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1、(Sulfonation and Sulfation)第第2 2章章 磺化和硫酸化反应磺化和硫酸化反应(Sulfonation and Sulfation)第2章本章教学目的： 1.掌握磺化反应的历程及影响因素； 2.掌握磺化产物的分离方法； 3.了解常见的磺化试剂。本章教学重难点： 1.磺化反应的影响因素； 2.磺化产物的分离方法。 第第2 2章章 磺化和硫酸化反应磺化和硫酸化反应本章教学目的：第2章 磺化和硫酸化反应磺化概述磺化概述磺化和磺酸化反应历程磺化和磺酸化反应历程影响磺化反应的因素影响磺化反应的因素磺化及硫酸化方法磺化及硫酸化方法磺化产物的分离磺化产物的分离磺化概述定义定义磺化目的
2、磺化目的磺化试剂磺化试剂磺化方法磺化方法2.1 磺化概述磺化概述定义2.1 磺化概述2.1.1 定义定义 向有机化合物分子引入向有机化合物分子引入磺酸基磺酸基(-(-SO3H) )的反应叫做的反应叫做磺化磺化。磺化磺化2.1.1 定义 向有机化合物分子引入磺酸基(-SO32.1.2 磺化目的磺化目的赋予有机物酸性、水溶性、表面活性及对纤赋予有机物酸性、水溶性、表面活性及对纤维的亲和力等。维的亲和力等。磺化铜酞菁磺化铜酞菁2.1.2 磺化目的赋予有机物酸性、水溶性、表面活性及对纤维酸性染料对蛋白质纤维上染酸性染料对蛋白质纤维上染阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂H2O酸性染料对蛋白质纤维上染阴离子
3、表面活性剂H2O利用利用-SO-SO3 3H H的的可水解性可水解性，辅助定位或提高反应，辅助定位或提高反应活性。活性。磺化磺化溴化溴化水解水解H+利用-SO3H的可水解性，辅助定位或提高反应活性。磺化溴化水+芳氨基化芳氨基化磺化磺化芳氨基化芳氨基化H+，水解水解+芳氨基化磺化芳氨基化H+，水解 2.1.3 磺化试剂磺化试剂发烟硫酸（发烟硫酸（SO3H2SO4）氯磺酸（氯磺酸（ClSO3H）浓硫酸（浓浓硫酸（浓H2SO4）九二酸（九二酸（92929393）九八酸（九八酸（9898）三氧化硫（三氧化硫（SO3）2020252560606565其它：氨基磺酸（其它：氨基磺酸（NH2SO3H）、亚硫
4、酸盐（）、亚硫酸盐（Na2SO3） 2.1.3 磺化试剂发烟硫酸（SO3H2SO4）氯磺酸2.2 磺化反应历程磺化反应历程磺化反应历程磺化反应历程磺化反应动力学磺化反应动力学磺化反应影响因素磺化反应影响因素磺化生产工艺磺化生产工艺2.2 磺化反应历程磺化反应历程2.2.1 磺化反应历程磺化反应历程H2SO4中电离平衡：中电离平衡： 2H2SO4 SO3 H3O+ HSO4- 2H2SO4 H3SO4+ HSO4- 3H2SO4 H2S2O7 H3O+ 2HSO4- 3H2SO4 HSO3+ H3O+ 2HSO4-2.2.1 磺化反应历程H2SO4中电离平衡：SO3H2SO4中电离平衡：中电离平
5、衡： SO3 H2SO4 H2S2O7 H2S2O7 H2SO4 H3SO4+ +HS2O7-2.2.1 磺化反应历程磺化反应历程SO3H2SO4中电离平衡：2.2.1 磺化反应历程反应质点：反应质点： SO3H2SO4中中：SO3 浓浓H2SO4中中：H2S2O7（SO3H2SO4） 8085的的H2SO4中中：H3SO4+（SO3H3+O）+H+H+ +k k1 1k k- -1 1K K2 2,-H,-H+ +2.2.1 磺化反磺化反应历程程反应质点：+H+k1k-1K2,-H+2.2.1 磺化反应历 2.3 磺化反应影响因素磺化反应影响因素被磺化物结构的影响被磺化物结构的影响磺化物的水
6、解及异构化作用磺化物的水解及异构化作用磺化剂的影响磺化剂的影响反应温度的影响反应温度的影响催化剂和添加剂的影响催化剂和添加剂的影响搅拌的影响搅拌的影响 2.3 磺化反应影响因素被磺化物结构的影响2.3.1 被磺化物结构的影响被磺化物结构的影响取代基的影响取代基的影响被磺化物被磺化物甲苯甲苯苯苯硝基苯硝基苯k k10106 6(g(g molmol s)s)78.778.7 15.515.50.240.24表表 有机芳烃磺化速度的比较有机芳烃磺化速度的比较2.3.1 被磺化物结构的影响取代基的影响被磺化物甲苯苯硝基空间效应的影响空间效应的影响表表 一磺化异构产物的比例（一磺化异构产物的比例（25
7、25，89.1%89.1%H2SO4) )R RCH3C2H5CH(CH3)2C(CH3)3o/po/p0.880.880.390.390.0570.0570 02.3.1 被磺化物结构的影响被磺化物结构的影响空间效应的影响表 一磺化异构产物的比例（25，萘系芳烃的磺化萘系芳烃的磺化 （1 1）产物与磺化剂的种类、浓度和反应温度有关。）产物与磺化剂的种类、浓度和反应温度有关。1601606060+H H2 2SOSO4 4SOSO3 3H H2 2SOSO4 41601601701708 80 02.3.1 被磺化物结构的影响被磺化物结构的影响萘系芳烃的磺化16060+H2SO4SO3H2SO
8、41(2)(2)多磺化产物的制备往往需要进行多步磺化。多磺化产物的制备往往需要进行多步磺化。SOSO3 3HH2 2SOSO4 435355555SOSO3 3HH2 2SOSO4 4505090902.3.1 被磺化物结构的影响被磺化物结构的影响6060H H2 2SOSO4 4SOSO3 3HH2 2SOSO4 4150150250250(2)多磺化产物的制备往往需要进行多步磺化。SO3H2SO2.3.2 磺化物的水解及异构化作用磺化物的水解及异构化作用水解作用水解作用ArH H2SO4 ArSO3H H2O磺化磺化水解水解2.3.2 磺化物的水解及异构化作用水解作用ArH H2异构化异构
9、化 （2 2）无水生成或参与反）无水生成或参与反应时，可以认为是应时，可以认为是分子内分子内重排重排。（1 1）多数情况是磺酸基）多数情况是磺酸基水解再磺化水解再磺化的过程。的过程。1601606060160160200200H H2 2SOSO4 4155155H H2 2SOSO4 4异构化 （2）无水生成或参与反应时，可以认为是分子内重排。（2.3.3 磺化剂的影响磺化剂的影响不同磺化剂对反应的影响不同磺化剂对反应的影响项目项目 磺化剂磺化剂H2SO4ClSO3HSO3H2SO4SO3沸点，沸点，2902903173171511511501504646磺化速度磺化速度慢慢较快较快较快较快
10、瞬间完成瞬间完成磺化转化率磺化转化率达到平衡，不完全达到平衡，不完全较完全较完全较完全较完全定量转化定量转化磺化热效应磺化热效应需加热需加热一般一般一般一般放热量大，需冷放热量大，需冷却却磺化物粘度磺化物粘度低低一般一般一般一般十分粘稠十分粘稠副反应副反应少少少少少少多，有时很高多，有时很高产生废酸量产生废酸量大大较少较少较少较少无无反应器容积反应器容积大大大大一般一般很小很小2.3.3 磺化剂的影响不同磺化剂对反应的影响项目 2.3.4 反应温度的影响反应温度的影响反应温度高，反应速度快，反应时间短。反应温度高，反应速度快，反应时间短。反应温度高反应温度高, ,副反应速度加快。副反应速度加快
11、。1701702.3.4 反应温度的影响反应温度高，反应速度快，反应时间短影响异构体比例。影响异构体比例。图图 温度对甲苯磺化异构产物比例的影响温度对甲苯磺化异构产物比例的影响图图 温度对萘一磺化异构产物比例的影响温度对萘一磺化异构产物比例的影响2.3.4 反应温度的影响反应温度的影响影响异构体比例。图 温度对甲苯磺化异构产物比例的影响图 温度2.3.5 催化剂及添加剂的影响催化剂及添加剂的影响催化剂可以影响磺酸基进入的位置。催化剂可以影响磺酸基进入的位置。磺化磺化磺化磺化HgSOHgSO4 4催化催化2.3.5 催化剂及添加剂的影响催化剂可以影响磺酸基进入的位n 添加剂可以抑制副反应的发生添
12、加剂可以抑制副反应的发生ArSO3H 2H2SO3 ArSO2+ H3O+ HSO4-ArSO3H SO3 ArSO2+ HSO4- 添加剂可以抑制副反应的发生ArSO3H 2H2SO3 2.3.6 搅拌的影响搅拌的影响加快物料在酸相中的溶解加快物料在酸相中的溶解. . 强化传热、传质，提高反应速度，防强化传热、传质，提高反应速度，防止局部过热和副产物的生成。止局部过热和副产物的生成。2.3.6 搅拌的影响加快物料在酸相中的溶解. 影响因素总结被磺化物结构的影响被磺化物结构的影响磺化物的水解及异构化作用磺化物的水解及异构化作用磺化剂的影响磺化剂的影响反应温度的影响反应温度的影响催化剂和添加剂的
13、影响催化剂和添加剂的影响搅拌的影响搅拌的影响影响因素总结被磺化物结构的影响2.4 磺化及硫酸化方法磺化及硫酸化方法过量硫酸磺化法（液相磺化法，过量硫酸磺化法（液相磺化法，H2SO4） 共沸去水磺化法（气相磺化法，共沸去水磺化法（气相磺化法， H2SO4）三氧化硫磺化（三氧化硫磺化（SO3） 氯磺酸磺化（氯磺酸磺化（ClSO3H）芳伯胺烘焙磺化法芳伯胺烘焙磺化法脂肪族脂肪族化合物化合物加成磺化（加成磺化（NaHSO3）置换磺化置换磺化游离基反应游离基反应氧磺化（氧磺化（SO2O2）氯磺化（氯磺化（SO2Cl2）芳香族芳香族化合物化合物置换磺化（亚硫酸盐法）置换磺化（亚硫酸盐法）亲电取代亲电取代2
14、.4 磺化及硫酸化方法过量硫酸磺化法（液相磺化法，H2SO过量硫酸磺化过量硫酸磺化共沸去水磺化共沸去水磺化芳伯胺的烘焙磺化芳伯胺的烘焙磺化三氧化硫磺化三氧化硫磺化氯磺酸磺化氯磺酸磺化置换磺化置换磺化过量硫酸磺化2.4.1磺化方法磺化方法优点优点：适用面广；：适用面广；缺点缺点：磺酸过量较多：磺酸过量较多废酸多，生产能力较低废酸多，生产能力较低 ArH H2SO4 ArSO3H H2O Q； 反应初期速率快，需要冷反应初期速率快，需要冷却，反应后期速率慢，需要加热。却，反应后期速率慢，需要加热。设备：铜锅或铸铁锅（带夹套）设备：铜锅或铸铁锅（带夹套）搅拌器搅拌器：取决于反应体系的粘度，高温磺化，
15、粘度低，对搅拌的要：取决于反应体系的粘度，高温磺化，粘度低，对搅拌的要求不高；低温磺化，粘度高，采用低速大功率的锚式搅拌求不高；低温磺化，粘度高，采用低速大功率的锚式搅拌加料次序加料次序：取决于原料的性质、反应温度以及引入磺基的位置与数：取决于原料的性质、反应温度以及引入磺基的位置与数目目 一般地，若反应物在磺化温度下是液态，在磺化反应釜中先加入一般地，若反应物在磺化温度下是液态，在磺化反应釜中先加入被磺化物，然后再慢慢加入磺化剂，以免生成较多地二磺化物被磺化物，然后再慢慢加入磺化剂，以免生成较多地二磺化物 若被磺化物在磺化温度下是固态（如若被磺化物在磺化温度下是固态（如2-萘酚，萘），在磺化
16、反应萘酚，萘），在磺化反应釜中先加入磺化剂，然后在低温下加入被磺化物，再升高温度，提釜中先加入磺化剂，然后在低温下加入被磺化物，再升高温度，提高反应活性高反应活性 制备多磺酸时，常采用分段加酸法制备多磺酸时，常采用分段加酸法终点判断终点判断：根据磺化产物的性质来判断。：根据磺化产物的性质来判断。2.4.1.1 过量硫酸磺化过量硫酸磺化2.4.1磺化方法优点：适用面广；缺点：磺酸过量较多废酸特点：特点： （1 1）以）以硫酸为反应介质硫酸为反应介质，在液相中进行；，在液相中进行； （2 2）磺化试剂）磺化试剂硫酸过量硫酸过量很多倍；很多倍； （3 3）应用范围很）应用范围很广广； （4 4）反应
17、）反应可逆可逆； （5 5）有大量）有大量废酸废酸生成。生成。ArH + H2SO4 ArSO3H + H2O2.4.1.1 过量硫酸磺化过量硫酸磺化特点：ArH + H2SO4 ArSO3磺化设备磺化设备（1 1）型式：釜（锅）式反应器）型式：釜（锅）式反应器（2 2）材质：钢或铸铁，多数为钢（废酸浓度）材质：钢或铸铁，多数为钢（废酸浓度7070）（3 3）搅拌器：锚式或复合式搅拌）搅拌器：锚式或复合式搅拌2.4.1.1 过量硫酸磺化量硫酸磺化磺化设备（1）型式：釜（锅）式反应器2.4.1.1 过量硫酸投料方式投料方式制备单磺化物制备单磺化物液态：反应温度下逐步将磺化剂加入被磺液态：反应温度
18、下逐步将磺化剂加入被磺 化物中，如萘、甲苯等的磺化。化物中，如萘、甲苯等的磺化。固态：低温下将被磺化物加入磺化剂中，固态：低温下将被磺化物加入磺化剂中， 溶解后缓慢升温，如萘酚的磺化。溶解后缓慢升温，如萘酚的磺化。2.4.1.1 过量硫酸磺化量硫酸磺化投料方式制备单磺化物液态：反应温度下逐步将磺化剂加入被磺固态制备多磺化物：分段磺化制备多磺化物：分段磺化145145100100H H2 2SOSO4 4606080806565SOSO3 3H H2 2SOSO4 4异构化异构化1551556565SOSO3 3H H2 2SOSO4 41551552.4.1.1 过量硫酸磺化量硫酸磺化制备多磺
19、化物：分段磺化145100H2SO46080生产实例生产实例-萘磺酸钠的生产和应用萘磺酸钠的生产和应用磺化磺化水解吹萘水解吹萘9595 5 5水解水解(气)1601602 2h h()2.4.1.1 过量硫酸磺化量硫酸磺化生产实例-萘磺酸钠的生产和应用水解吹萘95 碱熔碱熔中和中和中和盐析中和盐析H2SO4 Na2SO3 Na2SO4 SO2 H2O碱熔中和中和盐析H2SO4 Na2SO3 原理原理 :用过量的过热苯蒸气通入用过量的过热苯蒸气通入120180 浓硫酸中，利用浓硫酸中，利用共沸原理由未反应的苯蒸气带出反应生成的水，保持磺化剂共沸原理由未反应的苯蒸气带出反应生成的水，保持磺化剂的浓
20、度不致于下降太多。的浓度不致于下降太多。共沸去水法只适合于沸点较低、易挥发的芳烃共沸去水法只适合于沸点较低、易挥发的芳烃 工艺过程工艺过程 92.5%的硫酸的硫酸90-120（苯蒸汽过热（苯蒸汽过热150）自动升温到自动升温到180-190160-170下保温下保温终点判断终点判断 游离酸的含量下降至游离酸的含量下降至3.0-3.5% 2.4.1.2 共沸去水磺化共沸去水磺化原理 :用过量的过热苯蒸气通入120180 浓硫酸中，利特点特点 （1 1）利用有机蒸气）利用有机蒸气带走水份带走水份； （2 2）磺化剂用量较少磺化剂用量较少，利用率超过，利用率超过91919292。2.4.1.2 共沸
21、去水磺化共沸去水磺化特点2.4.1.2 共沸去水磺化设备设备： 间歇釜式或多锅串联的生产工艺间歇釜式或多锅串联的生产工艺工艺条件工艺条件 磺化剂：磺化剂：98.598.5H H2 2SOSO4 4 配比：苯配比：苯: :磺化剂磺化剂=6=68:18:1 反应温度：反应温度：170170190190 苯单程转化率：苯单程转化率：12121717 苯磺酸收率：苯磺酸收率：969698982.4.1.2 共沸去水磺化共沸去水磺化设备：2.4.1.2 共沸去水磺化为使反应容易控制、减少副反应以保证产品的质量，需要将SO3用干燥空气稀释 反应器内外需水冷却已代替发烟硫酸磺化法已代替发烟硫酸磺化法 生产十
22、二烷基苯磺酸钠2.4.1.3 三氧化硫磺化三氧化硫磺化为使反应容易控制、减少副反应以保证产品的质量，需要将SO3用2.4.1.3 三氧化硫磺化三氧化硫磺化优点优点 （1 1）不生成水、）不生成水、无废酸无废酸； （2 2）磺化能力强、反应）磺化能力强、反应速度快速度快； （3 3）磺化剂）磺化剂用量省用量省，接近理论量；，接近理论量； （4 4）避免分离产品质量高，）避免分离产品质量高，杂质少杂质少； （5 5）生产能力大，产品质量好，停留时间短，热）生产能力大，产品质量好，停留时间短，热量移出迅速，能耗小量移出迅速，能耗小缺点缺点 反应反应剧烈剧烈，不易控制。，不易控制。2.4.1.3 三氧
23、化硫磺化优点工艺方法工艺方法（1 1）液态三氧化硫磺化：磺化能力强。）液态三氧化硫磺化：磺化能力强。 （2 2）气态三氧化硫（）气态三氧化硫（3 37 7）磺化磺化：反应易控制。：反应易控制。 SO3(气)NaOH2.4.1.3 三氧化硫磺化三氧化硫磺化70708080(液)工艺方法SO3(气)NaOH2.4.1.3 三氧化硫磺化70图图 烷基苯三氧化硫磺化工艺过程示意图烷基苯三氧化硫磺化工艺过程示意图2.4.1.3 三氧化硫磺化三氧化硫磺化图 烷基苯三氧化硫磺化工艺过程示意图2.4.1.3 三氧化硫三氧化硫磺化降膜式反应器三氧化硫磺化降膜式反应器2.4.1.3 三氧化硫磺化三氧化硫磺化三氧化
24、硫磺化降膜式反应器2.4.1.3 三氧化硫磺化氯磺酸的结构磺化能力很强，仅次于三氧化硫 氯磺酸遇水立即水解氯磺酸磺化时，根据氯磺酸用量的不同可制得芳磺酸或芳磺酰氯 2.4.1.4 氯磺酸磺化氯磺酸磺化氯磺酸的结构2.4.1.4 氯磺酸磺化2.4.1.4 氯磺酸磺化氯磺酸磺化活性活性: SO3ClSO3HH2SO4特点特点：（1 1）易水解；）易水解； （2 2）价格贵，应用少；）价格贵，应用少； （3 3）产品纯度高。）产品纯度高。2.4.1.4 氯磺酸磺化活性: SO3ClSO3HH2用量：用量：n(ArH):n(ClSO3H)1:45主要应用：主要应用：制备制备磺酰胺磺酰胺类化合物类化合物
25、ArH ArSO3H ArSO2Cl ArSO2NHRClSO3HClSO3HRNH22.4.1.4 氯磺酸磺化氯磺酸磺化用量：n(ArH):n(ClSO3H)1:45ArH 工业上的三种形式：工业上的三种形式：1. 芳胺和等摩尔的硫酸先制成固态的硫酸盐法，然后放在芳胺和等摩尔的硫酸先制成固态的硫酸盐法，然后放在烘盘上，于烘盘上，于180230 进行烘焙进行烘焙2.芳胺和等摩尔的硫酸直接在转鼓式球磨机中进行烘焙芳胺和等摩尔的硫酸直接在转鼓式球磨机中进行烘焙3. 在三氯苯介质中，于在三氯苯介质中，于180 下磺化并蒸出反应的水。下磺化并蒸出反应的水。苯系和萘系的芳伯胺在苯系和萘系的芳伯胺在“烘焙
26、烘焙”磺化时，磺基主要进入氨磺化时，磺基主要进入氨基的对位，当对位被占据时，才进入邻位。基的对位，当对位被占据时，才进入邻位。2.4.1.5 芳伯胺的烘焙磺化芳伯胺的烘焙磺化工业上的三种形式：2.4.1.5 芳伯胺的烘焙磺化2.4.1.5 芳伯胺的烘焙磺化芳伯胺的烘焙磺化适用范围适用范围 芳香族伯胺及其甲基、氯取代衍生物。芳香族伯胺及其甲基、氯取代衍生物。反应过程反应过程H2SO4成盐成盐180180190190H2O分子内重排分子内重排180180190190烘焙烘焙2.4.1.5 芳伯胺的烘焙磺化适用范围H2SO4成盐180n 特点特点： （1 1）高温反应；）高温反应； （2 2）主要得
27、到对位产物；）主要得到对位产物； （3 3）带有）带有-OH,-OCH-OH,-OCH3 3,-NO,-NO2 2和多卤基化合物和多卤基化合物 不宜采用。不宜采用。2.4.1.5 芳伯胺的烘焙磺化芳伯胺的烘焙磺化 特点：2.4.1.5 芳伯胺的烘焙磺化工艺操作工艺操作 早期：炒盘、炒锅、烘焙盘；早期：炒盘、炒锅、烘焙盘； 后期：球磨机式固相反应器后期：球磨机式固相反应器 新方法：溶剂法（采用二氯苯、三氯苯、新方法：溶剂法（采用二氯苯、三氯苯、二苯砜等高沸点溶剂，在二苯砜等高沸点溶剂，在180180220220反应）反应）工艺操作2.4.1.6 亚硫酸盐磺化（置换磺化）亚硫酸盐磺化（置换磺化）反
28、应试剂：反应试剂：NaHSO3，Na2SO3实例60606666水介质水介质100100102102水介质水介质2.4.1.6 亚硫酸盐磺化（置换磺化）反应试剂：NaHSO高级醇的硫酸化高级醇的硫酸化天然不饱和油脂和脂肪酸的硫酸化天然不饱和油脂和脂肪酸的硫酸化硫酸化油硫酸化油硫酸化脂肪酸酯硫酸化脂肪酸酯硫酸化烯烃硫酸化烯烃2.4.2 硫酸化方法硫酸化方法高级醇的硫酸化2.4.2 硫酸化方法2.4.2 硫酸化方法硫酸化方法2.4.2.1 脂肪族烷烃的磺化脂肪族烷烃的磺化 （1 1）氧磺化）氧磺化 RH SO2 O2RSO3H RSO3Na （2 2）氯磺化氯磺化 RH SO2 Cl2 RSO2C
29、l RSO3Na12NaOH12NaOH2.4.2 硫酸化方法2.4.2.1 脂肪族烷烃的磺化12N（3 3）溶剂法溶剂法 对溶剂的要求：对溶剂的要求： 溶解固体有机物或与液态有机物混溶；溶解固体有机物或与液态有机物混溶； 对对SO3的溶解度的溶解度25%25%。 常用溶剂常用溶剂： 有机：有机：CH2Cl2，ClCH2CH2Cl，Cl2CHCHCl2，石油醚等；石油醚等； 无机：无机：SO2，H2SO4等等。（4 4）有机络合物法有机络合物法（3）溶剂法（4）有机络合物法加成磺化加成磺化高级脂肪酰胺磺酸盐高级脂肪酰胺磺酸盐C17H33CONCH2CH2SO3NaCH3高级脂肪酸酯磺酸盐高级脂
30、肪酸酯磺酸盐加成磺化高级脂肪酰胺磺酸盐C17H33CONCH2CH2SO2.4.2.2 醇和烯烃的硫酸酯化醇和烯烃的硫酸酯化制备制备烷基化试剂烷基化试剂 硫酸单烷基酯硫酸单烷基酯( (ROSO2OH )：C2H5OSO2OH 硫酸双烷基酯硫酸双烷基酯 (RO)2SO2：(CH3O)2SO2，(C2H5O)2SO2生产硫酸酯盐型生产硫酸酯盐型阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂（ROSO3Na） 如十二烷基硫酸钠：如十二烷基硫酸钠：C12H25SO4Na2.4.2.2 醇和烯烃的硫酸酯化制备烷基化试剂醇和烯烃的硫酸酯化反应醇和烯烃的硫酸酯化反应反应类型反应类型硫酸化试硫酸化试剂剂反应方程式反应方程式
31、醇的硫酸酯化醇的硫酸酯化H2SO4ROH+H2SO4 ROSO2OH+H2OSO3ROH+SO3ROSO3HClSO3HROH+ClSO3H ROSO3H+HClH2NSO3HROH+H2NSO3H ROSO2O-NH4+烯烃的硫酸酯烯烃的硫酸酯化化H2SO4R-CH=CH2+H2SO4 R-CH(CH3)OSO3H醇和烯烃的硫酸酯化反应反应类型硫酸化试剂反应方程式醇的硫酸酯 （1 1）稀释酸析出法）稀释酸析出法 （2 2）直接盐析法）直接盐析法磺化磺化+ 2.5 磺化产物的分离磺化产物的分离 （1）稀释酸析出法磺化+ 2.5 磺化产物的分离（3 3）中和盐析法）中和盐析法2 ArSO3Na
32、+ 4NaOH 2 ArONa + 2 H2O + 2 Na2SO3 碱熔碱熔2 ArONa + H2O + SO2 2 ArOH + Na2SO3 酸化酸化2 ArSO3H + Na2SO3 2 ArSO3Na + H2O + SO2 中和中和（3）中和盐析法2 ArSO3Na + 4NaOH (ArSO3)2Ca + Na2CO3 2ArSO3Na +CaCO3（4 4）脱硫酸钙法）脱硫酸钙法（5 5）萃取分离法）萃取分离法2ArSO3H + Ca(OH)2 (ArSO3)2Ca + H2OH2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4+2H2O(ArSO3)2Ca + Na2CO3 2ArSO3Na本章总结本章总结 磺化和磺酸化反应历程磺化和磺酸化反应历程 影响磺化反应的因素影响磺化反应的因素 磺化及硫酸化方法磺化及硫酸化方法 磺化产物的分离磺化产物的分离本章总结 磺化和磺酸化反应历程
