固相微萃取SPME技术ppt课件

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1、固相微萃取技术前言 试样的预处置是样品分析中至关重要的一环，传统的样品预处置方法往往手续复杂、耗时。具有溶剂耗费量少、对样品污染少、预处置时间短等优点的固相萃取技术已广泛地运用于环境的监测与分析中，成为一种常规分析方法。固相萃取SPE及固相微萃取SPME技术简介一、背景一、背景 环环境境样样品分析中所涉及的品分析中所涉及的环环境和生物等境和生物等样样品基体复品基体复杂杂，且待且待测测元素和物元素和物质质在在样样品中的含量普通都很低，所以往往品中的含量普通都很低，所以往往需求需求对样对样品品进进展分展分别预别预富集，其要求普通富集，其要求普通为为： 高的富集效率高的富集效率 分分别别富集富集过过

2、程中需程中需坚坚持真持真实样实样品中各物品中各物质质之之间间的平的平衡衡 尽能尽能够够消除消除杂质杂质或溶或溶剂剂的影响，减小基体效的影响，减小基体效应应传统溶剂法的问题： 有机溶剂用量大 富集倍数低 操作繁琐、费时 分析物的损失和污染二、固相微萃取SPME和固相萃取SPE 固相微萃取Solid Phase Microextraction，SPME是在固相萃取Solid Phase Extraction，SPE 根底上开展起来的一种新型萃取分别技术。固相微萃取SPME是由加拿大Waterloo大学Pawliszyn于1990年提出Arthur C l, Pawliszyn J. Anal. C

3、hem. , 1990, 62: 2145。美国Supelco公司于1993年推出了商品化的固相微萃取安装。 由于该法既不运用溶剂，也不需求复杂的仪器设备，它一经出现就得到迅速的开展。三、固相萃取SPE 固相萃取Solid Phase Extraction，SPE是由液固萃取和柱液相色谱技术相结合开展而来的。 其广泛运用起始于1978年美国Waters公司首先将商品sep-pak投放市场。它是一种填充固定相的短色谱柱，用于浓缩被测组分或除去干扰物质。 SPE是一个柱色谱分别过程，分别机理、固定相和溶剂的选择等方面与高效液相色谱HPLC有许多类似之处。 不同之处是：SPE柱的填料粒径40m要比H

4、PLC3-10 m 大，由于短的柱床和大的填料粒径，因此其柱效很低，普通为10-50塔板。1、用途： 分别效率低的SPE技术主要用于处置试样，其目的为：1从试样中除去对以后分析有干扰的物质；2富集痕量组分，提高分析灵敏度；3变换试样溶剂，使之与分析方法相顺应；4原位衍生；5试样脱盐；6便于试样的储存和运送。2、固相萃取的根本原理： 固相萃取的原理与液相色谱分别过程相仿，是一种吸附剂萃取，主要用于液体样品的处置。 A：当试样经过装有适宜的固定相时，被测组分由于与固定相作用力较强而被吸附留在柱上，并因吸附作用力的不同而彼此分别，样品基质及其他成分与固定相作用力较弱而随水流出萃取柱。 B：被萃取组分

5、用少量的选择性溶剂洗脱。 因此，SPE技术不仅用于“清洗样品，除去干扰成分，而且可以使组分分别，到达浓缩或纯化的目的。3、固相萃取的安装固相萃取的安装主要分柱型和盘型两种 体资料通常是用医用级聚丙烯，在两片聚丙烯筛板之间填装吸附剂。也可选用玻璃、纯聚四氟乙烯PTFE作为柱体资料。 吸附剂最多运用的是C18相，该吸附剂疏水性强，在水相中对大多数有机物显示保管。此外，也运用其他具有不同选择性和保管性质的吸附剂，如： C8、氰基、苯基、双纯基填料、活性碳、硅胶、氧化铝、硅酸镁、高分子聚合物、离子交换树脂、排阻色谱吸附剂、亲和色谱吸附剂等。 常用洗脱溶剂有：甲醇、水、乙酸、丙醇、异丁醇、乙酸乙酯、氯仿

6、、二氯甲烷、乙醚、苯、甲苯、四氯化碳、环己烷、正己烷等。4、 SPE的操作步骤及方法的建立： SPE操作步骤包括有柱预处置、加样、洗去干扰物和回收分析物四个步骤。1柱预处置 以反相C18SPE柱的预处置为例。先使数毫升的甲醇经过萃取柱，再用水或缓冲溶液顶替滞留在柱中的甲醇。柱预处置有两个目的： 除去填料中能够存在的杂质； 使填料溶剂化，提高固相萃取的重现性。 填料未经预处置或未被溶剂润湿，能引起溶质过早穿透，影响回收率。2加样 预处置后，试样溶液被加至并经过SPE柱，在该步骤，分析物被保管在吸附剂上。 加到萃取柱上的试样量取决于萃取柱尺寸填料量和类型、在试样溶剂中试样组分的保管性质和试样中分析

7、物及基质组分的浓度。3除去干扰杂质 用中等强度的溶剂，将干扰组分洗脱下来，同时坚持分析物仍留在柱上。对反相萃取柱，清洗溶剂是适宜浓度有机溶剂的水或缓冲溶液，经过调理清洗溶剂的强度和体积，尽能够地除去能被洗脱的杂质。4分析物的洗脱和搜集 这一步骤的目的是将分析物完全洗脱并搜集在最小体积的馏分中，同时使比分析物更强保管的杂质尽能够多地留在SPE柱上。5、 SPE的运用： 1 SPE在环境样品中的主要运用是对环境水样的预处置，如： 盘式SPE的运用，可使1L水的处置时间缩短到10min，与通常的液-液萃取相比，减少了大量的时间和劳动强度，减少运用大量的有机溶剂，降低了对人体和环境的影响。 环境水样从

8、野外采集后，由于条件限制不能马上分析，需存放在冰箱内送往实验室，呵斥运输、保管的极大困难。而固相萃取技术可以在野外直接萃取水样，将萃取后的介质送往实验室，这样，不但极大地减少了样品体积，方便运输，而且污染物吸附在固相介质上比存放在冰箱的水样中更为稳定。 2除环境水样外，SPE也被用于大气样品的前处置，用于萃取大气污染物。EPA方法分析物试样SPE固定相506邻苯二甲酸酯和己酸酯饮用水C18550.1多环芳烃饮用水C18549.1卤代乙酸和茅草枯饮用水阴离子交换剂553联苯胺和含氮杀虫剂饮用水C18或PS-DVB1658苯氧基酸除草剂废水C181656有机卤化物杀虫剂废水C181657有机磷杀虫

9、剂废水C188440石油烃总量沉积物、土壤、淤泥硅胶T013苯并芘及其它多环芳烃空气XAD-2树脂美国EPA运用SPE技术净化和富集的部分方法多环芳烃 多环芳烃是在自然界中广泛存在的一类有机污染物，其中某些化合物具有相当强的致畸、致癌或致突变作用。它们如今水体中都广泛存在，而且含量低、种类多。对其进展快速、准确的定性定量不断是分析化学及环境分析化学的前沿研讨领域。与经典的液-液萃取LLE相比，固相萃取具有节省时间、溶剂用量少，不易乳化等特点。例1. 用固相萃取技术富集水中的多环芳烃贾瑞宝等，色谱，2019，156：524-5261、固相萃取条件：将填料为C18的富集小柱(500mg, 天津开发

10、区色谱技术公司) 先用2mL 二氯甲烷清洗柱床, 抽空流出液, 再依次经过5mL 甲醇和5mL 水, 在柱子被抽空前接上盛有100mL 水样的碘量瓶, 以5mL/min的抽速上样。待水样全部抽完后, 用5mL 蒸馏水清洗柱体, 并维持真空10min, 最后用适宜的溶剂洗脱被分析组分。2、色谱条件：在室温下, 以1mL/min 的甲醇-水(90：10) 作流动相进展等度淋洗, 荧光检测器运用各组分的最正确激发/发射波长(nm ) : 菲( 280/3 80)、荧蒽( 365/462)、苯并 a 芘(297/405)、茚并 1, 2, 3, 2cd 芘(300/500)。3、结果与讨论：本文主要研

11、讨了不同强度和不同用量的淋洗剂及在水样中参与有机改性剂对固相萃取水中多环芳烃回收率的影响。研讨发现, 二氯甲烷和苯作淋洗剂时回收效果较好, 淋洗剂用量超越1.5mL 时, 对多环芳烃的回收率没有明显的影响。向自来水样品中参与20% 的甲醇或乙醇, 可明显改善大环构造的多环芳烃的回收率。农药 有机磷类、氨基甲酸酯类和拟除虫菊酯类农药是目前国内常用的三大类农药，在消费、运输和运用过程中能够引起中毒或环境污染、中毒事件也屡有发生。建立多类农药同时经过固相萃取和气相色谱进展分析，对于毒物分析、临床急救都具有实践意义，为系统分析有机农药提供一种简便、快速的固相提取方法。例2. 固相萃取法提取净化生物检材

12、中三类农药的实验研讨孙静等，环境化学，2019，143：221-2251、固相萃取柱：GDX-403PT系列小柱，500mg，C18固相柱MT型样品净化富集柱，250mg2、样品：四种氨基甲酸酯类农药、六种有机磷类农药、五种拟除虫菊酯类农药分别在水样和血清样中。4、主要结论 A 在对水样中的三类农药的处置过程中， 从回收率看，GDX-403柱和C18柱比较并无差别，可恣意选择。 B 在GDX-403柱的情况下，水样中对有机磷类农药，比较了6种洗脱剂，苯最差，其他5种均可以，但以氯仿效果最好。 C 方法适宜于水样和血样中上述三类农药的检测多氯有机化物 以往分析环境水样中微量有机物时，根据污染物的

13、极性、挥发性和高温稳定性等选择GC或HPLC进展分析，但水样必需经过分别、富集、纯化等前处置。例如，常采用液-液萃取、蒸馏、结晶、过滤、预沉淀、离心等方法。这些步骤烦琐、耗时，约占整个分析过程的三分之二时间，也是不同实验室间误差的主要来源。运用固相萃取技术那么抑制了上述前处置的缺陷，该技术设备简单、价廉、运用溶剂少，可高效率、有选择性地分别和富集不同的样品。例3. 固相萃取技术在水体有机物分析中的运用董玉瑛等，环境科学进展，2019，74：84-90分析。1、实验方法：用甲醇活化了的SPE(C18 ) 柱富集1L 水样中PCOCs (控制流速在1L/h) ,提取终了时将柱用氮气吹干后,分别以二

14、氯甲烷、二氯甲烷：正己烷(1：1) 各5ml 进展洗脱(控制流速2ml/min) ,洗脱液经无水硫酸钠脱水后,进展旋转蒸发,浓缩约至0. 5ml 时,参与150l 壬烷,再继续旋转蒸发浓缩约至200l ,改用N2 缓慢吹至100l 左右。参与含有五氯甲苯(PCT) 和十氯联苯(DCB) 两种内标物的混合液10l (浓度为:10ng/l) ,充分均匀后,转入小样品瓶中,进展GC 分析。2、仪器条件：GC/ECD 条件: 色谱柱:HP - 5 毛细管色谱柱(30m 0. 25mm) ; 温度:气化室温度为220 , 检测器温度为280 , 柱温开场为60 ,然后以12 /min 升至140 ,再以

15、8 /min 升温至280 ,并坚持5min ; 无分流进样; 载气为He ,补偿气体为N2 ,流速2.0ml/min ; 柱:10Pasi ; 进样量:1l 。3、结果：根据条件实验建立了同时分析22 种PCOCs 的方法。测定的PCOCs 包括6 种被以为具有强致癌活性的多氯联苯化合物，16 种有机氯农药(OCPs :HCH , DDT , DDE , DDD , OCS , HE等) , 其浓度变化范围在0. 16. 0ng/L 之间,组分的回收率大多在60 %以上。本方法具有简便、快速、准确和灵敏等优点。酚类 酚类不仅是医药、染料、化工的中间体，而且还可作杀虫剂和农药，如五氯酚是木材的

16、防腐剂，饮用水氯化处置产生卤代酚等。由于酚类化合物毒性较大，美国EPA已将11种酚类化合物列入优先监测的有机污染物。采用固相萃取SPE水中ng级的酚类化合物，结合HPLC/紫外检测器分析，无需衍生化即可使苯酚等11种酚类化合物获得良好的分别。例4. 固相分别衍生剂气相色谱法高灵敏度测定酚类化合物陶钢等，现代科学仪器，2019，1-2：77-781、固相萃取柱：C18，500mg。2、采样制样方法：取水样100ml如有大量沉淀或悬浮物，那么过滤，仔细参与固体NaOH使水样pH=12，以10ml二氯甲烷洗涤两次后备用。3、实验方法：空气中卤代烃 环境空气中的有机化合物具有痕量、复杂、多组分等特点，

17、由于受分析方法检测限的限制，往往不能直接测定，以往的溶剂吸附法，难以到达高灵敏度已不经常运用。而冷凝法由于水蒸汽的凝结影响运用也不能普遍推行。目前常采用活性碳、硅胶、多孔性有机聚合物等固相萃取剂填充小柱玻璃柱，长6-10cm，内径3-5mm，两端用玻璃棉填充，两端密封后供采样用。例5. 毛细管气相色谱法测定环境空气中的氯仿张莘民等，中国环境监测，2000，161：26-271、固相萃取柱采样管：10cm 6mm , 内装13g 活性炭, 两端填装玻璃棉。活性炭: 分析纯(20 40 目) , 在马福炉内于350灼烧3h, 放冷后备用。2、仪器：HP-6890 型气相色谱仪/电子捕获检测器(N

18、i 源) ;HP23365 化学任务站;HP25 弹性石英毛细管柱(30m 0132mm 0125um ) ;大气采样器; 运用2020 型大气采样器。3、采样方法：在被测厂的周围设置了5 个采样点, 延续采集六天, 每天四次, 分别在每天的2 时、7 时、14时、19 时进展采样, 一次采集40min, 流速为0.5L /m in, 一次采样体积为20L 空气。4、结论：运用SPE结合毛细管柱GC/ECD 可以检测环境空气中的微量氯仿, 由于采用程序升温, 使溶剂峰和氯仿峰可以完全进展分别, 而且具有较好的精细度。本法也同样可用于污染源排放到空气中氯仿的测定。例6. 环境水样中邻苯二甲酸酯固

19、相膜萃取预富集方法戴树桂等，中国环境科学，2000，202：146-149 固相膜是继固相柱萃取后开展起来的一种新的固相萃取技术。由于薄膜状介质截面积大传质速率快，因此可以运用教大流量，且膜状介质的吸附剂颗粒较小分布均匀，会使外表积增大并能改善传质过程，因此它可以萃取较大体积的水样，并获得较高的富集倍数，能测到水中ug/L、ng/L级的污染物，因此得到广泛迅速的运用。1、固相膜：美国3M公司消费商品固相膜，C18、C82、主要实验方法：将滤膜夹紧于溶剂过滤器与滤瓶之间，接上真空管；先用洗脱溶剂和甲醇活化洗涤滤膜，再用去离子水洗涤；将调理酸度pH=2、过滤后的水样从过滤器中以10-40ml/mi

20、n的流量经过滤膜经过调理真空度，过滤完后抽干水；用一定量洗脱剂分三次洗脱，洗脱液枯燥去水。3、主要结果及结论A 最正确洗脱剂为乙酸乙酯B C18和C8的萃取效果回收率相差不大C 实验范围内流速对回收率的影响不大比较了15 ml/min和30 ml/min D 比较了固相膜萃取与液-液萃取，测得结果根本一致，但前者省时省力很多。E 进展了实践样品的测定，阐明适宜于环境水样中痕量组分的预富集。 与固相萃取技术相比其特点： 固相微萃取操作更筒单、携带更方便、操作费用也更加低廉，另外抑制了固相萃取回收率低、吸附剂孔道易堵塞的缺陷，因此成为目前所采用的试样预处置中运用最为广泛的方法之一。SPME已开场运

21、用于分析水、土壤、空气等环境样品的分析。四、固相微萃取SPME1、固相微萃取SPME安装该安装类似微量注射器，由手柄和萃取头纤维头两部分组成。萃取头是一根长约1cm、涂有不同固定相涂层的溶融石英纤维，石英纤维一端衔接不锈钢内芯，外套细的不绣钢针管以维护石英纤维不被折断。手柄用于安装和固定萃取头，经过手柄的推进，萃取头可以伸出不锈钢管。 2、SPME操作过程及方式SPME方法是经过萃取头上的固定相涂层对样品中的待测物进展萃取和预富集。SPME操作包括三个步骤：A涂有固定相的萃取头插入样品或位于样品上方；B待测物在固定相涂层与样品间进展分配直至平衡；C将萃取头插入分析仪器的进样口，经过一定的方式解

22、析后进展分别分析。 SPME萃取有三种操作方式，及直接法、顶空法和膜维护法直接法：是将SPME纤维头直接插入水相或暴露于气体样品中进展萃取的方法。顶空法：是将SPME萃取头置于分析样品的上部空间进展萃取。膜维护法：是经过一个选择性的高分子资料膜将试样与萃取头分别，以实现间接萃取，膜的作用是维护萃取头使其不被基质污染，同时提高萃取的选择性。涂层： SPME萃取过程依赖于分析物在涂层和样品两相中的分配系数，因此萃取的选择性取决于涂层资料的特性，故涂层资料是SPME技术的中心。 涂层的选择和设计可以基于色谱阅历，普通来说，不同种类的分析物要选择不同性质的涂层资料，选择的根本原那么是“类似相溶。 涂层

23、的体积厚与薄也决议方法的灵敏度。 涂层所运用的主要资料： 聚二甲氧基硅烷PDMS、二乙烯基苯DVB、聚乙二醇CW、聚丙烯酸酯PA3、固相微萃取法原理 固相微萃取法SPME的原理与固相萃取不同，固相微萃取不是将待测物全部萃取出来，其原理是建立在待测物在固定相和水相之间达成的平衡分配根底上。 设固定相所吸附的待测物的量为WS，因待测物总量在萃取前后不变 ，固得到： C0V2=C1 V1+C2 V2 1 式中， C0是待测物在水样中的原始浓度； C1 、 C2分别为待测物到达平衡后在固定相和水相中的浓度； V1 、 V2分别为固定相液膜和水样的体积。 吸附到达平衡时，待测物在固定相与水样间的分配系数

24、K有如下关系： K= C1 / C2 2平衡时固相吸附待测物的量WS= C1 V1，固C1 = WS / V1由式1得： C2= C0 V2 C1 V1 / V2将C1、 C2代入式2并整理后得： K= WS V2/V1 C0 V2 C1 V1 = WS V2/ C0 V2 V1 C1 V1 2 3 由于V1V2，式3中C1 V1 2可忽略，整理后得： WS =K C0 V1 4 由式4： WS =K C0 V1 ，可知WS与C0呈线性关系，并与K和呈正比。决议K值的主要要素是萃取头固定相的类型，因此，对某一种或某一类化合物来说选择一个特异的萃取固定相非常重要。萃取头固定液膜越厚， WS越大。

25、由于萃取物全部进入色谱柱，一个微小的固定液体积即可满足分析要求。通常液膜厚度为5-100um，这一已比普通毛细管柱的液膜厚度0.2-1um厚得多。4、固相微萃取法萃取条件的选择1萃取头 萃取头应由萃取组分的分配系数、极性、沸点等参数决议，在同一个样品中因萃取头的不同可使其中某个组分得到最正确萃取，而其它组分那么能够遭到抑制。目前最常用的萃取头有如下几种：a聚二甲氧基硅烷PDMS类：厚膜100um适于分析水溶液中低沸点、低极性的物质，如苯类，有机合成农药等；薄膜7um适于分析中等沸点和高沸点的物质，如苯甲酸酯，多环芳烃等；b聚丙烯酸酯PA类：适于分别酚等强极性化合物。2萃取时间 萃取时间主要是指

26、到达平衡所需求的时间。而平衡时间往往取决于多种要素，如分配系数，物质的分散速度、样品基体、样品体积、萃取膜厚、样品的温度等。实践上，为缩短萃取时间没有必要等到完全平衡。通常萃取时间为5-20min即可。但萃取时间要坚持一致，以提高分析的重现性。3改善萃取效果的方法a搅拌：搅拌可促进样品均一化和加快物质的分散速度，有利于萃取平衡的建立；b加温：尤其在顶空固相微萃取时，适当加温可提高液上气体的浓度，普通加温50-90。c加无机盐：在水溶液中参与硫酸铵、氯化钠等无机盐至饱和可降低有机化合物的溶解度，使分配系数提高；d调理pH值：萃取酸性或碱性化合物时，经过调理样品的pH值可改善组分的亲脂性，从而大大

27、提高萃取效率。e衍生化：在元素形状分析中，由于大多数目的化合物以离子方式存在，衍生尤为重要。 在实践分析运用中，对于一个给定的分析物，首先应根据分析物选择适宜的萃取涂层和涂层厚度，然后根据样品的基质和待测物的挥发度来选择适当的萃取方式。5、运用 由于固相微萃取SPME具有操作简单、快速、不需用溶剂洗脱、萃取后即可将它直接插入GC包括GC-MS和HPLC的进样室，经热解样品即进入色谱柱，减少了很多中间步骤，而且测定灵敏度高。因此迅速又广泛地被运用于环境样品有机污染物的分析中。包括固态如堆积物、土壤等、液态地下水、地表水、饮用水、废水及气态空气及废气中的卤代烃包括卤代芳烃、有机氯农药、多环芳烃、胺

28、类化合物以及石油类等。1SPME-GC联用 SPME与GC联用是研讨最早也是目前开展得最成熟的技术。这一领域的研讨目前主要集中在接口研制、萃取头的制备和有机金属化合物形状分析运用这几个方面。2SPME与其它仪器方法的联用与HPLC联用：SPME技术也已胜利地与HPLC联用并运用于非挥发性/离子型金属化合物形状分析，这为在GC条件下难以分析的试样中半挥发性和非挥发性待测物的分析提供了能够性。SPME与HPLC联用的关键在于SPME的解吸过程能否能与HPLC的进样系统匹配，即能否使解吸液的体积足够小，以防止在进样后产生明显的柱外效应或出现超负荷景象而导致色谱峰拓宽，使分辨率下降，直接影响分析的灵敏

29、度。与SPME-GC不同，SPME-HPLC需求一个接口，以实现分析物的解析。与原子光谱或质谱联用作为进样技术：SPME可以直接与不同的原子光谱/质谱检测技术联用，用于分别和定量测定挥发性有机金属化合物。这种技术胜利的关键是研讨有效的解析-样品引入方法。与其它如CE联用例1 Direct comparison of solid-phase extraction and solid-phasemicroextraction for the gas chromatographic determination of dibenzylamine (二苄胺 in artificial saliva le

30、achates 人工唾液 from baby bottle teatsG. Niessner, C.W. Klampfl，Analytica Chimica Acta ，414 (2000)： 133140SPESPME例2. 固相萃取搅拌棒萃取-气相色谱分析海水中的多环芳烃徐媛等，分析化学，2019，3310：1401-1404 固相微萃取( SPME) 是一种无溶剂萃取技术,对PAHs的富集倍数普通在103 以内,但是定量反复性较差。固相萃取搅拌棒( SBSE)是在SPME根底上开展的一种新技术,萃取时吸附搅拌棒本身完成搅拌,可防止SPME中搅拌子对PAHs的竞争吸附;同时,由于SBSE中

31、的PDMS萃取固定相体积普通为50250L,比SPME所用固定相量大50500倍,外表积也提高100倍,因此提高萃取量50倍以上,更适宜痕量有机物的萃取富集。 利用固相萃取搅拌棒( SBSE)萃取海水中的多环芳烃,然后用热解吸脱附-气相色谱分析。研讨了萃取时间、添加NaCl浓度对萃取效率的影响。实验结果阐明, SBSE方法对16种多环芳烃的萃取回收率分别在33. 5%122. 4%之间;对规范样品的检出限为2. 7413. 5 ng/L;方法RSD为3. 8% 13. 1%。用此方法测定了大连海岸海水中的多环芳烃含量。例3.自制固相微萃取安装- 气相色谱法测定空气中痕量苯何轶伦等，环境科学与技

32、术，2019，294：44-471、萃取头：自制的固相微萃取安装: 选取日本产的2HSAKURA 的2H 0.3mm 的自动铅笔芯作萃取头。由于铅笔芯本身就是石墨化活性炭纤维, 它是优良的固体吸附剂, 可以吸附多种气体和有机物质, 并且它的吸附作用是范德华力作用的结果, 不会跟有机物相互作用。同时, 运用寿命较长。 详细的处置方法如下：将铅笔芯放入50%的HF溶液中浸泡24h后,取出冲洗；放入马弗炉中高温( 500)煅烧45h,取出用水冲洗。经过一系列处置后,萃取头经过一次性注射器的针孔,用强力胶固定在推杆上,能自在伸缩，待用。2、采样：自制的固相微萃取安装经老化后, 直接对一新装饰的房间(一

33、星期内无人居住)进展现场吸附取样, 室内温度20, 湿度60%。3、结果和讨论：对影响SPME的要素(空气柱、萃取时间、解吸时间和温度)进展了讨论；对所建立的方法进展了系统评价,结果阐明：建立的方法对空气中苯的测定具有良好的线性关系( 相关系数R=0.9998), 检出限为0.01mg/L,3个含量点的相对规范偏向在允许的范围7%以内, 回收率为98.18%。例4. 固相微萃取-高效液相色谱联用测定环境水样中双酚A 的自在溶解态浓度胡霞林等，分析实验室，2019，257：14-17 双酚A(BPA) 是一种内分泌干扰物, 它的长期低剂量暴露对生物的影响是当今环境化学研讨的热点问题之一, 测定环

34、境中BPA 的自在溶解态浓度, 对其环境化学行为研讨和风险评价具有非常重要的意义。1、仪器：高效液相色谱系统(美国安捷伦公司) , 由Agilent 1100 型单元泵和Agilent 1100 型荧光检测器组成； SPME-HPLC 接口、手动57331 型固相微萃取纤维手柄、商品固相微萃取纤维50 m CWPTPR (美国Supelco 公司) 。SPME-HPLC 接口由一个Rheodyne 六通阀和一个60L 解吸室构成, 该解吸室取代了普通液相色谱仪中的进样环。2、实验方法：在100 mL 萃取瓶中参与搅拌磁子和100 mL分析液, 盖上带有聚四氟乙烯隔膜的有孔盖子，将SPME 不锈

35、钢针管插入瓶中, 推出萃取头, 调理萃取头的位置, 使搅拌磁子在搅拌时不会损伤萃取头, 且萃取头完全浸入溶液中。萃取4 h 后, 收回并取出萃取头, 插入解吸室进展动态解吸测定。3、实验结果：。在环境水样常见pH(58) 、缓冲容量(5200 mmol/L) 和盐度(0500 mmol/L) 条件下, 4h 可以到达萃取平衡。100 mL 样品足以防止样品耗损。 pH 为6. 4 时, 方法的线性范围为0. 1250g/L , 检出限为0. 03g/L , 相对规范偏向(5g/L , n = 3) 为1. 1 %。采用本方法测定了污水处置厂排水口的双酚A 的自在溶解态浓度。例5.固相微萃取-

36、气相色谱- 质谱联机测定饮用水中的嗅、味化合物吴德好，化学工程师，2019。1154：24-27 近年来饮用水的水质问题已成为国内外研讨的热点。原水水质不断恶化与不断提高的出水水质之间的矛盾日益突出。我国生活饮用水卫生规范中对水的嗅、味做了规定，但是对产生嗅、味的化合物没有做出详细阐明。虽然某些嗅、味的来源与工业污水或消毒工艺的副产品有关,但用户的意见主要是自然发生的嗅、味,特别是土腥味和霉烂味。 针对产生嗅、味的化合物进展分析,确认带有土腥味和霉烂味的两种主要化合物是土味素(geosmin)和2 - 甲基异冰片(MIB) 。这些有机物是放线菌和兰- 绿藻的代谢产物,嗅阈浓度很低。1、仪器与试

37、剂：saturn 2200 瓦里安GC - MS 气相色谱- 质谱联机；采用电子流轰击离子化( EI) 和离子阱检测器(EITM) ；PC - 420 型SPME 固相微萃取操作平台；微型磁转子(美国SUPELCO 公司) ，SPME 安装的萃取头为75m Carboxen 萃取头(PK/ 3)2、实验方法：在容积为40mL 的萃取瓶中参与10. 0g NaCl 、一个转子和30mL 样品溶液或待测水样,立刻用带有硅橡胶垫的瓶盖封锁。假设水样的pH 值不在5. 07. 0 之间，用稀HCl 或稀NaOH 预先调整。将固相微萃取安装的不锈钢针管插入瓶中，设定温度为60 ,调理转速为1500r/m

38、in，,推出萃取头，调理萃取头的位置, 使其接近液面, 但不能浸入溶液。30min 后收起萃取头,拔出针管,迅速插入气相色谱汽化室内进展热解析，并进展GC - MS 分析。3、结论：本文采用SPME - GC - MS 方法对饮用水中的嗅、味化合物进展分析，方法简便,检出限低，并打出最正确的检测条件:萃取头涂层为arboxen ；顶空萃取法的萃取量为浸入式的2 倍;萃取平衡时间30min ；搅拌速度为1500r/min ；pH 值为5.07.0 ；温度为60 。例6. 固相微萃取-气相色谱/质谱( SPME-GC/MS) 联用分析海水中痕量有机磷农药王凌等，环境化学，2019，251：110-

39、1141、实验方法：取8ml萃取液置于15ml萃取瓶中, 参与磁力搅拌子(长约1cm, 直径约3mm) , 用顶端带有孔和聚四氟乙烯隔垫的盖子密封, 电磁搅拌, 将SPME萃取纤维(85m厚涂层的聚丙烯酸酯) 直接插入萃取瓶中, 坚持涂层完全进入水相, 萃取针套管的其它部分不与萃取液接触, 防止水进入萃取针管. 在室温下萃取30min , 将SPME直接插入GC进样口热解吸10min, 用GC-MS进展定性与定量分析。 该法简便、高效、无需有机溶剂，适宜于海洋水体中痕量有机磷农药的分析。2、SPME条件的选择：萃取涂层：聚二甲基硅氧烷( PDMS) 和聚丙烯酸酯( PA) 两种萃取头由于极性不

40、同, 对有机磷杀虫剂的萃取效果也不同. 研讨阐明: 各有机磷化合物对应的PA 的呼应值普遍高于PDMS , 这是由于OPPs为极性化合物, 与极性PA 涂层有较大的吸引力。 由于PA 对甲基对硫磷和毒死蜱有更好的萃取效率, 因此, 选择PA萃取涂层。两种萃取纤维对于乐果根本表现不出富集效果。萃取时间：根据SPME的非平衡实际, 在到达SPME萃取平衡之前, 如坚持操作条件一致, 纤维上待测物的含量正比于其在水相的初始浓度, 因此, 可进展定量分析。由于敌敌畏易水解, 且随温度升高, 分解速度加快, 综合思索灵敏度和分析速度, 选择30min萃取时间, 在室温20 2下进展实验。图图1. SPM

41、E1. SPME萃取的海水空白萃取的海水空白GC-MSGC-MS图图图图7. SPME7. SPME萃取添加有机磷混标的天然海水萃取添加有机磷混标的天然海水GC-MSGC-MS图图例7. 固相微萃取GC-MS快速分析火场残留物中的汽油成分高展等，分析测试学报，2019，23增刊：295-297 火场残留物如碳灰、烧残物等通常经过样品预处置后进展分析鉴定。传统的样品预处置方法往往操作繁琐、费时、反复性差，而且往往需求用大量有机溶剂，不利于分析人员的身体安康，对环境也呵斥一定污染。 经过控制SPME萃取头固定相的极性、取样时间、萃取温度等萃取参数，可实现对火场残留物汽油成分的高反复性、高准确性的测定，最小检测限可达ppm级。1、实验仪器：2、样品采集： 将93号汽油2滴滴入500g砂土中，采用100um聚二甲氧基硅氧烷萃取头，按前述样品采样方法进展采样测定，获得相应的总离子流色谱图，图1，鉴定了其中13种化合物。 分别取两个火灾现场进展分析。火灾现场残留物分别按前述样品采集方法进展采样测定，获得相应的总离子流图，图2、图3，将其与汽油标样的总离子流图图1进展对比。3、结论：作业1与固相萃取技术相比，固相微萃取具有哪些优点？2 SPME的操作步骤主要有哪些？。