《奥赛化学讲座课件》由会员分享，可在线阅读，更多相关《奥赛化学讲座课件（114页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、2007年奥林匹克化学竞赛辅导讲座-有机化学部分有机化合物的结构和命名有机化合物的结构和命名南京大学化学化工学院尹 桂一、一、 有机化合物的结构有机化合物的结构1.共价键的一些基本概念共价键的一些基本概念(1)碳原子的轨道杂化：碳原子的轨道杂化：sp3、sp2、sp杂化杂化 (2)键与键与键键(3)电子的离域电子的离域碳原子的价电子层结构碳原子的价电子层结构sp3杂化轨道杂化轨道电子云分布示意图电子云分布示意图Sp2杂化示意图杂化示意图乙烯中键的形成乙烯中键的形成 键和键和 键键 键可以绕键的对称轴键可以绕键的对称轴旋转，其键不会发生断裂，旋转时所需旋转，其键不会发生断裂，旋转时所需的能量很少
2、，故烷烃的构象丰富多彩。的能量很少，故烷烃的构象丰富多彩。键的特点键的特点 1）键没有轴对称，因此以双键相连的两个原子键没有轴对称，因此以双键相连的两个原子之间不能再以之间不能再以C-C 键为轴自由旋转，如果吸收一键为轴自由旋转，如果吸收一定的能量，克服定的能量，克服 p 轨道的结合力，才能围绕碳碳轨道的结合力，才能围绕碳碳键旋转，结果使键旋转，结果使键破坏。键破坏。2）键由两个键由两个p轨道侧面重叠而成，重叠程度比一轨道侧面重叠而成，重叠程度比一般般键小，键能小，容易断裂发生化学反应。键小，键能小，容易断裂发生化学反应。3）键电子云不是集中在两个原子核之间，而是键电子云不是集中在两个原子核之
3、间，而是分布在上下两侧，原子核对分布在上下两侧，原子核对电子的束缚力较小，电子的束缚力较小，因此因此电子有较大的流动性，在外界试剂电场的诱电子有较大的流动性，在外界试剂电场的诱导下，电子云易变形，导致导下，电子云易变形，导致键被破坏而发生化学键被破坏而发生化学反应。反应。乙炔的结构乙炔的结构PzPysp杂化，直线型结构杂化，直线型结构苯分子中六个碳苯分子中六个碳原子原子都以都以sp2杂化相互成键杂化相互成键(1) 键长(2) 键角(3) 键能(4) 偶极矩键的参数键的参数键的的类型型键长 (pm)键能能 (kJ/mol)碳碳-碳碳单键150 347.3碳碳-碳双碳双键134601.9碳碳-碳三
4、碳三键120 836.8碳碳-氢键110104键的极性键的极性-偶极矩偶极矩 例：例： CH3+ Cl- 键距键距 = ed e: 中心电荷中心电荷 d：正负电荷中心的距离正负电荷中心的距离 Cl-Cl ( 键距为零键距为零)分子的偶极距是各键的键距向量和分子的偶极距是各键的键距向量和: =0 =0 =1.94D 2.分子轨道理论分子轨道理论n *H1sF2Px二个不同的原子轨道组成分子轨道的能量关系二个不同的原子轨道组成分子轨道的能量关系En当两个互相平行的当两个互相平行的P轨道在侧面重叠形成分轨道在侧面重叠形成分子轨道时，如子轨道时，如Py-Py or Pz-Pz所形成的分子所形成的分子轨
5、道称轨道称轨道。轨道。轨道还保留着对称面（基轨道还保留着对称面（基面）。例：面）。例：原子轨道组成分子轨道必须符合三个原则：原子轨道组成分子轨道必须符合三个原则：a）对称性匹配原则对称性匹配原则b）原子轨道重叠部分要最大原子轨道重叠部分要最大c）能量相近原则能量相近原则 3.有机化合物分子结构表示法有机化合物分子结构表示法n路易斯电子式:n凯库勒式:n结构简式:n键线式:二、有机化合物的分类二、有机化合物的分类1.按碳架按碳架2.按官能团按官能团n化合物类别官能团名称（结构）举例n烯烃碳碳双键C=Cn炔烃碳碳三键n卤代烃卤素F, Cl, Br, In醇及酚羟基-OHn硫醇及硫酚巯基-SHn醚键
6、-O-n硫醚键-S-n醛基-CHOn酮基（羰基）-CO-n羧酸基-COOHn羧酸衍生物: 酯、酰卤、酸酐、酰胺n氨基-NH2n硝基化合物-NO2n磺酸基-SO3H3.两种分类法结合运用两种分类法结合运用环己醇 苯甲醇 -呋喃甲醛三、有机化合物的命名三、有机化合物的命名 1.开链烃及其衍生物（含氧、氮、卤素）的命名开链烃及其衍生物（含氧、氮、卤素）的命名2.环状化合物（包括单环脂烃、芳香烃，几个杂环环状化合物（包括单环脂烃、芳香烃，几个杂环化合物的母核）及其衍生物的命名化合物的母核）及其衍生物的命名3.顺反异构体及光学异构体的构型标记和命名顺反异构体及光学异构体的构型标记和命名1、按官能团的优先
7、次序来确定分子所属的主官能团类按官能团的优先次序来确定分子所属的主官能团类-N+R3、COOH、SO3H、COOR、COX、 CONH2、CN、CHO、COR、OH、 SH、NH2、 OR、CC、C=C、R 、X、NO22、选取含有主官能团在内的碳链最选取含有主官能团在内的碳链最长长的取代基最的取代基最多多的的侧侧链位次最链位次最小小的主链的主链作为母体作为母体3、将母体化合物进行编号，使主官能团位次尽量小将母体化合物进行编号，使主官能团位次尽量小4、确定取代基位次及名称，按确定取代基位次及名称，按次序规则次序规则*给取代基列出次给取代基列出次序，较优基团后列出序，较优基团后列出5、按、按系统
8、命名的基本格式系统命名的基本格式写出化合物名称写出化合物名称系统命名法系统命名法* *次序规则次序规则：a.原子按原子序数的大小排列，同位数按原子原子按原子序数的大小排列，同位数按原子量大小次序排列量大小次序排列 I,Br,Cl,S,P,O,N,C,D,H b.对原子团来说，首先比较第一个原子的原子对原子团来说，首先比较第一个原子的原子序数，如相同时则再比较第二、第三，以序数，如相同时则再比较第二、第三，以此类推。此类推。 c. 如果基团含有双键或三键时，则当作两个或三个如果基团含有双键或三键时，则当作两个或三个单键看待，认为连有两个或三个相同原子。单键看待，认为连有两个或三个相同原子。n在系
9、统命名法中，取代基的排列顺序、顺在系统命名法中，取代基的排列顺序、顺反构型的确定、手性化合物的绝对构型都反构型的确定、手性化合物的绝对构型都根据这个次序规则根据这个次序规则 n双键化合物的双键化合物的Z/E命名法命名法n单脂环化合物的顺反单脂环化合物的顺反(cis/trans)命名法命名法n旋光化合物（含旋光化合物（含1个、个、2个手性碳化合物）个手性碳化合物）的的R/S标记及其命名标记及其命名有机化合物系统命名的基本格式有机化合物系统命名的基本格式2，3，5三甲基三甲基4丙基辛烷丙基辛烷3,4-二甲基庚烷二甲基庚烷 2,3,5-三甲基三甲基-4-丙基庚烷丙基庚烷 2-甲基甲基-6-氯庚烷氯庚
10、烷顺顺-1，3-二甲基环己烷二甲基环己烷3-3-氯氯-4-4-溴己烷溴己烷支链上还有取代基时，用括号中的数字支链上还有取代基时，用括号中的数字或带撇数字来标明或带撇数字来标明2-2-甲基甲基-5,5-5,5-二二(1,1-(1,1-二甲基丙基二甲基丙基) )癸癸烷烷2-2-甲基甲基-5-5，5-5-二二-1-1，1-1-二甲基丙基癸烷二甲基丙基癸烷n同时含有参键和双键的分子称为烯炔。首先同时含有参键和双键的分子称为烯炔。首先选取含双键和参键的最长链为主链，编号时选取含双键和参键的最长链为主链，编号时应使双键和参键的位次最低，位次相同时应应使双键和参键的位次最低，位次相同时应以双键的位次为最小。
11、以双键的位次为最小。n3-乙基乙基1,3己二烯己二烯5炔炔n4-乙基乙基3,5-己二烯己二烯-1-炔炔 5-羟基己醛羟基己醛3-戊烯戊烯-1-醇醇5,5-二甲基二甲基-2-己醇己醇3-羟基羟基-4-氯环己甲酸氯环己甲酸3-羟甲基羟甲基-1,7-庚二醇庚二醇（1R，2R）-2-甲基环戊醇甲基环戊醇（1R，2R）-1，2-环己二醇环己二醇稠环芳烃的命名n萘萘n蒽蒽n菲菲杂环化合物的命名杂环化合物的命名n含一个杂原子的五元杂环含一个杂原子的五元杂环n nn吡咯吡咯噻吩噻吩呋喃呋喃n含多个杂原子的五元杂环含多个杂原子的五元杂环n咪唑咪唑噻唑噻唑噁唑噁唑n含一个杂原子的六元杂环含一个杂原子的六元杂环n吡
12、吡啶啶喹啉喹啉异喹啉异喹啉 -D-核糖核糖D-核糖核糖 -D-核糖核糖 - -D-2-D-2-脱氧核糖脱氧核糖D-2-D-2-脱氧核糖脱氧核糖 - -D-2-D-2-脱氧核糖脱氧核糖-1,4-苷键苷键-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖纤维二糖纤维二糖葡萄糖葡萄糖糖类化合物及氨基酸的糖类化合物及氨基酸的D、L标记标记麦芽糖麦芽糖蔗糖蔗糖DNADNA：脱氧核糖核酸脱氧核糖核酸 RNARNA：核糖核酸核糖核酸需了解几个化合物的俗名及缩写需了解几个化合物的俗名及缩写 蚁酸、醋酸、草酸、硬脂酸、软脂酸、酒蚁酸、醋酸、草酸、硬脂酸、软脂酸、酒石酸、肉桂酸、苦味酸、葡萄糖、果糖、石酸、肉桂酸
13、、苦味酸、葡萄糖、果糖、麦芽糖、蔗糖、核糖、脱氧核糖、甘氨酸、麦芽糖、蔗糖、核糖、脱氧核糖、甘氨酸、卤仿、甘油；卤仿、甘油；DMF、THF、DMSO、DNA、RNA。n蚁酸蚁酸：又叫甲酸，化学式为HCOOH;n醋酸醋酸：又叫乙酸，化学式为CH3COOH;n草酸草酸：又叫乙二酸，化学式为HOOC-COOH;n硬脂酸硬脂酸：又叫十八酸，化学式为C17H35COOH;n软脂酸软脂酸：又叫十六酸，化学式为C15H31COOH; n甘氨酸甘氨酸：NH2CH2COOHn卤仿卤仿：三卤代甲烷，如氯仿（三氯甲烷）；：三卤代甲烷，如氯仿（三氯甲烷）；碘仿（三碘甲烷）碘仿（三碘甲烷）n甘油甘油：又叫丙三醇，：又叫
14、丙三醇，nDMF：常用的有机溶剂，化学名为：常用的有机溶剂，化学名为：N,N-二甲基甲酰胺，二甲基甲酰胺， 化学式为化学式为(CH3)2NCHOnDMSO：常用的有机溶剂，化学名为：二：常用的有机溶剂，化学名为：二甲亚砜，甲亚砜， 化学式为化学式为(CH3)2SO四、有机化合物的同分异构现象四、有机化合物的同分异构现象手性化合物的立体异构1、互变异构、互变异构 2、顺反异构、顺反异构3、对映异构、对映异构n构造相同，构型不同并且互呈镜象对映关构造相同，构型不同并且互呈镜象对映关系的立体异构现象称为对映异构。系的立体异构现象称为对映异构。n对映异构体最显著的特点是对平面偏振光对映异构体最显著的特
15、点是对平面偏振光的旋光性不同，因此也常把的旋光性不同，因此也常把对映异构对映异构称为称为旋光异构或光学异构旋光异构或光学异构。物质的旋光物质的旋光平面偏振光平面偏振光n光是一种电磁波，光波的振动方向与其前光是一种电磁波，光波的振动方向与其前进方向垂直。进方向垂直。n普通光在所有垂直于其前进方向的平面上普通光在所有垂直于其前进方向的平面上振动。振动。平面偏振光平面偏振光只在一个平面上振动。只在一个平面上振动。旋光物质物质将振动平面旋转了一定角度，我们把具物质将振动平面旋转了一定角度，我们把具有此种性质的物质称为旋光性物质或光学有此种性质的物质称为旋光性物质或光学活性物质。活性物质。 比旋光度比旋
16、光度（tD）-在钠光源下，每毫在钠光源下，每毫升含有升含有1 g待测物质的溶液，置于待测物质的溶液，置于1 dm长的长的样品管中，在温度为样品管中，在温度为t下测得的旋光度数值。下测得的旋光度数值。旋光性与对映异构现象旋光性与对映异构现象n法国化学家路易法国化学家路易巴斯德（巴斯德（LPasteur）发现酒石）发现酒石酸钠铵有两种不同的晶体酸钠铵有两种不同的晶体.左旋和右旋酒石酸钠铵左旋和右旋酒石酸钠铵的晶体外型不对称，它们之间的关系相当于左手的晶体外型不对称，它们之间的关系相当于左手与右手或物体与镜象。与右手或物体与镜象。n荷兰化学家范特荷夫和法国化学家勒比尔分别提荷兰化学家范特荷夫和法国化
17、学家勒比尔分别提出了碳原子的正四面体学说，碳原子处在四面体出了碳原子的正四面体学说，碳原子处在四面体的中心，四个价指向四面体的四个顶点，如果碳的中心，四个价指向四面体的四个顶点，如果碳原子所连接的四个一价基团互不相同，这四个基原子所连接的四个一价基团互不相同，这四个基团在碳原子周围就有两种不同的排列方式，代表团在碳原子周围就有两种不同的排列方式，代表两种不同的四面体空间构型，它们像左右手一样两种不同的四面体空间构型，它们像左右手一样互为镜象，非常相似但不能叠合。互为镜象，非常相似但不能叠合。两种不同的四面体构型两种不同的四面体构型费歇尔费歇尔( (Fischer) )投影式投影式n离开平面翻转
18、，构型改变；离开平面翻转，构型改变；n旋转旋转90 ，构型改变；，构型改变；n两个基团调换，构型改变；两个基团调换，构型改变；n旋转旋转180 ，构型不变；，构型不变；n三个基团，顺时针或逆时针调换位置，构三个基团，顺时针或逆时针调换位置，构型不变。型不变。 通常把与四个互不相同的原子或基团相连通常把与四个互不相同的原子或基团相连接的碳原子叫接的碳原子叫不对称碳原子不对称碳原子。手性与对称因素手性与对称因素n物质与其镜象的关系，与人的左手、右手一样，物质与其镜象的关系，与人的左手、右手一样，非常相似，但不能叠合，因此我们把物质的这种非常相似，但不能叠合，因此我们把物质的这种特性称为手性。特性称
19、为手性。n手性是物质具有对映异构现象和旋光性的必要条手性是物质具有对映异构现象和旋光性的必要条件，也即是本质原因。物质的分子具有手性，就件，也即是本质原因。物质的分子具有手性，就必定有对映异构现象，就具有旋光性；反之，物必定有对映异构现象，就具有旋光性；反之，物质分子如果不具有手性，就能与其镜象叠合，就质分子如果不具有手性，就能与其镜象叠合，就不具有对映异构现象，也不表现出旋光性。不具有对映异构现象，也不表现出旋光性。n手性与分子的对称性密切相关，一个分子具有手手性与分子的对称性密切相关，一个分子具有手性，实际上是缺少某些对称因素所致。性，实际上是缺少某些对称因素所致。构型的构型的R.S命名命
20、名 首先按次序规则排列出与手性碳原子相连的首先按次序规则排列出与手性碳原子相连的四个原子或原子团的顺序，如：四个原子或原子团的顺序，如：abcd，观，观察者从排在最后的原子或原子团察者从排在最后的原子或原子团d的对面看，如果的对面看，如果abc按顺时针方向排列，其构型用按顺时针方向排列，其构型用R表示。如表示。如果果abc按反时针方向排列，则构型用按反时针方向排列，则构型用S表示。表示。R.S分别为拉丁文分别为拉丁文Rectus与与Sinister的字首，意为的字首，意为“右右”与与“左左”。这种判断。这种判断R或或S构型的方法可比喻构型的方法可比喻为观察者对着汽车方向盘的连杆进行观察，排在为
21、观察者对着汽车方向盘的连杆进行观察，排在最后的最后的d在方向盘的连杆上，在方向盘的连杆上，a、b、c三个原子或三个原子或原子团则在圆盘上。原子团则在圆盘上。COOHHOHCH3R/S命名原则优先次序OHCOOHCH3顺时针R型名称R（）乳酸投影式COOHCH3OHHHOOCCH3OHHC构构型型的的表表示示方方法法费费歇歇尔尔投投影影式式透透视视式式COOHCH3OHHHCOOHCH3HO（）乳酸（）乳酸D（）乳酸（）乳酸D/L法法R（）乳酸（）乳酸R/S法法构型标记构型标记COOHCH3HOHCHOHCOOHH3CC-n对平面式直接观测，若次序排在最后的原子或基团在竖线对平面式直接观测，若次
22、序排在最后的原子或基团在竖线上，另外三个基团由大到小按顺时针排列，为上，另外三个基团由大到小按顺时针排列，为R构型，按构型，按逆时针排列则为逆时针排列则为S构型。构型。R- S- 如果次序排在最后的原子或原子团，在横线上，另外如果次序排在最后的原子或原子团，在横线上，另外三个基团由大到小为顺时针排列，为三个基团由大到小为顺时针排列，为S构型，按反时针排列，构型，按反时针排列，则为则为R构型。构型。 D/L和R/S命名法之间并无一定的对应关系。注意！注意！说明说明C*上四个基团在空间排列的形象。上四个基团在空间排列的形象。是由仪器实际测定的是由仪器实际测定的。构型构型和和旋光方向旋光方向没有什么
23、必然的对应关系没有什么必然的对应关系n手性是判断化合物分子是否具有对映异构手性是判断化合物分子是否具有对映异构(或光学或光学异构异构)必要和充分的条件必要和充分的条件,分子具有手性分子具有手性,就一定有就一定有对映异构对映异构,而且一定具有旋光性。而且一定具有旋光性。n判断化合物分子是否具有手性判断化合物分子是否具有手性,只需要判断分子是只需要判断分子是否具有对称面和对称中心否具有对称面和对称中心,凡是化合物分子既不具凡是化合物分子既不具有对称面有对称面,又不具有对称中心又不具有对称中心,一般就是手性分子。一般就是手性分子。n含有一个手性碳原子的分子必定是手性分子含有一个手性碳原子的分子必定是
24、手性分子,含有含有多个手性碳原子的化合物分子不一定是手性分子多个手性碳原子的化合物分子不一定是手性分子,这种化合物可能有手性这种化合物可能有手性,也可能不具有手性也可能不具有手性(如内如内消旋体消旋体)。含多个手性碳原子化合物的对映异构含多个手性碳原子化合物的对映异构 含两个不相同手性碳原子的化合物含两个不相同手性碳原子的化合物由于分子中存在对称面由于分子中存在对称面的而使分子内部旋光性的而使分子内部旋光性互相抵消的化合物，称互相抵消的化合物，称为内消旋体为内消旋体 。含有两个相同手性碳原子的化合物含有两个相同手性碳原子的化合物不含手性碳原子化合物的对映异构不含手性碳原子化合物的对映异构含有碳
25、原子以外的手性原子的化合物含有碳原子以外的手性原子的化合物碳环化合物的对映异构碳环化合物的对映异构2羟甲基羟甲基1环丙烷羧酸的立体异构环丙烷羧酸的立体异构环丙烷环丙烷1，2羧酸的立体异构羧酸的立体异构环丁烷羧酸的立体异构环丁烷羧酸的立体异构顺反异构体的性质(Z)-丁烯二酸熔点： 130.5 oCpKa1 1.83pKa2 6.07(E)-丁烯二酸熔点： 286.5 oCpKa1 3.03pKa2 4.44顺反异构体对化学性质的影响顺反异构体对生理活性的影响例如：生物体内的甘油脂肪酸中不饱和羧酸中的碳谈双键一般为Z构型，而维生素A侧链上的碳谈双键都为E构型。若改变它们的构型，生理活性降低甚至完全
26、丧失。构象异构构象异构 n由于围绕单键旋转而产生的分子中原子或基团在由于围绕单键旋转而产生的分子中原子或基团在空间的排列形式，即是构象异构。单键旋转后可空间的排列形式，即是构象异构。单键旋转后可以产生无数个构象异构体，但有几种极端的构象以产生无数个构象异构体，但有几种极端的构象 n乙烷的重叠式、交叉式；丁烷的对位交叉式、部乙烷的重叠式、交叉式；丁烷的对位交叉式、部分重叠式、邻位交叉式、全重叠式；环己烷的船分重叠式、邻位交叉式、全重叠式；环己烷的船式和椅式；简单环己烷的稳定构象。式和椅式；简单环己烷的稳定构象。 构象构象：指有一定构造的分子通过单键的旋转，指有一定构造的分子通过单键的旋转，形成各
27、原子或原子团的空间排布。形成各原子或原子团的空间排布。乙烷的构象乙烷的构象透视式：透视式： 纽曼式：纽曼式： 构象与能量关系示意图构象与能量关系示意图正丁烷的构象正丁烷的构象正丁烷正丁烷正丁烷的构象，把正丁烷的构象，把C1和和C4作甲基，然后作甲基，然后C2-C3键旋键旋转，其构象的纽曼式转，其构象的纽曼式=0,360 =60 =120 =180 =240 =300全重叠式全重叠式顺交叉式顺交叉式部分重叠式部分重叠式反交叉式反交叉式部分重叠式部分重叠式顺交叉式顺交叉式顺叠顺叠sp顺错顺错+sc反错反错+ac反叠反叠ap反错反错-ac顺错顺错-scABCDEF正丁烷的构象与能量关系示意图正丁烷的
28、构象与能量关系示意图正丁烷和环己烷的构象正丁烷和环己烷的构象五、电子效应五、电子效应1.诱导效应：由于分子中原子的电负性不同而产生诱导效应：由于分子中原子的电负性不同而产生的一种极化效应，它沿的一种极化效应，它沿键传递，且渐远渐弱键传递，且渐远渐弱。 吸电子诱导效应（吸电子诱导效应（I）与给电子诱导效应（）与给电子诱导效应（I）-I：FClBrI+I：(CH3)3C (CH3)2CH CH3CH2 CH32.共轭效应：（共轭稳定化）在共轭体系中，由于共轭效应：（共轭稳定化）在共轭体系中，由于电子离域而产生的效应，只存在于共轭体系中，电子离域而产生的效应，只存在于共轭体系中，传递时远而不弱。传递
29、时远而不弱。n3.在许多有机化合物中，诱导效应与共轭效应往在许多有机化合物中，诱导效应与共轭效应往往同时起作用，其综合影响决定于两种效应的方往同时起作用，其综合影响决定于两种效应的方向及相对强度。向及相对强度。电子效应对化合物的性质产生重大影响电子效应对化合物的性质产生重大影响n（1）对化合物酸碱性强度的影响）对化合物酸碱性强度的影响n（2）对化合物反应活性及活性中心位置的）对化合物反应活性及活性中心位置的影响影响n（3）对碳正离子、碳负离子、游离基稳定性的影）对碳正离子、碳负离子、游离基稳定性的影响响 苯酚连接吸电子基团，使酸性增强，连接供电子基苯酚连接吸电子基团，使酸性增强，连接供电子基团
30、时，酸性越弱。团时，酸性越弱。 Ka=710-9Ka=110-10Ka=6.710-11C2H5OHOC6H5OCH3COOR3CR2NROFn碳正离子的稳定性碳正离子的稳定性n碳负离子的稳定性碳负离子的稳定性n游离基的稳定性游离基的稳定性六、分子间力及其与物理性质的关系六、分子间力及其与物理性质的关系n1.静电力静电力：n 主要存在于极性较大得分子之间，其影响主要存在于极性较大得分子之间，其影响大于非极性分子的范得华力，分子相对质大于非极性分子的范得华力，分子相对质量相近的极性分子与非极性分子比较，前量相近的极性分子与非极性分子比较，前者的沸点比后者高。者的沸点比后者高。n2.范德华力：范德
31、华力：n 这是非极性分子之间的一种主要作用力，这是非极性分子之间的一种主要作用力，它随着分子之间间距的增大急剧减小。因它随着分子之间间距的增大急剧减小。因此，直链较多的化合物与它的支链异构体此，直链较多的化合物与它的支链异构体相比其沸点要低。例：烷烃同分异构体的相比其沸点要低。例：烷烃同分异构体的沸点变化规律。沸点变化规律。n3.氢键：氢键：n 是具有活泼氢原子的有机化合物分子之是具有活泼氢原子的有机化合物分子之间最强烈的一种相互作用力。它可分为分间最强烈的一种相互作用力。它可分为分子内氢键、同种物质分子间氢键、溶质溶子内氢键、同种物质分子间氢键、溶质溶剂间形成的氢键。氢键愈多、愈强，在分剂间
32、形成的氢键。氢键愈多、愈强，在分子质量相近的化合物中其沸点越高子质量相近的化合物中其沸点越高 醇分子之间能形成氢键。醇分子之间能形成氢键。 固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢键的解离均存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液键的解离均存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液中，醇分子可以单独存在。中，醇分子可以单独存在。由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的烷烃高。量的烷烃高。由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和叔丁醇能与水混溶。的醇和叔丁醇能与水混溶。n用系统命名法命名下列化合物用系统命名法命名下列化合物将下列化合物按酸性增强的次序排列将下列化合物按酸性增强的次序排列1.CH3COOH,(CH3)3CCOOH,FCH2COOH,ClCH2COOH2.将下列化合物按碱性增强的次序排列将下列化合物按碱性增强的次序排列n1.苯胺，甲胺，二甲胺，氨，三甲胺n2.比较下列化合物熔点的高低比较下列化合物熔点的高低
