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1、第十八章第十八章 萜类和甾族化合物萜类和甾族化合物 本章要点：本章要点： 掌握萜类的结构特点掌握萜类的结构特点 掌握甾族化合物的结构和功能掌握甾族化合物的结构和功能 了解甾族化合物的医学相关性了解甾族化合物的医学相关性（1学时）学时） 熟悉萜的分类和代表性化合物熟悉萜的分类和代表性化合物.第一节第一节 萜类萜类一、萜类的结构一、萜类的结构结构共性：结构共性：结构共性：结构共性：a. a. 分子中碳原子数目是分子中碳原子数目是分子中碳原子数目是分子中碳原子数目是5 5的倍数的倍数的倍数的倍数；异戊二烯异戊二烯异戊二烯规则异戊二烯规则b. b. 碳骨架由若干个碳骨架由若干个碳骨架由若干个碳骨架由若
2、干个异戊二烯异戊二烯异戊二烯异戊二烯单位聚合而成单位聚合而成单位聚合而成单位聚合而成CHCH2 2=C-CH=CH=C-CH=CH2 2CHCH3 3或或或或萜类：萜类：萜类：萜类：各种异戊二烯聚合体以及它们的氢化各种异戊二烯聚合体以及它们的氢化各种异戊二烯聚合体以及它们的氢化各种异戊二烯聚合体以及它们的氢化物、含氧衍生物的统称。物、含氧衍生物的统称。物、含氧衍生物的统称。物、含氧衍生物的统称。.二、萜的分类二、萜的分类异戊二烯单异戊二烯单异戊二烯单异戊二烯单位数（位数（位数（位数（n n）分分分分 子子子子 式式式式类类 别别2 2C C1010HH1616单萜类单萜类单萜类单萜类3 3C
3、C1515HH2424倍半萜类倍半萜类倍半萜类倍半萜类4 4C C2020HH3232二萜类二萜类二萜类二萜类6 6C C3030HH4848三萜类三萜类三萜类三萜类8 8C C4040HH6060四萜类四萜类四萜类四萜类n n 8 8(C(C5 5HH8 8) )n n多萜类多萜类多萜类多萜类.三、重要的萜类化合物三、重要的萜类化合物（一）单萜类化合物（一）单萜类化合物链状单萜链状单萜链状单萜链状单萜单环单萜单环单萜单环单萜单环单萜双环单萜双环单萜双环单萜双环单萜1 1、链状单萜链状单萜（植物香精的主要成分）（植物香精的主要成分）（植物香精的主要成分）（植物香精的主要成分）基本骨架：基本骨架
4、：基本骨架：基本骨架：（含（含（含（含2 2个异戊二烯单位）个异戊二烯单位）个异戊二烯单位）个异戊二烯单位）（分子含（分子含（分子含（分子含1010个个个个C C）.常见的链状单萜：常见的链状单萜：月桂烯月桂烯月桂烯月桂烯CHCH2 2OHOHCHOCHOHHCHOCHOHHCHCH2 2OHOHHHCHCH2 2OHOHHH（存于月桂油中）（存于月桂油中）（存于月桂油中）（存于月桂油中）香叶醇香叶醇香叶醇香叶醇（存于玫瑰油中）（存于玫瑰油中）（存于玫瑰油中）（存于玫瑰油中）橙花醇橙花醇橙花醇橙花醇（存于橙花油中）（存于橙花油中）（存于橙花油中）（存于橙花油中）香叶醛香叶醛香叶醛香叶醛（存于柠
5、檬油中）（存于柠檬油中）（存于柠檬油中）（存于柠檬油中）橙花醛橙花醛橙花醛橙花醛（存于柠檬油中）（存于柠檬油中）（存于柠檬油中）（存于柠檬油中）香芋醇香芋醇香芋醇香芋醇（存于香芋油中）（存于香芋油中）（存于香芋油中）（存于香芋油中）.2 2、单环单萜单环单萜基本骨架：基本骨架：基本骨架：基本骨架：（含（含（含（含2 2个异戊二烯单位）个异戊二烯单位）个异戊二烯单位）个异戊二烯单位）常见的单环单萜：常见的单环单萜：常见的单环单萜：常见的单环单萜：苧烯苧烯苧烯苧烯（存于柠檬油中；合成橡胶原料）（存于柠檬油中；合成橡胶原料）（存于柠檬油中；合成橡胶原料）（存于柠檬油中；合成橡胶原料）（柠檬烯）（柠檬
6、烯）（柠檬烯）（柠檬烯）薄荷醇薄荷醇薄荷醇薄荷醇（清凉型香料）（清凉型香料）（清凉型香料）（清凉型香料）OHOHOHOHOHOHCH(CHCH(CHCH(CHCH(CH3 3 3 3) ) ) )2 2 2 2H H H H3 3 3 3C C C C天然天然天然天然( (- - - -)- )-薄荷醇的构象薄荷醇的构象薄荷醇的构象薄荷醇的构象萜烷萜烷萜烷萜烷.3 3、双环单萜双环单萜常见的有四类：常见的有四类：常见的有四类：常见的有四类：C C C C8 8 8 8 C C C C1 1 1 1相连相连相连相连C C C C8 8 8 8 C C C C2 2 2 2相连相连相连相连C C
7、C C8 8 8 8 C C C C3 3 3 3相连相连相连相连C C C C4 4 4 4 C C C C6 6 6 6相连相连相连相连莰烷莰烷莰烷莰烷蒎烷蒎烷蒎烷蒎烷蒈烷蒈烷蒈烷蒈烷萜烷萜烷萜烷萜烷1 1 1 12 2 2 23 3 3 34 4 4 45 5 5 56 6 6 67 7 7 78 8 8 89 9 9 9101010101 1 1 12 2 2 23 3 3 34 4 4 45 5 5 56 6 6 67 7 7 78 8 8 89 9 9 9101010101 1 1 12 2 2 23 3 3 34 4 4 45 5 5 56 6 6 67 7 7 78 8 8 8
8、9 9 9 9101010101 1 1 12 2 2 23 3 3 34 4 4 45 5 5 56 6 6 67 7 7 78 8 8 89 9 9 9101010101 1 1 12 2 2 23 3 3 34 4 4 45 5 5 56 6 6 67 7 7 78 8 8 89 9 9 910101010烷烷烷烷艹艹艹艹守守守守.重要的双环单萜：重要的双环单萜：（樟脑）（樟脑）（樟脑）（樟脑）-蒎烯蒎烯蒎烯蒎烯-蒎烯蒎烯蒎烯蒎烯（龙脑（龙脑（龙脑（龙脑 或或或或 冰片）冰片）冰片）冰片）O O O OH H H HOHOHOHOH（存于松节油中）（存于松节油中）（存于松节油中）（存于松
9、节油中）（樟树中获得）（樟树中获得）（樟树中获得）（樟树中获得） （镇痉、止痛作用）（镇痉、止痛作用）（镇痉、止痛作用）（镇痉、止痛作用）樟脑樟脑樟脑樟脑O O O O龙脑龙脑龙脑龙脑H H H HOHOHOHOH异龙脑异龙脑异龙脑异龙脑H H H HOHOHOHOHNaBHNaBHNaBHNaBH4 4 4 4+ +-莰酮莰酮莰酮莰酮-莰醇莰醇莰醇莰醇.（二）倍半萜类化合物（二）倍半萜类化合物法尼醇法尼醇法尼醇法尼醇（挥发油的主要成分）（挥发油的主要成分）（挥发油的主要成分）（挥发油的主要成分）含含含含3 3个异戊二烯单位个异戊二烯单位个异戊二烯单位个异戊二烯单位常见的倍半萜类：常见的倍半萜
10、类：常见的倍半萜类：常见的倍半萜类：CHCH2 2OHOHOOOOOOOO（链状）（链状）（链状）（链状）杜鹃酮杜鹃酮杜鹃酮杜鹃酮（单环）（单环）（单环）（单环）愈创木薁愈创木薁愈创木薁愈创木薁（双环）（双环）（双环）（双环）山道年山道年山道年山道年（三环）（三环）（三环）（三环）（止咳祛痰）（止咳祛痰）（止咳祛痰）（止咳祛痰）（烫伤膏主要成分）（烫伤膏主要成分）（烫伤膏主要成分）（烫伤膏主要成分）（驱虫药）（驱虫药）（驱虫药）（驱虫药）（香料）（香料）（香料）（香料）（分子含（分子含（分子含（分子含1515个个个个C C）.（三）二萜类化合物（三）二萜类化合物视黄醇视黄醇视黄醇视黄醇含含含含
11、4 4个异戊二烯单位个异戊二烯单位个异戊二烯单位个异戊二烯单位常见的二萜类：常见的二萜类：常见的二萜类：常见的二萜类：OHOHCOOHCOOH（维生素（维生素（维生素（维生素A A）松香酸松香酸松香酸松香酸叶绿醇叶绿醇叶绿醇叶绿醇（植物醇）（植物醇）（植物醇）（植物醇）穿心莲素穿心莲素穿心莲素穿心莲素（松香主要成分）（松香主要成分）（松香主要成分）（松香主要成分）（叶绿素水解产物）（叶绿素水解产物）（叶绿素水解产物）（叶绿素水解产物）（抗菌药）（抗菌药）（抗菌药）（抗菌药）（治疗夜盲、干眼病等）（治疗夜盲、干眼病等）（治疗夜盲、干眼病等）（治疗夜盲、干眼病等）OHOHHOHOOOOOHOHO（
12、分子含（分子含（分子含（分子含2020个个个个C C）.（四）三萜类化合物（四）三萜类化合物甘草次酸甘草次酸甘草次酸甘草次酸含含含含6 6个异戊二烯单位个异戊二烯单位个异戊二烯单位个异戊二烯单位常见的三萜类：常见的三萜类：常见的三萜类：常见的三萜类：（五环三萜）（五环三萜）（五环三萜）（五环三萜）（存于甘草酸中）（存于甘草酸中）（存于甘草酸中）（存于甘草酸中）HOHOOOCOOHCOOHOHOH角鲨烯角鲨烯角鲨烯角鲨烯（链状三萜）（链状三萜）（链状三萜）（链状三萜）（甾醇的合成前体）（甾醇的合成前体）（甾醇的合成前体）（甾醇的合成前体）龙涎香龙涎香龙涎香龙涎香（三环三萜）（三环三萜）（三环三萜
13、）（三环三萜）（动物性香料）（动物性香料）（动物性香料）（动物性香料）（分子含（分子含（分子含（分子含3030个个个个C C）.（五）四萜类化合物（五）四萜类化合物-胡萝卜素胡萝卜素胡萝卜素胡萝卜素含含含含8 8个异戊二烯单位个异戊二烯单位个异戊二烯单位个异戊二烯单位常见的四萜类：常见的四萜类：常见的四萜类：常见的四萜类：OHOH（维生素（维生素（维生素（维生素A A原）原）原）原）番茄红素番茄红素番茄红素番茄红素叶黄素叶黄素叶黄素叶黄素HOHO（食用色素）（食用色素）（食用色素）（食用色素）（分子含（分子含（分子含（分子含4040个个个个C C）.第二节第二节 甾族化合物甾族化合物一、甾族化
14、合物的结构一、甾族化合物的结构（一）甾族化合物的母核结构：（一）甾族化合物的母核结构：（一）甾族化合物的母核结构：（一）甾族化合物的母核结构：环戊烷并多氢菲环戊烷并多氢菲环戊烷并多氢菲环戊烷并多氢菲甾族化合物的基本结构甾族化合物的基本结构甾族化合物的基本结构甾族化合物的基本结构( (甾核甾核) )A AB BC CD DA AB BC CD DR R1 1R R2 2R R1 12 23 34 45 56 67 78 89 910101111121213131414151516161717其中：其中：其中：其中：（1 1）R R1 1 = R= R2 2 = -CH= -CH3 3（2 2）甾
15、核的编号次序为：）甾核的编号次序为：）甾核的编号次序为：）甾核的编号次序为：A B C DA B C D角甲基角甲基角甲基角甲基（环戊烷并多氢菲环戊烷并多氢菲环戊烷并多氢菲环戊烷并多氢菲 + + 3 3个侧链个侧链个侧链个侧链）.（二）甾族化合物的立体结构：（二）甾族化合物的立体结构：1、十氢化萘的优势构象、十氢化萘的优势构象顺顺顺顺- -十氢化萘十氢化萘十氢化萘十氢化萘H H H HH H H HH H H HH H H Ha ae eae构象构象反反反反- -十氢化萘十氢化萘十氢化萘十氢化萘H H H HH H H HH H H HH H H He ee eee构象构象.2、甾族化合物的立
16、体结构：、甾族化合物的立体结构：A/BA/B反反反反5-5-系系系系5-5-系系系系（e ee e稠合）稠合）稠合）稠合）B/CB/C反、反、反、反、 C/D C/D反反反反（eeee稠合）稠合）稠合）稠合）A/BA/B顺顺顺顺（a ae e稠合）稠合）稠合）稠合）- -构型构型构型构型 - -构型构型构型构型与角甲基在环平面与角甲基在环平面与角甲基在环平面与角甲基在环平面异侧异侧异侧异侧的取代基的取代基的取代基的取代基与角甲基在环平面与角甲基在环平面与角甲基在环平面与角甲基在环平面同侧同侧同侧同侧的取代基的取代基的取代基的取代基R R R RR R R RH H H HH H H HH H
17、H HH H H HH H H HH H H HH H H HH H H H5 5 5 55 5 5 5同：同：同：同：异：异：异：异：R R R RR R R R.二、重要的甾族化合物：二、重要的甾族化合物：甾醇类甾醇类胆甾酸类胆甾酸类甾体激素类甾体激素类（一）甾醇类化合物（一）甾醇类化合物结构共性：结构共性：a. Ca. C3 3位有羟基位有羟基位有羟基位有羟基-OH-OH；b. Cb. C3 3-OH-OH与与与与C C1010-CH-CH3 3同侧，为同侧，为同侧，为同侧，为-构型；构型；构型；构型；C C5 5CC6 6之间有双键，既不属之间有双键，既不属之间有双键，既不属之间有双键
18、，既不属5-5-系，也系，也系，也系，也不属不属不属不属5-5-系。系。系。系。c. c. R R1 12 23 34 45 56 67 78 89 910101111121213131414151516161717HOHO.1、胆固、胆固(甾甾) 醇醇 动物甾醇动物甾醇胆固醇定量（性）分析方法：胆固醇定量（性）分析方法：胆固醇定量（性）分析方法：胆固醇定量（性）分析方法：（Lieberman-BurchardLieberman-Burchard反应）反应）反应）反应）OOR-C-R-C-OO胆固醇胆固醇胆固醇胆固醇/CHCl/CHCl3 3 + + (CH (CH3 3CO)CO)2 2O/
19、HO/H2 2SOSO4 4颜色反应颜色反应颜色反应颜色反应（红（红（红（红 紫紫紫紫 褐褐褐褐 绿）绿）绿）绿）有有8个个C* * * * * * * * *HH.2、7-脱氢胆固醇脱氢胆固醇动物甾醇动物甾醇HOHO（在肠粘膜细胞内）（在肠粘膜细胞内）（在肠粘膜细胞内）（在肠粘膜细胞内）酶酶酶酶-2H-2HHOHOHOHOHOHOHH2 2C C（血液送至皮下）（血液送至皮下）（血液送至皮下）（血液送至皮下）7-7-脱氢胆固醇脱氢胆固醇脱氢胆固醇脱氢胆固醇胆固醇胆固醇胆固醇胆固醇维生素维生素维生素维生素D D3 3hv.3、-谷固醇和麦角固醇谷固醇和麦角固醇 植物甾醇植物甾醇HOHOHOHO
20、HOHOHH2 2C C麦角固醇麦角固醇麦角固醇麦角固醇维生素维生素维生素维生素D D2 2hvHOHO麦角固醇麦角固醇麦角固醇麦角固醇-谷固醇谷固醇谷固醇谷固醇.（二）胆甾酸类（二）胆甾酸类结构共性：结构共性：a. a. 胆甾酸均为胆甾酸均为胆甾酸均为胆甾酸均为5-5-系系系系甾族化合物；甾族化合物；甾族化合物；甾族化合物；b. b. 分子中均含有羧基分子中均含有羧基分子中均含有羧基分子中均含有羧基-COOH-COOH；c. c. 取代基取代基取代基取代基-OH-OH均为均为均为均为-构型（角甲基异侧）。构型（角甲基异侧）。构型（角甲基异侧）。构型（角甲基异侧）。HOHOOHOHHOHOHH
21、COOHCOOHHOHOHOHOHHCOOHCOOH胆酸胆酸胆酸胆酸脱氧胆酸脱氧胆酸脱氧胆酸脱氧胆酸.存在方式：存在方式：胆酸胆酸胆酸胆酸 甘氨酸甘氨酸甘氨酸甘氨酸2 2个结合胆酸个结合胆酸个结合胆酸个结合胆酸牛磺酸牛磺酸牛磺酸牛磺酸H H H H2 2 2 2NCHNCHNCHNCH2 2 2 2COOHCOOHCOOHCOOHH H H H2 2 2 2NCHNCHNCHNCH2 2 2 2CHCHCHCH2 2 2 2SOSOSOSO3 3 3 3H H H H甘氨胆酸甘氨胆酸甘氨胆酸甘氨胆酸牛磺胆酸牛磺胆酸牛磺胆酸牛磺胆酸胆汁酸胆汁酸胆汁酸胆汁酸 胆盐形式存在胆盐形式存在胆盐形式存在胆
22、盐形式存在+ + HOHOHOHOOHOHOHOHHOHOHOHOH H H HCOCOCOCONHCHNHCHNHCHNHCH2 2 2 2COOHCOOHCOOHCOOHHOHOHOHOOHOHOHOHHOHOHOHOH H H HCOCOCOCONHCHNHCHNHCHNHCH2 2 2 2CHCHCHCH2 2 2 2SOSOSOSO3 3 3 3H H H H（胆汁）（胆汁）（胆汁）（胆汁）（乳化剂）（乳化剂）（乳化剂）（乳化剂）.三、甾体激素三、甾体激素1 1、性激素、性激素OHOH睾丸酮睾丸酮睾丸酮睾丸酮OHOHOOOOCOCHCOCH3 3HOHO雄性激素雄性激素雄性激素雄性激
23、素雌性激素雌性激素雌性激素雌性激素孕激素孕激素孕激素孕激素雌二醇雌二醇雌二醇雌二醇黄体酮黄体酮黄体酮黄体酮雌激素雌激素雌激素雌激素.2、肾上腺皮质激素、肾上腺皮质激素（1 1）糖皮质激素）糖皮质激素）糖皮质激素）糖皮质激素皮质酮皮质酮皮质酮皮质酮OOCOCHCOCH2 2OHOHHOHO（调节糖、蛋白质及脂肪代谢）（调节糖、蛋白质及脂肪代谢）（调节糖、蛋白质及脂肪代谢）（调节糖、蛋白质及脂肪代谢）可的松可的松可的松可的松OOCOCHCOCH2 2OHOHOOOHOH氢化可的松氢化可的松氢化可的松氢化可的松OOCOCHCOCH2 2OHOHHOHOOHOH（2 2）盐皮质激素）盐皮质激素）盐皮质激素）盐皮质激素（调节水及无机盐代谢）（调节水及无机盐代谢）（调节水及无机盐代谢）（调节水及无机盐代谢）醛固酮醛固酮醛固酮醛固酮OOCOCHCOCH2 2OHOHHOHOCHOCHO.
