝黑墨水制造；中药煎煮不用铁器。墨水制造；中药煎煮不用铁器。6. 与重金属盐作用：与醋酸铅及碱土金属的氢氧化物生与重金属盐作用：与醋酸铅及碱土金属的氢氧化物生成不溶于水的沉淀。成不溶于水的沉淀。可用于重金属中毒的解毒剂。可用于重金属中毒的解毒剂。7. 与生物碱作用：生成不溶于水的沉淀。与生物碱作用：生成不溶于水的沉淀。168.中药注射剂中鞣质的除去方法含有一定量鞣质的注射液含有一定量鞣质的注射液在灭菌和贮藏过程中产生在灭菌和贮藏过程中产生浑浊或沉淀浑浊或沉淀；肌注使局部组织发生硬结、疼痛肌注使局部组织发生硬结、疼痛。因。因此

113、，注射液中的鞣质必须除去。此，注射液中的鞣质必须除去。常用的除去鞣质的方法有：冷热处理法（二次灭菌常用的除去鞣质的方法有：冷热处理法（二次灭菌法）、明胶沉淀法、石灰沉淀法、醇溶液调法）、明胶沉淀法、石灰沉淀法、醇溶液调PH法、法、聚酰胺吸附法、铅盐沉淀法、活性炭吸附法等。聚酰胺吸附法、铅盐沉淀法、活性炭吸附法等。169.中药注射剂中鞣质的除去方法1、冷热处理法：、冷热处理法： 在保证有效成分不被破坏的前提下，在保证有效成分不被破坏的前提下，通过加热或高温处理，破坏鞣质的胶体，通过加热或高温处理，破坏鞣质的胶体，使鞣质凝集，冷藏使之沉淀除去。含少量使鞣质凝集，冷藏使之沉淀除去。含少量鞣质的中药注

114、射液可用此法。鞣质的中药注射液可用此法。170.中药注射剂中鞣质的除去方法2、明胶沉淀法：、明胶沉淀法： 在提取液中加入适量的明胶(2%5%)，使其与鞣质结合沉淀除去，然后再用C2H5OH除去过量的明胶。171.中药注射剂中鞣质的除去方法 3、石灰法：、石灰法： 在有效成分不与Ca2+发生化学反应产生沉淀的条件下，在药液中加入适量的石灰乳，使鞣质与Ca2+生成络合物沉淀除去。或提取前在药材中拌入石灰乳，使鞣质与钙结合成不溶性化合物，再选用适宜溶剂提出有效成分，使鞣质留于药渣中，不被提出。 172.中药注射剂中鞣质的除去方法4、醇溶液调、醇溶液调pH法：法： 在提取液中加入C2H5OH，使含醇量达80%以上，于冷处放置，滤除沉淀后，再用40%NaOH液调pH值至8，则鞣质可形成盐类沉淀除去。 除鞣质较彻底，如有效成分是黄酮类， pH值应不超过8。173.中药注射剂中鞣质的除去方法5、聚酰胺吸附法：、聚酰胺吸附法： 水煎浓缩液除去蛋白质、多糖类杂质后，通过聚酰胺柱，用少量乙醇冲洗可使鞣质与其他成分分开。174.