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1、第第26讲讲 盐类的水解盐类的水解考点考点1 盐类水解的本质与规律盐类水解的本质与规律 如果要判断盐类是否发生水解反应或水解后溶液的酸碱性，要看盐的离子对应的酸或碱的相对强弱。在通常情况下，盐类水解的程度是很小的，并且反应前后均有弱电解质存在，因而盐的水解反应是可逆的。有弱才水解，谁弱谁水解，谁强显谁性，越弱越水解，都弱都水解，两强不水解。盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液的碱性(或酸性)越强。多元弱酸根离子，正酸根离子比酸式酸根离子水解程度大很多。例例1 25时，相同物质的量浓度下列溶液中，水的电离程度由大到小排列顺序正确的是() KNO3 NaOH CH3COONH4 NH4Cl
2、A B C DD 【解析】 酸、碱对水的电离起抑制作用，盐类的水解对水的电离起促进作用。KNO3为强酸强碱盐，在水溶液中电离出的K+和 对水的电离平衡无影响；NaOH为强碱，在水溶液中电离出的OH-对水的电离起抑制作用，使水的电离程度减小；CH3COONH4为弱酸弱碱盐，在水溶液中电离出的NH和 CH3COO-均 可 以 发 生 水 解 生 成 弱 电 解 质NH3H2O和CH3COOH，并能相互促进，使水解程度加大从而使水的电离程度加大。NH4Cl为强酸弱碱盐，在水溶液中电离出 的 可以发生水解生成弱电解质NH3H2O，促进水的电离，但在相同浓度下其水解程度要小于CH3COONH4，该溶液中
3、水的电离程度小于CH3COONH4中的水的电离程度。考点考点2 离子浓度大小比较离子浓度大小比较溶液中离子浓度大小关系(1)多元弱酸溶液根据多步电离分析，发生电离的微粒的浓度大于电离生成微粒的浓度。如：在H3PO4溶液中，c(H+)c( )c( )c( )。(2)多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析，发生水解的微粒的浓度大于水解生成微粒的浓度。如：Na2CO3溶液中：c(Na+)c( )c(OH-)c( )。(3)不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对其产生的影响。例如，在相同物质的量浓度的下列溶液中：NH4NO3溶液，CH3COONH4溶液，NH4HSO4溶液，c( )由大到
4、小的顺序是。(4)混合溶液中各离子浓度的比较要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。弱酸与含有相应酸根的盐混合，若溶液呈酸性，说明弱酸的电离程度大于相应酸根离子的水解程度。如 CH3COOH与 CH3COONa溶 液 呈 酸 性 ， 说 明CH3COOH的电离程度比CH3COO-的水解程度要大，此时，c(CH3COOH)c(CH3COO-)。弱酸与含有相应酸根的盐混合，若溶液呈碱性，说明弱酸的电离程度小于相应酸根离子的水解程度。如HCN与NaCN的混合溶液中，c(CN-)c(CN-)。弱碱与含有相应弱碱阳离子的盐的混合情况，与、的情况类似。例如，在0.1 mol/L的NH4Cl和0.1 mol
5、/L的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为c( )c(Cl-)c(OH-)c(H+)。在该溶液中，NH3H2O的电离与NH的水解互相抑制，但NH3H2O的电离程度大于NH的水解程度，溶液呈碱性，c(OH-)c(H+)，同时c( )c(Cl-)。例例2 向体积为Va的0.05 molL-1CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05 molL-1KOH溶液，下列关系错误的是()A.VaVb时：c(CH3COOH)+c(CH3COO-)c(K+)B.Va=Vb时：c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-)C.Vac(K+)c(OH-)c(H+)D.Va与Vb任意比时：c(K+)+c(H+)=
6、c(OH-)+c(CH3COO-)C 【解析】 若VaVb，醋酸过量，根据物料守恒可知，n(CH3COOH)+n(CH3COO-)=0.05Va， C=0.05Vb，则A选项正确；若Va=Vb，反应后为CH3COOK溶液，由于CH3COO-水解而显碱性，根据质子守恒可知，B选项正确；若Vac( C H3C O O-)，选项错误；D选项符合电荷守恒，正确。 n(K+) 【点评】 在解答溶液中微粒浓度的大小比较类的题目时，核心是抓住守恒，其包括：电荷守恒、物料守恒和质子(氢离子)守恒。其中电荷守恒是指溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数；物料守恒是指原子个数守恒或质量守恒；质子守恒是
7、指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的H+与OH-量相等。_。例例3 分析下列溶液蒸干后得到的固体是什么？写出化学式，并简要说明理由。(1)K2CO3溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_(2)(NH4)2SO4溶 液 蒸 干 得 到 的 固 体 物 质 是_，原因是_。_考点考点3 盐类水解的应用盐类水解的应用K2CO3(NH4)2SO4溶液中虽然 水解生成NH3H2O，但由于生成的H2SO4为不挥发性强酸，随H2SO4浓度增大，将再与NH3H2O反应生成(NH4)2SO4 当 水解到一定程度时KOH又与KHCO3反应，最后得到K2CO3(4)Ba(HCO3)2溶液蒸干得到的固体物质是
8、_，原因是_。(4)Na2SO3溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。(5)Mg(HCO3)2溶 液 蒸 干 得 到 的 固 体 物 质 是_，原因是_。Mg(OH)2 由于Mg(HCO3)2分解生成MgCO3，进而转化成更难溶的Mg(OH)2BaCO3和CO2、H2O，随着浓缩的不断进行，CO2不断逸出，最后剩余BaCO3由于在溶液中Ba(HCO3)2是分解生成BaCO3Na2SO4由于蒸发过程中Na2SO3不断被氧化，最终生成Na2SO4 【点评】 将溶液加热蒸干时得到什么产物，要根据盐是否分解或水解完全判断。易挥发性酸所生成的盐在加热蒸干时水解趋于完全不能得到其晶体。例如：AlCl3、F
9、eCl3；而高沸点酸所生成的盐，加热蒸干时可以得到相应的晶体，例：CuSO4、NaAlO2。 溶液中存在哪些电离和水解是判断离子浓度大 酸、碱、盐在水溶液中均存在溶解电离，酸碱只有电离，无水解，如H2PO4分三步电离，不能认为生成的 还有水解。盐则要看其第一步电离后生成的离子，如 只有水解，则 既有电离又有电解； 对于存在多重平衡的溶液，要先判断呈什么性及原因，抓住主要平衡，平衡及离子浓度，再比大小。小的基础，要抓住两点防止混淆：BD1.(2011江江苏苏卷卷)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(双选)( )A在0.1 molL-1NaHCO3溶液中：c(Na+)c( )c(
10、)c(H2CO3)=c( )+2c(H2CO3)C向0.2 molL-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1 molL-1NaOH溶液：c( )c( )c(OH-)c(H+)D常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液pH=7，c(Na+)=0.1 molL-1：c(Na+)=c(CH3COO-)c(CH3COOH)c(H+)=c(OH-)B 在0.1 molL-1N a2C O3溶 液 中 ：c(OH-) -c(H+) 【解析】 解答本题时应具体分析溶液中存在的各种电离和水解情况，注意运用电荷守恒、物料守恒、质子守恒进行有关推断。A项，NaHCO3溶液呈碱性， 的水解程度大于电离程度，c
11、( )应小于c(H2CO3)，A项错误；B项，在0.1 molL-1Na2CO3溶 液 中 的 质 子 守 恒 式 为 ： c(OH-)=c( )+2c(H2CO3)+c(H+)，将质子守恒式变形可得：c(OH-)-c(H+)=c( )+2c(H2CO3)，B项正确； C项，向0.2 molL-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1 molL-1NaOH溶液，所得溶液为等物质的量浓度的Na2CO3、NaHCO3的混合溶液，该溶液中 的水解C项错误；D项，相同状况下，醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，该溶液pH=7，则醋酸的浓度应程度远大于 的电离程度，c( )应小于c( )，小于醋酸钠的浓度，
12、又根据电荷守恒可知：c(Na+) +c(H+)=c(CH3COO-) +c(OH-)，又pH=7，c(H+)=c(OH-)，则c(Na+)=c(CH3COO-)，D项正确。C2.(2011安安徽徽卷卷)室温下，将1.000 molL-1盐酸滴入20.00 mL 1.000 molL-1氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是( )A.a点由水电离出的c(H+)=1.010-14 molL-1B.b点：c( )+c(NH3H2O)=c(Cl-)C.c点：c( )=c(Cl-)D.d点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3H2O电离吸热 【解析】 本题综合考查水溶液
13、中的电离平衡以及酸碱中和滴定的相关知识。选项具体分析结论Aa点 7pH1.010-14 molL-1错误Bb点时盐酸和氨水反应，氨水过量，此等式不成立错误Cc点溶液呈中性，根据电荷守恒此等式成立正确Dd点时盐酸和氨水恰好完全反应，放热最多，再加盐酸，已无NH3H2O剩余，温度降低是由于加入盐酸的温度低，造成溶液温度下降错误3.(2011广广东东卷卷)对于0.1molL-1Na2SO3溶液，正确的是( )A升高温度，溶液的pH降低Bc(Na+)=2c( )+c( )+c(H2SO3)Cc(Na+)+c(H+)=2c( )+2c( )+c(OH-)D加入少量NaOH固体，c( )与c(Na+)均增
14、大D 【解析】 解答本题应从溶液中微粒之间的关系入手，考虑水解平衡的影响。Na2SO3为弱酸强碱盐，水解显碱性，水解是吸热反应，所以温度升高，水解程度增大，其pH增大，A不正确；B项考查物料守恒，正确的表达式为c(Na+)=2c( )+2c( )+2c(H2SO3)，故B不正确；C项是考查电荷守恒，其正确的表达式为c(Na+)+c(H+)=2c( )+c( )+c(OH-)，故C不正确；加入少量NaOH固体，抑制其水解，水解程度降低，c( )与c(Na+)均增大，故D正确。4.(2011天天津津卷卷)25时，向10 mL 0.01 mol/L KOH溶液中滴加0.01 mol/L苯酚溶液，混合
15、溶液中粒子浓度关系正确的是( )A.pH7时 ，c(C6H5O-)c(K+)c(H+)c(OH-)B.pHc(C6H5O-)c(H+)c(OH-)C.VC6H5OH(aq)=10 mL时，c(K+)=c(C6H5O-)c(OH-)=c(H+)c(C6H5OH)=2c(K+)D.VC6H5OH(aq)=20 mL时 ，c(C6H5O-) +D 【解析】 解答此类题目时注意运用电荷守恒、物料守恒原理。 【解析】 解答此类题目时注意运用电荷守恒、物料守恒原理。 【解析】 解答此类题目时注意运用电荷守恒、物料守恒原理。5.(2012四川卷)常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是( )A新制氯水中加入
16、固体NaOH：c(Na)c(Cl)c(ClO)c(OH)BpH8.3的NaHCO3溶液：c(Na)c(HCO3)c(CO32)c(H2CO3)CpH11的氨水与pH3的盐酸等体积混合：c(Cl)c(NH4)c(OH)c(H)D0.2molL1CH3COOH溶液与0.1molL1NaOH溶液等体积混合：2c(H)2c(OH)c(CH3COO)c(CH3COOH)D【解析】 本题考查溶液中离子浓度的大小比较。A项不符合电荷守恒，错；pH8.3的NaHCO3溶液中，HCO3的水解大于电离，故CO32的浓度小于H2CO3，B错；pH11的氨水与pH3的盐酸等体积混合，氨水过量，溶液显碱性，C项错误；根据物料守恒D项正确。6. 下列说法正确的是( )A物质的量浓度均为0.1 molL-1的(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2两种溶液中，c( )相同B25时，在0.1 molL-1的CH3COOH溶液中加入CH3COONa固体，溶液的pH一定小于7C25时，将0.1 molL-1的NaOH溶液与pH=1的稀硫酸等体积混合，混合后的溶液pH=7D将同浓度的NaAlO2溶液与Na2CO3溶液混合后，可以生成白色沉淀，并产生气泡C7. 下列各组离子能在指定溶液中共存的是( )B
