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1、熔点的测定及温度计校正熔点的测定及温度计校正一、实验目的 1 1、了解熔点测定的意义；、了解熔点测定的意义；2 2、掌握熔点测定的操作方法；、掌握熔点测定的操作方法；3 3、了解利用对纯粹有机化合物的熔点测定校正温、了解利用对纯粹有机化合物的熔点测定校正温度计的方法。度计的方法。 二、实验原理二、实验原理 固固液液两两相相蒸蒸气气压压一一致致，固固液液两两相相平平衡衡共共存存，这这时时的的温温度度TMTM即即为为该该物物质质的的熔熔点点。纯纯粹粹的的固固体体有有机机化化合合物物普普通通都都有有固固定定的的熔熔点点，即即在在一一定定的的压压力力下下，固固液液两两态态之之间间的的变变化化是是非非常
2、常敏敏锐锐的的，自自初初熔熔至至全全熔熔 熔熔点点范范围围称称为为熔熔程程 ，温温度度不不超超越越0.51oC0.51oC。假假设设该该物物质质含含有有杂杂质质，那那么么其其熔熔点点往往往往较较纯纯粹粹者者为为低低，且且熔熔程程较较长长。故故测测定定熔熔点点对对于于鉴鉴定定纯纯粹粹有有机机物物和和定定性性判判别别固固体体化化合合物物的的纯纯度具有很大的价度具有很大的价值值。图图1 1 物质蒸气压随温度变化曲线物质蒸气压随温度变化曲线 图图2 2 相随时间和温度的变化相随时间和温度的变化 化化合合物物温温度度不不到到熔熔点点时时以以固固相相存存在在，加加热热使使温温度度上上升升，到到达达熔熔点点
3、开开场场有有少少量量液液体体出出现现，而而后后固固液液相相平平衡衡继继续续加加热热，温温度度不不再再变变化化，此此时时加加热热所所提提供供的的热热量量使使固固相相不不断断转转变变为为液液相相，两两相相间间仍仍为为平平衡衡，最最后后的的固固体体熔熔化化后后，继继续续加加热热那那么么温温度度线线性性上上升升。因因此此在在接接近近熔熔点点时时，加加热热速速度度一一定定要要慢慢，每每分分钟钟温温度度升升高高不不能能超超越越22，只只需需这这样样，才才干干使使整整个个熔熔化化过过程程尽尽能能够够接接近近于于 两两 相相 平平 衡衡 条条 件件 ， 测测 得得 的的 熔熔 点点 也也 越越 准准 确确 。
4、 三、仪器安装三、仪器安装 温度温度计计 b b型管型管(Thiele(Thiele管管) )四、操作要点及阐明四、操作要点及阐明影响毛细管法测熔点的主要要素及措施有：影响毛细管法测熔点的主要要素及措施有： 1 1、熔熔点点管管本本身身要要干干净净，管管壁壁不不能能太太厚厚，封封口口要要均均匀匀。容容易易出出现现的的问问题题是是，封封口口一一端端发发生生弯弯曲曲和和封封口口端端壁壁太太厚厚，所所以以在在毛毛细细管管封封口口时时，一一端端在在火火焰焰上上加加热热时时要要尽尽量量让让毛毛细细管管接接近近垂垂直直方方向向，火火焰焰温温度度不不宜宜太太高高，最最好好用用酒酒精精灯灯，断断续续地加热，封
5、口要圆滑，以不漏气为原那么。断断续续地加热，封口要圆滑，以不漏气为原那么。2 2、样样品品一一定定要要枯枯燥燥，并并要要研研成成细细粉粉末末，往往毛毛细细管管内内装装样样品品时时，一一定定要要反反复复冲冲撞撞夯夯实实，管管外外样样品品要要用用卫卫生生纸纸擦擦干净。干净。3 3、用用橡橡皮皮圈圈将将毛毛细细管管缚缚在在温温度度计计旁旁，并并使使装装样样部部分分和和温温度度计计水水银银球球处处在在同同一一程程度度位位置置，同同时时要要使使温温度度计计水水银银球球处处于于b b形管两形管两侧侧管中心部位。管中心部位。4 4、升升温温速速度度不不宜宜太太快快，特特别别是是当当温温度度将将要要接接近近该
6、该样样品品的的熔熔点点时时，升升温温速速度度更更不不能能快快。普普通通情情况况是是，开开场场升升温温时时速速度度可可稍稍快快些些 55minmin 但但接接近近该该样样品品熔熔点点时时，升升温温速速度度要要慢慢 1 122minmin ，对对未未知知物物熔熔点点的的测测定定，第一次可快速升温，第一次可快速升温，测测定化合物的大定化合物的大约约熔点。熔点。 5 5、熔熔点点温温度度范范围围 熔熔程程、熔熔点点、熔熔距距 的的察察看看和和记记录录，留留意意察察看看时时，样样品品开开场场萎萎缩缩 蹋蹋落落 并并非非熔熔化化开开场场的的指指示示信信号号，实实践践的的熔熔化化开开场场于于能能看看到到第第
7、一一滴滴液液体体时时，记记下下此此时时的的温温度度，到到一一切切晶晶体体完完全全消消逝逝呈呈透透明明液液体体时时再再记记下下这这时时的温度，的温度，这这两个温度即两个温度即为该样为该样品的熔点范品的熔点范围围。6 6、熔熔点点的的测测定定至至少少要要有有两两次次反反复复的的数数据据，每每一一次次测测定定都都必必需需用用新新的的熔熔点点管管，装装新新样样品品。进进展展第第二二次次测测定定时时，要等浴温冷至其熔点以下要等浴温冷至其熔点以下约约3030左右再左右再进进展展 7 7、运运用用硫硫酸酸作作加加热热浴浴液液 加加热热介介质质 要要特特别别小小心心，不不能能让让有有机机物物碰碰到到浓浓硫硫酸
8、酸，否否那那么么使使溶溶液液颜颜色色变变深深，有有碍碍熔熔点点的的察察看看。假假设设出出现现这这种种情情况况，可可加加人人少少许许硝硝酸酸钾钾晶晶体体共共热热后后使使之之脱脱色色。采采用用浓浓硫硫酸酸作作热热浴浴，适适用用于于测测熔熔点点在在220220以以下下的的样样品品。假假设设要要测测熔熔点点在在220220以以上的上的样样品可用其它品可用其它热热浴液。浴液。8 8、测测定定任任务务终终了了，一一定定要要等等浴浴液液冷冷却却后后方方可可将将浓浓硫硫酸酸倒倒回回瓶瓶中中。温温度度计计也也要要等等冷冷却却后后，用用废废纸纸擦擦去去硫硫酸酸方可用水冲洗，否那么温度方可用水冲洗，否那么温度计计极
9、易炸裂。极易炸裂。 9 9、温度、温度计校正校正 测测熔熔点点时时，温温度度计计上上的的熔熔点点读读数数与与真真实实熔熔点点之之间间常常有有一一定定的的偏偏向向。这这能能够够由由于于以以下下缘缘由由，首首先先，温温度度计计的的制制造造质质量量差差，如如毛毛细细孔孔径径不不均均匀匀，刻刻度度不不准准确确。其其次次，温温度度计计有有全全浸浸式式和和半半浸浸式式两两种种，全全浸浸式式温温度度计计的的刻刻度度是是在在温温度度计计汞汞线线全全部部均均匀匀受受热热的的情情况况下下刻刻出出来来的的，而而测测熔熔点点时时仅仅有有部部分分汞汞线线受受热热，因因此此显显露露的的汞汞线线温温度度较较全全部部受受热热
10、者者低低。为为了了校校正正温温度度计计，可可选选用用纯纯有有机机化化合物的熔点作为规范或选用一规范温度计校正。合物的熔点作为规范或选用一规范温度计校正。 选择数种知熔点的纯化合物为规范，测定它们的选择数种知熔点的纯化合物为规范，测定它们的熔点，以察看到的熔点作纵坐标，测得熔点与知熔点熔点，以察看到的熔点作纵坐标，测得熔点与知熔点差值作横坐标，画成曲线，即可从曲线上读出任一温差值作横坐标，画成曲线，即可从曲线上读出任一温度的校正值度的校正值 常用规范样品表常用规范样品表1 1 五、本卷须知五、本卷须知 1 1、熔熔点点管管必必需需干干净净。如如含含有有灰灰尘尘等等，能能产产生生410OC410O
11、C的的误误差。差。 2 2、熔点管底未封好会、熔点管底未封好会产产生漏管。生漏管。 3 3、样样品品粉粉碎碎要要细细，填填装装要要实实，否否那那么么产产生生空空隙隙，不不易易传热传热，呵斥熔程，呵斥熔程变变大。大。 4 4、样样品品不不枯枯燥燥或或含含有有杂杂质质，会会使使熔熔点点偏偏低低，熔熔程程变变大。大。 5 5、样样品品量量太太少少不不便便察察看看，而而且且熔熔点点偏偏低低；太太多多会会呵呵斥熔程斥熔程变变大，熔点偏高。大，熔点偏高。 6 6、升升温温速速度度应应慢慢，让让热热传传导导有有充充分分的的时时间间。升升温温速速度度过过快，熔点偏高。快，熔点偏高。 7 7、熔点管壁太厚，、熔
12、点管壁太厚，热传导时间长热传导时间长，会，会产产生熔点偏高。生熔点偏高。 8 8、运运用用硫硫酸酸作作加加热热浴浴液液要要特特别别小小心心，不不能能让让有有机机物物碰碰到到浓浓硫硫酸酸，否否那那么么使使浴浴液液颜颜色色变变深深，有有碍碍熔熔点点的的察察看看。假假设设出出现现这这种种情情况况，可可加加人人少少许许硝硝酸酸钾钾晶晶体体共共热热后后使使之之脱脱色色。采采用用浓浓硫硫酸酸作作热热浴浴，适适用用于于测测熔熔点点在在220220以以下下的的样样品品。假假设设要要测测熔熔点点在在220220以以上上的的样样品品可用其它可用其它热热浴液。浴液。归纳归纳上述要素上述要素为为四个：四个： 1 1
13、熔点管熔点管规规范范 包括包括规规格、管底封格、管底封锁锁、干、干净净等等 2 2 样样品合格品合格 包括枯燥、粒度等包括枯燥、粒度等 3 3 样样品填装符合要求品填装符合要求 量的多少、填充量的多少、填充结实结实与否与否 4 4 升温速度升温速度六、思索题六、思索题1 1、测熔点时，假设有以下情况将产生什么结果？、测熔点时，假设有以下情况将产生什么结果？1 1熔点管壁太厚。熔点管壁太厚。2 2熔点管底部未完全封锁，尚有一针孔。熔点管底部未完全封锁，尚有一针孔。3 3熔点管不干净。熔点管不干净。4 4样品未完全枯燥或含有杂质。样品未完全枯燥或含有杂质。5 5样品研得不细或装得不严密。样品研得不
14、细或装得不严密。6 6加热太快。加热太快。答答: : 1 1 管管壁壁太太厚厚样样品品受受热热不不均均匀匀，熔熔点点测测不不准准，熔熔点点数数据据易偏高，熔程大。易偏高，熔程大。 2 2 熔熔点点管管底底部部未未完完全全封封锁锁有有一一针针孔孔，空空气气会会进进人人，加加热热时时，可可看看到到有有气气泡泡从从溶溶液液中中跑跑出出接接着着溶溶液液进进人人，结结晶晶很快熔化，也很快熔化，也测测不准，偏低。不准，偏低。 3 3 熔熔点点管管不不干干净净，等等于于样样品品中中有有杂杂质质，致致使使测测得得熔熔点点偏偏低，熔程加大。低，熔程加大。 4 4 样样品品未未完完全全枯枯燥燥，内内有有水水分分和
15、和其其它它溶溶剂剂，加加热热，溶溶剂剂气气化化，使使样样品品松松动动熔熔化化，也也使使所所测测熔熔点点数数据据偏偏低低，熔熔程加大程加大样样品含有品含有杂质杂质的的话话情况同上。情况同上。 5 5 样样品研得不品研得不细细和装得不和装得不严严密，里面含有空隙，充溢空密，里面含有空隙，充溢空气，而空气气，而空气导热导热系数小系数小传热传热慢，会使所慢，会使所测测熔点数据偏高熔点数据偏高熔程大。熔程大。 (6) (6)加加热热太快，升温大快，会使所太快，升温大快，会使所测测熔点数据熔点数据偏高，熔程大，所以加偏高，熔程大，所以加热热不能太快。不能太快。这这一方面是一方面是为为了保了保证证有充分的有
16、充分的时间让热时间让热量由管外量由管外传传至管内，以使固体熔化。至管内，以使固体熔化。另一方面因察看者不能同另一方面因察看者不能同时时察看温度察看温度计计所示度数和所示度数和样样品品的的变变化情况，只需化情况，只需缓缓慢加慢加热热才干使此才干使此项误项误差差变变小。小。2 2、能否可以运用第一次测过熔点时曾经熔化的有机化、能否可以运用第一次测过熔点时曾经熔化的有机化合物再作第二次测定呢？为什么？合物再作第二次测定呢？为什么？ 答答：不不可可以以，这这是是由由于于第第一一次次测测过过熔熔点点后后，有有时时有有些些物物质质会会产产生生部部分分分分解解，有有些些会会转转变变成成具具有有不不同同熔熔点
17、点的的其它结晶方式其它结晶方式3 3、测测定定熔熔点点运运用用的的熔熔点点管管( (装装试试样样的的毛毛细细管管) )普普通通外外径径为为 ，长，长约约 ；装装试试样样的的高高度度约约为为 ，要要装装得得 和和 。 答：答：11.2 mm11.2 mm；7080 mm7080 mm；23 mm23 mm；均匀；结实。；均匀；结实。 4 4、测测得得A A、B B两种两种样样品的熔点一品的熔点一样样，将它，将它们们研研细细，并以，并以等量混合等量混合(1) (1) 测测得混合物的熔点有下降景象且熔程增得混合物的熔点有下降景象且熔程增宽宽；(2)(2)测测得混合物的熔点与得混合物的熔点与纯纯A A
18、、纯纯B B的熔点均一的熔点均一样样。试试分析分析以上情况各以上情况各阐阐明什么？明什么？ 答：答：(1)(1)阐明阐明A A、B B两个样品不是同一种物质，一种物质在此充任两个样品不是同一种物质，一种物质在此充任了另一种物质的杂质，故混合物的熔点降低，熔程增宽。了另一种物质的杂质，故混合物的熔点降低，熔程增宽。(2)(2)除少数情况如构成固熔体外，普通可以为这两个样除少数情况如构成固熔体外，普通可以为这两个样品为同一化合物。品为同一化合物。C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTlXo#s%v(y0B3E6I9LdOgRjVmYp!t&w-z1C4G7JaMePh
19、SkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOgSjVmYq!t&w-z1D4G7JbMePhTkWoZr$u(x+A2E5H9KcNfRiUlXp#s%v)y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr%u(x+B2E5H9KcOfRiUmXp#s&v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x-A1D5G8KbNeQiTlWo#r%v(y+B3E6H9LcOgRjUmYp!s&w)
20、z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgRjVmYp!t&w)z1C4G7JaMePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfRiUlXp#s%v)y0C3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcO
21、fRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B3E6H9LcOfRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgRjUmYp!t&w)z1C4F7JaMePhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYp!t&w-z1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u
22、(x+A2E5H9KcNfRiUlXp#s&v)y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQhTlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6H9LcOcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTlXo#s%v(y0B3E6I9LdOgRjVmYp!t&w-z1C4G7
23、JaMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOgSjVmYq!t&w-z1D4G7JbMePhTkWoZr$u(x+A2E5H9KcNfRiUlXp#s&v)y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr%u(x+B2E5H9KcOfRiUmXp#s&v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQhTlWo#r%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x-A1D5G8KbNeQiTlWo#r%v(y+B3E6H9LcOgRjUmY
24、p!s&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgRjVmYp!t&w)z1C4G7JaMePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfRiUlXp#s%v)y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B
25、2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B3E6H9LcOfRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgRjVmYp!t&w)z1C4F7JaMePhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfRiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMe
26、QhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeNeQiTlWo#r%u(y+B3E6H9LcOfRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgRjUmYp!t&w)z1C4F7JaMePhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjRjVmY
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29、JbNeQhTlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgRjUmYp!s&w)z1C1C4F7JaMePhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTlXo#s%v(y0B3E6I9LdOgRjVmYp!t&w-z1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)y0B3F6I9LdOgSjVmYq!t&w-z1D4G7JbMePhTkWoZr$u(x+x+A2E5H9KcNfRiUlXp#s&v)y0C3F6IaLdPgS
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