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1、课本习题解答第十一章酰化 苯胺与过量的的乙醇在浓硫酸催化剂存在下，在高压釜中，在约苯胺与过量的的乙醇在浓硫酸催化剂存在下，在高压釜中，在约215 、 进行进行单乙基化，然后高效精馏分离，得单乙基化，然后高效精馏分离，得乙基苯胺乙基苯胺。 2-氯氯-5-硝基苯磺酰氯与硝基苯磺酰氯与乙基苯胺乙基苯胺在水介质中，在在水介质中，在Na2CO3缚酸剂存在，缚酸剂存在， 下，进行下，进行芳磺酰化得产物芳磺酰化得产物。2-氯氯-5-硝基苯磺酰氯硝基苯磺酰氯（4 4） 氯苯经混酸两步硝化得氯苯经混酸两步硝化得2,4-二硝基二硝基氯氯苯，然后与苯，然后与NaOH的甲醇的甲醇-水溶水溶 液在液在60进行甲氧基置换
2、氯基，得进行甲氧基置换氯基，得2,4-硝基苯甲醚，最后用硝基苯甲醚，最后用Na2S2的水的水 溶液在溶液在5055进行硝基部分还原成氨基进行硝基部分还原成氨基。（4 4） 氯苯经混酸一硝化，高效精馏分离，得氯苯经混酸一硝化，高效精馏分离，得邻邻硝基硝基氯氯苯和对苯和对硝基氯苯硝基氯苯， 然后然后将邻硝基氯苯将邻硝基氯苯与与NaOH的甲醇的甲醇-水溶液在高压釜中约水溶液在高压釜中约98进行甲进行甲 氧基置换氯基，得氧基置换氯基，得邻硝基苯甲醚，将硝基还原成氨基得邻氨基苯甲醚，邻硝基苯甲醚，将硝基还原成氨基得邻氨基苯甲醚， 最后在浓硫酸中于最后在浓硫酸中于15 用混酸硝化得目的产物。用混酸硝化得目
3、的产物。（5 5）邻氨基苯甲醚邻氨基苯甲醚在水介质中，在在水介质中，在Na3CO3缚酸剂存在下缚酸剂存在下，在，在85 与等摩尔与等摩尔 比苯磺酰氯比苯磺酰氯 进行进行N-苯磺酰化，得苯磺酰化，得2-甲氧基甲氧基-N-苯磺酰苯胺。苯磺酰苯胺。将将2-甲氧基甲氧基-N-苯磺酰苯胺在氯苯苯磺酰苯胺在氯苯-水介质中进行稀硝酸硝化，得水介质中进行稀硝酸硝化，得2-甲氧基甲氧基-4- 硝基硝基-N-苯磺酰苯胺。苯磺酰苯胺。将将2-甲氧基甲氧基-4-硝基硝基-N-苯磺酰苯胺在苯磺酰苯胺在82硫酸中，在硫酸中，在92 进行酸性水解，进行酸性水解， 脱去苯磺酰基脱去苯磺酰基（6 6）（7 7）（8）邻苯二甲酸
4、酐先与等摩尔比的正丁醇在邻苯二甲酸酐先与等摩尔比的正丁醇在100进行单丁酯化，然后用进行单丁酯化，然后用 Na2CO3水溶液中和成单丁酯钠盐，在相转移催化剂存在下用氯苄在水溶液中和成单丁酯钠盐，在相转移催化剂存在下用氯苄在110 进行酯化。进行酯化。（9） 甲苯经空气液相氧化，得苯甲酸，苯甲酸溶于等摩尔比的甲苯经空气液相氧化，得苯甲酸，苯甲酸溶于等摩尔比的NaOH水溶液水溶液 中中得苯甲酸钠得苯甲酸钠。甲苯用不足量的甲苯用不足量的Cl2进行侧链一氯化得一氯苄。进行侧链一氯化得一氯苄。将苯甲酸钠的与等摩尔的在相转移催化剂存在下回流，进行酯化。将苯甲酸钠的与等摩尔的在相转移催化剂存在下回流，进行酯
5、化。（11）对苯二酚的钠盐水溶液在高压釜中与一氯甲烷进行对苯二酚的钠盐水溶液在高压釜中与一氯甲烷进行O-烷化反应得对二烷化反应得对二 甲氧基苯。甲氧基苯。对二甲氧基苯在对二甲氧基苯在85用稀硝酸硝化，将硝基还原成氨基，得用稀硝酸硝化，将硝基还原成氨基，得2,5-二甲氧二甲氧 基苯胺。基苯胺。2,5-二甲氧基苯胺在水介质中，在二甲氧基苯胺在水介质中，在Na2CO3缚酸剂存在下，在约缚酸剂存在下，在约85用苯甲用苯甲 酰氯进行酰氯进行N-苯甲酰化得苯甲酰化得2,5-二甲氧基二甲氧基-N-苯甲酰苯胺，然后在氯苯苯甲酰苯胺，然后在氯苯-水介质中用水介质中用 稀硝酸硝化和硝基还原稀硝酸硝化和硝基还原。（
6、12） 甲苯在金素钠催化剂和无水甲苯在金素钠催化剂和无水Na2CO3 助催化剂存在下，在高压釜中与助催化剂存在下，在高压釜中与 丙烯在丙烯在200220、45MPa进行侧链进行侧链C-烷化，得异丁基苯。烷化，得异丁基苯。异丁基苯在石油醚中，在无水异丁基苯在石油醚中，在无水AlCl3存在下，在约存在下，在约20与乙酰氯进行与乙酰氯进行C-酰化反应。酰化反应。（13） 将无水苯酚钠用将无水苯酚钠用CO2进行进行C-羧化反应，得水杨酸，然后用大量过量甲醇在羧化反应，得水杨酸，然后用大量过量甲醇在 浓硫酸的催化作用下回流，进行环上羧基的甲酯化的水杨酸甲酯，最后浓硫酸的催化作用下回流，进行环上羧基的甲酯
7、化的水杨酸甲酯，最后 用稍过量乙酐在硫酸催化剂存在下，进行酚羟基的酯化。用稍过量乙酐在硫酸催化剂存在下，进行酚羟基的酯化。 （14） 苯酚在有机铝定向催化剂的存在下，用异丁烯或甲基叔丁基醚进行苯酚在有机铝定向催化剂的存在下，用异丁烯或甲基叔丁基醚进行C-烷烷 化，得化，得2,6-二二叔丁基苯酚。然后与丙烯酸甲酯在叔丁醇钾等催化剂存在下进行叔丁基苯酚。然后与丙烯酸甲酯在叔丁醇钾等催化剂存在下进行 C-烷化得烷化得2,6-二叔丁基二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯，最后与十八醇在催化剂的存在下，羟基苯基丙酸甲酯，最后与十八醇在催化剂的存在下， 进行酯醇交换进行酯醇交换。 l 11-5简述以苯、甲苯或氯
8、苯为原料，制备简述以苯、甲苯或氯苯为原料，制备3,3-二氨基二氨基-N-苯甲苯甲 酰胺和酰胺和4,4-二氨基二氨基-N-苯甲酰胺苯甲酰胺。（1）（2）（1） 间硝基苯胺与间硝基苯甲酰氯在水介质中，在石灰乳缚酸剂存在下，间硝基苯胺与间硝基苯甲酰氯在水介质中，在石灰乳缚酸剂存在下， 在在60进行进行N-酰化，然后将硝基还原成氨基。酰化，然后将硝基还原成氨基。 甲苯经空气液相氧化得苯甲酸，然后在浓硫酸介质中硝化得间硝基苯甲苯经空气液相氧化得苯甲酸，然后在浓硫酸介质中硝化得间硝基苯 甲酸，最后与氯化亚铜回流，进行氯置换羧羟基。甲酸，最后与氯化亚铜回流，进行氯置换羧羟基。 间硝基苯胺与间硝基苯甲酰氯在水
9、介质中，在石灰乳缚酸剂存在下，间硝基苯胺与间硝基苯甲酰氯在水介质中，在石灰乳缚酸剂存在下， 在在60进行进行N-酰化，然后将硝基还原成氨基。酰化，然后将硝基还原成氨基。 （2）l 11-6一氯苄和苯甲酸在水介质中反应制苯甲酸苄酯时，如何使反一氯苄和苯甲酸在水介质中反应制苯甲酸苄酯时，如何使反应顺利进行？应顺利进行？（1） 苯在三氯化铝络合均相配位催化剂存在下，与不足量的乙烯进行液相苯在三氯化铝络合均相配位催化剂存在下，与不足量的乙烯进行液相 C-烷化得乙苯。烷化得乙苯。 邻硝基乙苯在钴盐和引发剂存在下用空气进行液相氧化，得邻硝基乙苯在钴盐和引发剂存在下用空气进行液相氧化，得邻硝基邻硝基 苯乙酮。苯乙酮。（2）（3）
