三萜类化合物三萜类化合物〔〔Triterpenoids〕〕 一、定一、定义 n = 6，，30个碳原子个碳原子组成的成的萜类化合物，符合化合物，符合“异戊二异戊二烯定那么〞定那么〞广泛存在于自然界，存在方式有游离或者与糖广泛存在于自然界，存在方式有游离或者与糖结合成苷游离三游离三萜化合物不溶于水，易于有机溶化合物不溶于水，易于有机溶剂三萜苷苷类易于水，易于水，其水溶液猛烈振其水溶液猛烈振摇时能能产生大量、耐久的肥皂生大量、耐久的肥皂样泡沫，故泡沫，故称称为三三萜皂苷另外，三皂苷另外，三萜皂苷多具有皂苷多具有羧基，所以又常称基，所以又常称为酸性皂苷酸性皂苷第一节第一节 概概 述述 二、分布二、分布二、分布二、分布 单子叶植物 、双子叶植物〔如五加科、豆科、桔梗科等〕以及海洋生物中均有分布 三、分类三、分类1. 按皂苷元分：五环三萜和四环三萜；按皂苷元分：五环三萜和四环三萜；2. 按碳链数目分：单糖链苷、双糖链苷、多糖链苷；按碳链数目分：单糖链苷、双糖链苷、多糖链苷；按在自然界的存在方式分：原皂苷、次皂苷按在自然界的存在方式分：原皂苷、次皂苷 l链状三萜 如角鲨烯l单环三萜 如耆醇A 〔achilleol A〕l双环三萜 如 naurol Al三环三萜 如耆醇 B 〔achilleol B〕第二节第二节 三萜类化合物的生物合成三萜类化合物的生物合成MVA途径 第三节 四环三萜构造特点：构造特点：根本构造母核根本构造母核——环戊戊烷并多并多氢菲〔菲〔A、、B、、C、、D〕；〕；C17位上有位上有8个碳原子的个碳原子的侧链；；普通普通5个甲基：个甲基：C4-偕二甲偕二甲基、基、C10-甲基、甲基、C14-甲基，甲基，C13-或或C8-甲基。
甲基 一、达玛烷型一、达玛烷型 8β-CH3，， 10β-CH3，， 13β-H，，C17β侧链，，C-20为R或或S构型 20(s)-原人参二醇及其苷〔原人参二醇及其苷〔R1、、R2 为糖基〕为糖基〕20(s)-原人参三醇原人参三醇6位上多一个羟基位上多一个羟基 20(R)-原人参二醇原人参二醇人参二醇人参二醇 二、羊毛脂烷型二、羊毛脂烷型A/B、、B/C、、 C/D环均均为反式，反式，10，，13，，14分分别连有有β,β,α-CH3 ，，C-20为R构型 可看成达玛烷型可看成达玛烷型C8位上的位上的-CH3 转移到转移到C13 上上 三、环阿屯烷〔环阿尔廷型〕三、环阿屯烷〔环阿尔廷型〕 与羊毛脂烷很类似，差别与羊毛脂烷很类似，差别仅在于其仅在于其19位甲基与位甲基与9位脱氢位脱氢构成三元环构成三元环 四、甘遂烷型四、甘遂烷型 与羊毛脂与羊毛脂烷的差的差别仅在于在于13、、14位甲基相反，位甲基相反，为α, β CH3，，C17位位侧链为α- 五、葫芦烷型五、葫芦烷型 5β-H，， 8β-H，， 10α-H，，9β- CH3，，其他与羊毛甾其他与羊毛甾烷一一样。
六、楝烷型六、楝烷型由由26个碳组成，侧链个碳组成，侧链4个碳个碳 第四节 五环三萜 此类皂苷数目较多，且多具有此类皂苷数目较多，且多具有-COOH，故多数，故多数为酸性皂苷为酸性皂苷一、一、齐齐墩果墩果烷烷型型〔 〔 又称又称为为β-香香树树脂脂烷烷型型〕 〕构造特点：构造特点：具有具有A、、B、、C、、D、、E五五环环，，E为为六元六元环环，除，除D/E环环稠合稠合为为顺顺式外，余均式外，余均为为反式；反式；2. C4-偕二甲基，偕二甲基， C20-偕二甲基，偕二甲基，C10、、C8、、C17位有位有β-甲基，甲基， C14位有位有α-甲基 齐墩果烷型齐墩果烷型 二、二、乌苏烷乌苏烷型型〔 〔 又称又称为为α-香香树树脂脂烷烷型型〕 〕C19、、C20位上各有一个位上各有一个甲基甲基 三、羽扇豆烷型三、羽扇豆烷型E环为五元环，环为五元环，D/E环为反式，环为反式，C19位上衔接异丙烯基位上衔接异丙烯基 oleanane木栓烷型 C4、C5、C9、C14位各有一个β-甲基， C13位有α-甲基四、木栓烷型四、木栓烷型 一、性状及溶解性一、性状及溶解性 游离三萜为无色结晶，易溶于低极性有机溶剂，成苷后为白色无定性粉末，偏于亲水性，易溶于水，尤以在含水丁醇或戊醇中。
多有苦味和辛辣味，对人体粘膜有猛烈刺激性第五节第五节 理化性质理化性质 二、二、颜色反响色反响1、醋酐-浓硫酸反响〔Liebermann-Burchard反响〕醋酐-浓硫酸〔 20 ： 1 〕 黄 红 紫 蓝 褪色 三萜皂苷 黄 红 紫 蓝 绿色 褪色 甾体皂苷2、五氯化锑反响〔Kahlenberg反响〕 20%的五氯化锑氯仿溶液 红色3、三氯醋酸反响〔Rosen-Heimer反响〕25%的三氯醋酸乙醇溶液 60℃显红色 甾体皂苷 100℃显红色 三萜皂苷 4、氯仿-浓硫酸反响〔Salkowski反响〕在氯仿层呈现红或蓝色5、冰醋酸-乙酰氯反响〔Tschugaeff反响〕 红或紫色 皂苷类具有外表活性，可降低溶液的外表张力三、外表活性三、外表活性四、溶血作用四、溶血作用 大多数皂苷的水溶液能破坏红细胞而具有溶血作用，故而皂大多数皂苷的水溶液能破坏红细胞而具有溶血作用，故而皂苷不能作为注射剂；苷不能作为注射剂； 溶血作用的强弱可溶血指数表示；溶血作用的强弱可溶血指数表示； 缘由是可与红细胞壁上的胆甾醇构成水不溶性分子复合物。
缘由是可与红细胞壁上的胆甾醇构成水不溶性分子复合物 并非一切的皂苷均有溶血作用如人参三醇皂苷及齐墩果烷并非一切的皂苷均有溶血作用如人参三醇皂苷及齐墩果烷型皂苷有溶血作用，人参二醇皂苷抗溶血型皂苷有溶血作用，人参二醇皂苷抗溶血 某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油等也能产生溶血作用判某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油等也能产生溶血作用判别：胆甾醇沉淀法别：胆甾醇沉淀法 五、沉淀反响五、沉淀反响可与金属盐类发生沉淀反响可与金属盐类发生沉淀反响 一、三萜化合物的提取与分别一、三萜化合物的提取与分别1、醇提物直接分别；、醇提物直接分别；2、醇提后用系统萃取法，主要在氯仿层；、醇提后用系统萃取法，主要在氯仿层；3、制备成衍生物后分别；、制备成衍生物后分别；4、三萜皂苷酸水解，氯仿等溶剂萃取三萜皂苷酸水解，氯仿等溶剂萃取 〔留意水解条件〕〔留意水解条件〕第六节 提取分别 l三萜皂苷的水解人参皂苷10%硫酸 Smith 降解 二、三萜皂苷的提取与分别二、三萜皂苷的提取与分别1、醇提取、醇提取 醇提物用石油醚除去脂溶性杂质后用正丁醇萃取，醇提物用石油醚除去脂溶性杂质后用正丁醇萃取，正丁醇减压蒸干，得粗制总皂苷。
正丁醇减压蒸干，得粗制总皂苷2、分别、分别 1〕分段沉淀法〕分段沉淀法 利用皂苷易溶于乙醇或甲醇，而难溶于乙醚利用皂苷易溶于乙醇或甲醇，而难溶于乙醚和丙酮的性质和丙酮的性质粗皂苷粗皂苷 醇液醇液 不不同极性的皂苷沉淀同极性的皂苷沉淀 2〕〕 色谱分别法色谱分别法 硅胶硅胶 分配层析分配层析 反相柱色谱反相柱色谱3〕〕 胆甾醇沉淀法胆甾醇沉淀法 利用皂苷和胆甾醇结合构成沉淀的性质利用皂苷和胆甾醇结合构成沉淀的性质溶于少量甲醇中逐滴参与乙醚或丙酮或乙醚和丙酮〔1：1〕的混合物 第七节 生物活性 抗炎活性〔oleanic acid〕 抗肿瘤活性〔ginsenoside Rg3〕 抗菌、抗病毒活性 降低胆固醇活性〔甘草酸〕 对中枢神经系统的作用对心脑血管系统的作用杀软体动物活性 抗生育作用 降血压、降血脂、免疫活性 。