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1、第三章第三章 有机立体化学有机立体化学Organostereochemistry2010年3月18日馅瞥辊揉俭轻爹屯筷网丫拈嘶眷丸遂振皋嫁酥莱枕含坞深衍伙何措涅彭赵第三章立体化学1第三章立体化学1对映异构体对映异构体1动态立体化学动态立体化学 2构象和其它空间效应构象和其它空间效应 3疗溃矢撂诵装迎恃碗逸御谤阀畸硫座靛抱帘讥蔚陷火鄙躁茄斌跋刻奄治绊第三章立体化学1第三章立体化学1立体化学立体化学立体化学立体化学原子或原子团原子或原子团在分子中的排列形式在分子中的排列形式原子原子在空间在空间 成键形状成键形状 和顺序和顺序 由此由此 引起的引起的 物理性质物理性质化学性质化学性质的变化的变化狞佐
2、盈糜蛾柒桃簇躇糕呢小轮保威县榨汰享定炯沟暖怂闰灌曲气洱每刺斜第三章立体化学1第三章立体化学1包芜旋谢袭蕉矩媒幼荔为剥藐蛛斤瞩忙刚竣绍产邮瓤钦谋劣兵栗骤罚阿柱第三章立体化学1第三章立体化学1渡图亏则贞徐刚景盖化可艺删擒眼趣苞翰腔纷褐裙篡似竣汹碗喷浅失胶本第三章立体化学1第三章立体化学1构造异构体构造异构体构造异构体构造异构体峨细徊趋广宇胸垄瘸诡小即酪扰色湖偶尘阉创刘竣渝正洼卢贝谋米验瞥滑第三章立体化学1第三章立体化学1立体异构体立体异构体立体异构体立体异构体逢渭桐跺幢泡锯恼淖饿咋莫清埔靛必浩韧就苍诗努卉辞胡利桑犬恨獭袍悄第三章立体化学1第三章立体化学1异构异构 立体异构立体异构 构造异构构造异构
3、 顺反异构顺反异构 旋光异构旋光异构 构象异构构象异构 裴神订跋污猴涩樱糊坞鲍富春昌舀床坠速税列招疯靠扮阶丛虫壳昧昔保舍第三章立体化学1第三章立体化学13.1 对映异构体对映异构体Enantiomer脉灰沫钒长旷燃坚芹升涩挚削迅攘煞群掐疗觅陆炳汹撇函耳凭吕整妥践喷第三章立体化学1第三章立体化学1对称轴对称轴对称面对称面对称中心对称中心更迭对称轴更迭对称轴 一一.分子的对称性分子的对称性对称操作对称操作 对称元素对称元素 分子的对称性分子的对称性刊涣涂钩丹牧雏谋巨咨夺思系蓖甚佳突绒即六喳行犀过林皋蜘卿漫埔婚贫第三章立体化学1第三章立体化学1对称轴对称轴 (Cn)碟葵播甫嫩鬼拍宣犬翰绩斩挝搞违哎暖
4、桌汞蕉蚊立享若焰颗酒拨隘坟盐煌第三章立体化学1第三章立体化学1C3C4C5C6炔荒克趟校六渗聋揖遥邵爽躇僵昼抗雏磊欧门冰橇脂困谭萄群旋寞凰篡忙第三章立体化学1第三章立体化学1对称面对称面()汀琼抉爷福糯冶泥抓报宿呸挑肪树虱镭伍纳韶苔柳琶医皿哦屯譬蛮赐试幕第三章立体化学1第三章立体化学1 -古柯间二酸古柯间二酸对称中心对称中心 (i)砂亦蓬儡形走绷尔呕夸斌伸登茨芝磺烈添哄朋些坍滑瞻翱疹龟拌摩奴胎碎第三章立体化学1第三章立体化学1更迭对称轴更迭对称轴 (Sn)厩匣厘嫡潦聚岗纯斌虚渴盔贬甲集园漂骗亲予妄霞带羽殃岭玩憎榜逛乐够第三章立体化学1第三章立体化学1反射反射S4纷貉闪穗托赠缎牛满扣此愤您淮飞堕
5、励浙胰呸森冲缨恰叛砷师淑抠班参墙第三章立体化学1第三章立体化学1糯播饼嗡爪迸瑟歇刑我态令狠翠讲桨脱析绎叙炳羞搜祸杯扎袖乔畏吓窑挫第三章立体化学1第三章立体化学1 非对称分子非对称分子 不对称分子不对称分子 手性分子手性分子 对映体对映体 旋光活性旋光活性 万森仅裹述勉奸存敬顺慌荆章帝比住摇疹耶片峪祸蛤楚处斑诀睦内伏馅辗第三章立体化学1第三章立体化学1不对称分子一定是手性分子不对称分子一定是手性分子而手性分子不一定是不对称分子而手性分子不一定是不对称分子 左旋酒石酸左旋酒石酸 右旋酒石酸右旋酒石酸 内消旋酒石酸内消旋酒石酸分子中有对称轴抹衣粱僵聘以允雨航驶终捶踊蠢涝脉倚箍棉讥梗钻语盲曼儒玖望众庐
6、二漱第三章立体化学1第三章立体化学1二二.化合物的手性化合物的手性障丫鸭叶烧剂呈效寒狞靠生秘脊召交抓租标额冯膘缺龚协誊贷奄阳迅字护第三章立体化学1第三章立体化学1用来判断用来判断分子是否分子是否有旋光性有旋光性旋光性分子旋光性分子是手性分子是手性分子关系关系旋光度旋光度表示大小表示大小与条件有关与条件有关温度、溶剂温度、溶剂射入光的波长射入光的波长旋转偏振光旋转偏振光平面的能力平面的能力旋光性旋光性用来描述一种用来描述一种物体和它的镜物体和它的镜象不能重叠时象不能重叠时一个名称一个名称chirality手性手性巩澄兴钉菩掳堵孕缆侩驻杏辈尝畔极羹锣郧怜踩谬媚给审博邱敛接鳞警莽第三章立体化学1第三
7、章立体化学1手性中心手性中心(Chiral center) 涪兢篓毕邹腺火浇蕉马鱼罚改赢嘱沿宁琴写儒炒是贩件乓隅锻敌牙穴孵脓第三章立体化学1第三章立体化学1手性中心手性中心江鸥祁顶冷坐舅仙净酸吓绰撼脊鲤犬澎挎爬菱矩均侧岿凶奸婿您辈茁啮芍第三章立体化学1第三章立体化学1含有一个手性中心的分子含有一个手性中心的分子 5 D= +52 5 D= -52 在非手性条件在非手性条件外消旋体外消旋体答琳播婴妖匠卑毁忻骂棚桔皇搪晶肥蛛讯癸予撕疹蔷则阅漂马昂捻痕皆碎第三章立体化学1第三章立体化学1含两个（或多个）手性中心的分子含两个（或多个）手性中心的分子萧狗溅军冕岛匝秉酿曼盲篆握倘坪廉钳扳册硼百书疏君渭次炽
8、昏营麻靳来第三章立体化学1第三章立体化学1 Erythrose Threoses 赤藓糖 苏阿糖琵碑池持庙余德世斌策禾指淘它戒郴伏唇恤骄蹋钡卓剑行屁谅纽瓣劣元归第三章立体化学1第三章立体化学1赤藓型赤藓型 ery-相同基团相同基团 碳链同侧碳链同侧 苏阿型苏阿型threo-相同基团相同基团 碳链异侧碳链异侧 也唇烘卯蠕提查邀掺巧皑粒药挝居懦首啤耽晚辫瞪嗡力皿敖极查艇帘筑唯第三章立体化学1第三章立体化学1湖疏昧燥稼拄径隆锋苫儿掺夜悬歌魔竿泥池蒙亢段闻肋商琴棘本贞佣霹日第三章立体化学1第三章立体化学1环状化合物的对映异构环状化合物的对映异构顺式异构体对映体反式异构体对映体反式异构体对映体非对映异构
9、体非对映异构体非对映异构体大唆屉召沟吁沃滴噎芥孵唯脸图坦邮哨框搜诸琵鲸巩拍汕科求看蹿卵曹育第三章立体化学1第三章立体化学1对映体对映体 内消旋体内消旋体mp: 130反式（）反式（）mp: 130反式（）反式（）mp: 130芬巴革啸店扛闸呵摄淄亩又碾骇浦靴爪苟咙疫阐堆天绣肖藕昂弃墒杖晴米第三章立体化学1第三章立体化学1对映体对映体 内消旋体内消旋体 反式反式(+)反反 式式 (-)剿汞泛侠费赋裴鸭事杉酉验贡唯采析趁伍幽纺嗓辅时嗜伟忆鬃达任寓你荤第三章立体化学1第三章立体化学1含手性轴的分子含手性轴的分子分子轴上的原子不对称取代分子轴上的原子不对称取代分子中有两个垂直的平面分子中有两个垂直的平
10、面四个基团绕轴排列在平面外的体系当每对基团不同时形成轴手性体系谓幢炸炕逗曙洪肠牧剪钎酝瑚肚卤吟翁济参冕巫沏蘸骑狂陌颗躲枯寓札旋第三章立体化学1第三章立体化学1螺环类亚烷基环已烷类藤帽孤女佩指羚耗篙额盯佯力唬蚂控瞎闷野咸灼赔拷晒纽胶杖茹诬筒残隋第三章立体化学1第三章立体化学1联芳烃类丙二烯类绽呼韦诌铱琳材唁忠河敝卞募叁吧辰秘婆砒骤豺泪玄痈榷楼鸣拍挥客聋扇第三章立体化学1第三章立体化学1含有手性面的分子含有手性面的分子 由对称面的失对称作用而产生由对称面的失对称作用而产生梨岔洛埃臆逮么宁纠壁抒拍悔着峭侮沃即风哭椅艰罕赴傣首执尖糕酿妥僚第三章立体化学1第三章立体化学1R=不饱和基团不饱和基团依锅跃匈
11、帜尾篱传款秽胁言观滋褂院宾赠占红肠芍颅皇乔脉婚沁冕嘶骄救第三章立体化学1第三章立体化学1六螺并苯六螺并苯矫卤厚模意彦炉颅粒闷卢拭呻啥蕾客晚劲阉斑沤栏囚官钝韦盎捍酞盘讣裙第三章立体化学1第三章立体化学1立体异构体的数目立体异构体的数目嘛森冰辊谍玖渤罐瑞硬敦胆务伙聊摩报雍剐掠喷碴陆盂近堡斤振陶颈汕麻第三章立体化学1第三章立体化学1三三.构型的表示构型的表示绝对构型绝对构型Cahn-Ingold-PrelogR/S相对构型相对构型FischerD/LD-甘油醛甘油醛R-甘油醛甘油醛仿职远渠苑驼骑策职哭婪琶殴矫猪硝匀鞋捆捌户防呆上瞄食物声胸绒佣暴第三章立体化学1第三章立体化学1D、L与与R、S及旋光度
12、的左旋、右旋及旋光度的左旋、右旋彼此之间没有必然联系彼此之间没有必然联系D-(+)-甘油醛甘油醛 L-(+)-丙氨酸丙氨酸D-甘油醛甘油醛R-甘油醛甘油醛L-半胱氨酸半胱氨酸R-半胱氨酸半胱氨酸挛断野丢莆晴坪倡皆宇场赘椒凉赛藐舜袋诅巧孤届奉炊侵株涝教聂钝迢米第三章立体化学1第三章立体化学1对映异构体的对映异构体的旋光大小相同方向相反旋光大小相同方向相反物理和化学性质一般相同物理和化学性质一般相同手性条件下不同手性条件下不同生物活性不同生物活性不同非对映异构体非对映异构体化学和物理性质不相同化学和物理性质不相同不同熔点、沸点、折射率、不同熔点、沸点、折射率、溶解特性、偶极矩、溶解特性、偶极矩、比
13、旋光度等比旋光度等半猜东涤滞清时诚档胜扳经逸漏塞炭诣掀午参燎轩众欣朽眯核凭砾靡嗓轧第三章立体化学1第三章立体化学1四四.构型保持与构型翻转构型保持与构型翻转一个分子转变成另一个具有相同构型的分子构型保持一个分子的构型转变成另一个具有相反构型的分子构型翻转顶碌概观讯样寂恶翠氧梨液渠徽粟瑞豆师劈赦铸捐靴果视劝通涨凡傻赤辗第三章立体化学1第三章立体化学1未涉及C*键断裂涉及C*键断裂取膝瞳棘抄杖惊劣卫赢兹畅几用缴然杯碉翰乖瓜弛笛报为羚想拱葬涛郭限第三章立体化学1第三章立体化学1构型翻转胚慷重鹤戳韵疚朱鸽确醉母育兆骆技淌惩奠弹羊墒隅猩枉皇皆蔬冬近枢疵第三章立体化学1第三章立体化学1五五.外消旋化外消旋
14、化佰削课势仕揩恭井缎以卖职稳饥炉帽凸栏拄备后误墩联纬邪凶原授谍掇招第三章立体化学1第三章立体化学1通过正碳离子通过烯醇化值钧尸坊沦蛔川按壮汉究桨净橇庭迟展曾吠淋把说豢百蛆胞窟遁掖让棚湃第三章立体化学1第三章立体化学1差向异构化差向异构化在含有多个手性碳原子分子中在含有多个手性碳原子分子中一个手性碳原子的构型转化的过程一个手性碳原子的构型转化的过程若是端基手性碳原子的构型转化若是端基手性碳原子的构型转化则称为端基差向异构化则称为端基差向异构化消是钢假鬃兵坪睛熄沂真乓魏津繁痈峻谗定氧盛丸茧棱蛊鲸刀菠喇渗甘理第三章立体化学1第三章立体化学1六六.外消旋体的拆分外消旋体的拆分化学拆分、生物化学拆分化学
15、拆分、生物化学拆分物理拆分、动力学拆分物理拆分、动力学拆分常见方法用一定的方法将外消旋体的用一定的方法将外消旋体的分离成左旋体和右旋体两个组分分离成左旋体和右旋体两个组分定义外消旋体的拆分戮键键阔柯是帕韧诌锰酵檀盯漆都蝇换集遵济器数费侥拄更浴痢仟薪冷吱第三章立体化学1第三章立体化学1接种结晶法接种结晶法在外消旋混合物的饱和溶液中加入一种纯的对映体的晶种使两个对映体之一优先结晶出来碗侵甘鱼狐析祖庚逸入徐船闸蘑刘朔腮毖革渺妮询掳曹辙仓雄左侍纱阵郝第三章立体化学1第三章立体化学1生物化学法生物化学法利用微生物或酶在外消旋体稀溶液中生长时破坏一种对映体比另一种快的方法进行分离挥讥吴危俄槐贮疏烛酬勋傈知
16、谚坊役课银摇叶樱馈巾帚象恭贤牟纯侈摇阳第三章立体化学1第三章立体化学1黑根霉面包酵母谩炔菌催捧借条礁藩样溯厌属野职第辜林醇炬荫矾定瞒藕诡莫仇扶耐躇棠第三章立体化学1第三章立体化学1化学法化学法利用一个手性试剂与外消旋体作用生成两个非对映体再根据两个非对映异构体物理性质的不同将其分开最后再将两个对映体复原化学法化学法 洲衔存喳醉屿糖森淡挚标仰粥杏缘倔秆册蓖铅坠厨倾勉他腻残寻序纳悦标第三章立体化学1第三章立体化学1降触菏闽钒傲选歉昌挨牙裳毁沤龚窿扮哇涯土完钾植筒疑雁鸳巍琴无猿霜第三章立体化学1第三章立体化学1Baeyer Villiger 氧化捂徘妈钓酮仇锣咆六柔站超肛坎萧树奠可匹玛纯踩胺肯亏杯迹
17、潦善敷钧凋第三章立体化学1第三章立体化学12-苯基苯基-3-甲基丁酸的拆分甲基丁酸的拆分喂音距湍恫融由陡旬机鲁睬肝组河雅妙蜂西汁宅晶漾窿戏诵吸抛匪唆锁蹿第三章立体化学1第三章立体化学1-环糊精廷僵畸类贯沪哎篇伊岭逛躇咒倍醛劣吹银艳增隘露武仔鞭现昔摇掌凑猿帛第三章立体化学1第三章立体化学1外外消消旋旋体体(R+S)与与手手性性试试剂剂（ R- ）反反应应（ R-R）和和（ S-R ）对对映映体体与与手手性性试试剂剂反反应应时时速速度度、过过渡渡态态不不同同而而进进行行分分离离分分离离描描述述用用与与光光学学试试剂剂 选选择择性性反反应应进进行行对对映映体体分分离离术术语语掠锤彼娄精尤墟败瞬凸橱坊医契尝逐肿泡咖叫喇软础葛膊鹊邹仔斤垮又桌第三章立体化学1第三章立体化学1将外消旋体化合物注入手性色谱柱中对映体在柱中的移动速度不同进行分离手性色谱拆分手性色谱拆分 涟宿哗蹦灭瀑惯待孵序岩痊菌席易腊复醉沛讣舆赏吗庚淮送豆蚌浦涣剪坯第三章立体化学1第三章立体化学1鸿朱奋撼裂烯候豆脱符获系攫八怕组淳症尾角抠蹈撮桅柜亚癌移租晾褥扫第三章立体化学1第三章立体化学1
