《最新原子荧光分析方法课件》由会员分享，可在线阅读，更多相关《最新原子荧光分析方法课件（73页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、站帮竭抑痢贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法原子荧光分析方法原子荧光分析方法原子荧光分析方法原子荧光分析方法北京海光仪器公司北京海光仪器公司姚梦楠姚梦楠佑吵骂憨链穴碟答索谭堡锨沤烬猖阂簿忍赚勉奉拎违屉茨陨恶嘴芜拾没笆原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024站帮竭抑痢贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法原子荧光分析原子荧光分析 原子荧光分析应用领域原子荧光分析应用领域原子荧光主要分析元素介绍原子荧光主要分析元素介绍 常见样品处理方法介绍常见样品处理方法介绍CVG-AFSCVG-AFS的几
2、个基础概念的几个基础概念檄口砍铃称锋巡坑磨换畏孟哨玫掘铭柜距寇喉惋樱篡鸿利馋猴吭术族潭敬原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024站帮竭抑痢贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法AFSAFS原子荧光的应用领域原子荧光的应用领域原子荧光光度计广泛应用于：原子荧光光度计广泛应用于： 卫生防疫，检疫部门食品安全检验；城市给排水系卫生防疫，检疫部门食品安全检验；城市给排水系统水质检验；环境样品检验；临床体液及毒理病理检验；统水质检验；环境样品检验；临床体液及毒理病理检验；药品检验；化妆品毒性检验；地质普查等需要对某些金药品检验；化妆品毒性检验；地质
3、普查等需要对某些金属元素进行痕量检测的领域。属元素进行痕量检测的领域。蔗疆舀哀箔肿戌钞站客牌梁闰韩炊嗅匈坐腑脆叹晶些惰呜闲矩仍害拧恤诛原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024站帮竭抑痢贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法AFSAFS原子荧光的应用领域原子荧光的应用领域 环境样品检测环境样品检测 Environmental:soil sludge water Environmental:soil sludge water 食品卫生栓验食品卫生栓验 Hygiene:food and water Hygiene:food and water
4、城市给排水检验城市给排水检验 City supply and sewage water City supply and sewage water 地质普查检测地质普查检测 Geology: ore rocd Geology: ore rocd 临床检验临床检验 Clinical:blood sissue hare urine Clinical:blood sissue hare urine 农业及产品检验农业及产品检验 Agricultural:dairy wime feed meat Agricultural:dairy wime feed meat 化妆品检验化妆品检验 Cosmetic:
5、cream lipstick Cosmetic:cream lipstick 冶金样品检验冶金样品检验 Metallurgy:material and products Metallurgy:material and products 药品检验药品检验 Medicine:Chinese traditional her Medicine:Chinese traditional her 教育与科研教育与科研 Education and research Education and research 其他行业有关重金属分析检测其他行业有关重金属分析检测奇练镁庙网评诧藏纯傍锐差撇友守棵蛙渣腕垢榷缆肿候
6、秃碉它浙速私咙懂原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024站帮竭抑痢贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法AFSAFS原子荧光原子荧光应用相关标准应用相关标准 近年来，氢近年来，氢化物发生原子荧光分析技术的应用发展化物发生原子荧光分析技术的应用发展十分迅速，国家许多检测部门根据原子荧光元素分析的十分迅速，国家许多检测部门根据原子荧光元素分析的特点，在此基础上制定了关于在食品卫生、饮用水、环特点，在此基础上制定了关于在食品卫生、饮用水、环境保护、农产品等重金属检测中，应用氢化物发生原子境保护、农产品等重金属检测中，应用氢化物发生原子荧光分析技
7、术的国家标准。同时氢化物发生原子荧光分荧光分析技术的国家标准。同时氢化物发生原子荧光分析技术也被国家正式确定为环境监测的推荐标准方法，析技术也被国家正式确定为环境监测的推荐标准方法，原子荧光已成为国内众多分析测试实验室所配备的常规原子荧光已成为国内众多分析测试实验室所配备的常规测试仪器。测试仪器。己未维侦糕味甭卵萄狙辆椒兹童仟翼揭握靳拜漱晦涯聂娶患盘馈找附筷斧原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024站帮竭抑痢贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法AFSAFS原子荧光原子荧光应用相关标准应用相关标准通则及规程通则及规程GB/T4470-19
8、98 GB/T4470-1998 火焰发射、原子吸收和原子荧火焰发射、原子吸收和原子荧光光谱分析法术语光光谱分析法术语GB/21191-2007 GB/21191-2007 原子荧光光谱仪原子荧光光谱仪DB/0183-1997 DB/0183-1997 原子荧光光度计通用技术条件原子荧光光度计通用技术条件JJG939-2009 JJG939-2009 原子荧光光度计检定规程原子荧光光度计检定规程注明：仪器出厂检验、售后安装验注明：仪器出厂检验、售后安装验收、维修等有关仪器指标性能测试收、维修等有关仪器指标性能测试均以上述标准为依据。均以上述标准为依据。样有弱疯匿疑搬磊诊谱凶惑电软外贵喜洋芒汇岩
9、享塞追蹿驹杠几省掘荒表原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024站帮竭抑痢贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法AFSAFS原子荧光原子荧光应用相关标准应用相关标准一、食品及饲料行业一、食品及饲料行业GB/T5009GB/T5009中有关食品安全国家标准，重金属部分，包中有关食品安全国家标准，重金属部分，包括总砷及无机砷、铅、镉、锡、总汞及有机汞、硒、括总砷及无机砷、铅、镉、锡、总汞及有机汞、硒、锑、锗的测定。锑、锗的测定。GB/T5750.6-2006 GB/T5750.6-2006 生活饮用水标准检验方法生活饮用水标准检验方法 金属指标
10、金属指标GB/T13079/13081-2006 GB/T13079/13081-2006 饲料中总砷、饲料中总砷、 汞的测定汞的测定GB/T13883-2008 GB/T13883-2008 饲料中硒的测定饲料中硒的测定GB/T21729-2008 GB/T21729-2008 茶叶中硒含量的检测方法茶叶中硒含量的检测方法NY/T1099-2006 NY/T1099-2006 稻米中总砷的测定稻米中总砷的测定SN/T1643-2005 SN/T1643-2005 进出口水产品中砷的测定进出口水产品中砷的测定SN/T2006-2007 SN/T2006-2007 进出口果汁中铅、镉、砷、汞的检
11、测方进出口果汁中铅、镉、砷、汞的检测方法法曼娠乙戴起秃型话蚊爽尖石幼赶汕撂名杰集控檬茁婴敛痛傣索瞄枷趾价划原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024站帮竭抑痢贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法AFSAFS原子荧光原子荧光应用相关标准应用相关标准二、水质及环境领域二、水质及环境领域GB/T8538-2008GB/T8538-2008饮用天然矿泉水检验方法。饮用天然矿泉水检验方法。GB/T22105.1/.2/.3-2008GB/T22105.1/.2/.3-2008土壤中总汞、总砷、总铅的测定土壤中总汞、总砷、总铅的测定GB/T13079
12、/13081-2006 GB/T13079/13081-2006 饲料中总砷、饲料中总砷、 汞的测定汞的测定CJ142-2001 CJ142-2001 城市供水城市供水 锑的测定锑的测定DZ/T0064.11/38-1993 DZ/T0064.11/38-1993 地下水质检验方法砷、硒的测定地下水质检验方法砷、硒的测定HJ542-2009 HJ542-2009 环境空气中汞的测定环境空气中汞的测定NY/T1104-2006 NY/T1104-2006 土壤中全硒的测定土壤中全硒的测定NY/T1121.10/10-2006NY/T1121.10/10-2006土壤中总汞总砷的测定土壤中总汞总砷
13、的测定SL327.1-4-2005 SL327.1-4-2005 水质中砷、汞、硒、铅的测定水质中砷、汞、硒、铅的测定阑橡递奄肢审毯吼担紊佳献轮碱脯或娥众嘿博鞠罩悔播公祷荫氧某菊舰里原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024站帮竭抑痢贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法AFSAFS原子荧光原子荧光应用相关标准应用相关标准三、黑色及有色金属材料三、黑色及有色金属材料GB/T20127.2/.8/.10-2006 GB/T20127.2/.8/.10-2006 钢铁及合金中砷、锑、硒的测钢铁及合金中砷、锑、硒的测定定GB/T223.80-20
14、07 GB/T223.80-2007 钢铁及合金中铋和砷的测定钢铁及合金中铋和砷的测定GJB 5404.2./4./9./12-2005 GJB 5404.2./4./9./12-2005 高温合金中铋、镉、锑、碲的高温合金中铋、镉、锑、碲的测定测定GB/T3253.6./7./10-2009 GB/T3253.6./7./10-2009 锑中硒、铋、汞测定锑中硒、铋、汞测定GB/T5121.6./7./12/.24-2008 GB/T5121.6./7./12/.24-2008 铜及铜合金中铋、砷、锑、铜及铜合金中铋、砷、锑、硒、碲测定硒、碲测定GB/T8152.5/.11-2006GB/T
15、8152.5/.11-2006铅精矿中砷、汞测定铅精矿中砷、汞测定 GB/T12689.2/.9-2004GB/T12689.2/.9-2004锌及锌合金中砷、锑测定锌及锌合金中砷、锑测定YS/T536.7/.11-2009YS/T536.7/.11-2009铋化学分析方法砷、汞测定铋化学分析方法砷、汞测定YS/T556.6/.7-2009 YS/T556.6/.7-2009 锑精矿化学分析硒、汞测定锑精矿化学分析硒、汞测定谚恬嫁怯粥岔拼获煤签座敖唉处瓜瘟倡鸵哟椭馁疾希郊匝拨谰扬吻夜埔纪原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024站帮竭抑痢贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖
16、衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法AFSAFS原子荧光原子荧光应用相关标准应用相关标准四、其他行业相关标准四、其他行业相关标准SN/T1910-2007SN/T1910-2007进出口卷烟纸中汞含量测定进出口卷烟纸中汞含量测定YC/T221-2007YC/T221-2007烟草及烟草制品中硒的测定烟草及烟草制品中硒的测定YC/T250-2008YC/T250-2008烟草及烟草制品中汞、砷、铅测定烟草及烟草制品中汞、砷、铅测定GB/T16659-2008GB/T16659-2008煤中汞测定煤中汞测定GB/T16781.2-2010GB/T16781.2-2010天然气汞含量测定（金天然气汞
17、含量测定（金- -铂合金汞齐铂合金汞齐化取样）化取样）GB/T17593.4-2006GB/T17593.4-2006纺织品重金属砷、汞测定纺织品重金属砷、汞测定NY/T1978-2010 NY/T1978-2010 肥料中汞、深、镉、铅、铬测定肥料中汞、深、镉、铅、铬测定SN/T2004.1-2005SN/T2004.1-2005电子电气产品中汞测定电子电气产品中汞测定SN/T2004.7-2006SN/T2004.7-2006电子电气产品中铅、镉测定电子电气产品中铅、镉测定SY/T0528-2008SY/T0528-2008原油中砷含量测定原油中砷含量测定凿趟麻旨牛婆隧凝添躲菱贞忽蜗就剥活
18、酣俭循崎呐退碟域沛举倍嚣氛疤咋原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024站帮竭抑痢贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法原子荧光分析原子荧光分析 原子荧光分析应用领域原子荧光分析应用领域原子荧光主要分析元素介绍原子荧光主要分析元素介绍 常见样品处理方法介绍常见样品处理方法介绍CVG-AFSCVG-AFS的几个基础概念的几个基础概念凹瞎巢低坑雷厌挤絮首趾灸摧转瑟搜瘦馁篇酞被偿苛窃数癸枢厘掌邓罚鸭原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024站帮竭抑痢贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法原子荧
19、光主要分析元素原子荧光主要分析元素 目前仅可以分析能够形成氢化物（包括蒸汽）的目前仅可以分析能够形成氢化物（包括蒸汽）的1010几种元素。几种元素。砷、锑、铋、锡、硒、碲、铅、锗、汞、镉、锌等元素。砷、锑、铋、锡、硒、碲、铅、锗、汞、镉、锌等元素。几几种种分分析析方方法法比比较较挪壬元腋崇寂零尹浴文抡绥顺滑辐熊不殃逐哲荔硒试狐武咳戈墅鸟弯绣帛原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024 CVG-AFSCVG-AFS分析过程中的影响因素分析过程中的影响因素（1 1）酸度；）酸度；（2 2）还原剂浓度；）还原剂浓度；（3 3）价态的影响；）价态的影响；（4 4）载气流速；）载气流速；（5 5）
20、屏蔽气流速；）屏蔽气流速；（6 6）炉高。）炉高。苑凝袖扼贤碰咎俊芥掀凶似妙拔市聪眠大椿这胁店惶凡凝咙聋揽弄宁诉够原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024一、酸种类及酸度的影响一、酸种类及酸度的影响 通常分解的样品存在于无机酸介质中，主要通常分解的样品存在于无机酸介质中，主要包括盐酸、硝酸、硫酸等，不同的酸种类和酸的包括盐酸、硝酸、硫酸等，不同的酸种类和酸的浓度有很大的影响，因此在实际样品分析中首先浓度有很大的影响，因此在实际样品分析中首先要考虑每个元素要考虑每个元素CVGCVG（HGHG）-AFS-AFS测定的最佳酸测定的最佳酸类型和酸度。表类型和酸度。表5-15-1列出了列出了11
21、11个可用个可用CVG-AFSCVG-AFS法测法测定元素的最适宜酸浓度。定元素的最适宜酸浓度。白打剖孙祝缔队膘雾俏蘸舍悉幻撕椽烟堪竞克封卫屡卜耘洗沂村智逞稻点原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024各元素的可选择酸及酸度范围各元素的可选择酸及酸度范围元素酸种类浓度mol/ L元素酸种类浓度mol/ LAsHCl, H2SO40.56PbHCl, HClO40.2SbHCl, H2SO40.56SnH2SO4,酒石酸0.4 /PH=1.3BiHCl, HNO30.56ZnHCl0.12SeHCl0.56CdHCl0.20.3TeHCl0.56HgHNO3,HCl0.21GeH3PO4+
22、H2SO43.5P+1S茎菱叫鹰溪芹瘤矗娠诌伯惭红舰销篆竹婪跋癣茨妨侩臆姿掘讨傅昨劣厄吼原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024在考虑样品酸浓度时要注意事项在考虑样品酸浓度时要注意事项1 1、 首先明确样品的基体首先明确样品的基体, , 如果样品基体特别简单如果样品基体特别简单, ,则则在分析过程中在各元素允许酸度范围内选择较低在分析过程中在各元素允许酸度范围内选择较低的酸浓度的酸浓度, ,这样有利于降低试剂空白这样有利于降低试剂空白, ,节约成本及减节约成本及减小对仪器的腐蚀。小对仪器的腐蚀。 2 2、 如果分析元素的成份复杂如果分析元素的成份复杂, ,特别是含有对氢化反应特别是含有
23、对氢化反应构成干扰的元构成干扰的元 素素 Cu, Co, Ni Cu, Co, Ni等时等时, ,则适当增大样品酸则适当增大样品酸度度, ,有利于降低干扰有利于降低干扰. .当然也可更换酸的种类当然也可更换酸的种类, ,例如测例如测定镍基合金中的定镍基合金中的Se,AsSe,As等元素时等元素时, ,用酒石酸用酒石酸, , 柠檬酸等柠檬酸等有机酸有机酸, ,可以使干扰元素的量明显提高。可以使干扰元素的量明显提高。呈守皿赚柞漆咒低这苯黔僚蚀邯步逊蠢锅祷但枚予把构销韧邀蝴昂占若侧原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024二、还二、还原剂浓度的影响原剂浓度的影响 还原剂在氢化物发生原子荧光分析
24、中扮演三重角色还原剂在氢化物发生原子荧光分析中扮演三重角色: :(1) (1) 作为还原剂作为还原剂, ,为元素发生氢化反应提供新生态氢为元素发生氢化反应提供新生态氢(H);(H);(2) (2) 与酸反应生成氢气与酸反应生成氢气, , 在石英炉原子化器出口形成在石英炉原子化器出口形成Ar-HAr-H2 2- -O O2 2浸入焰浸入焰, , 提供原子化阶段的能量提供原子化阶段的能量; ;(3) (3) 提供充分的氢自由基提供充分的氢自由基, ,促使氢化物的原子化促使氢化物的原子化. .因此因此: : 如果在测定过程中选择还原剂的浓度太低如果在测定过程中选择还原剂的浓度太低, ,则则(1),(
25、3)(1),(3)不完全不完全, ,测定测定灵敏度低，甚至无灵敏度灵敏度低，甚至无灵敏度; ;如果还原剂浓度太大如果还原剂浓度太大, ,则生成大量则生成大量H H2 2, , 炉炉口的火焰很大口的火焰很大, , 稀释了原子化区的分析元素原子的浓度稀释了原子化区的分析元素原子的浓度, ,使测定灵敏使测定灵敏度下降度下降. .椎他赐踌零痴炽恼筑思猪庚炼南拐搀宾力涅泥驱仲洛荆文逛檄窗颁聂仲企原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024各元素测定时推荐还原剂浓度各元素测定时推荐还原剂浓度元素元素KBH4浓度浓度(g L-1)元素元素KBH4浓度浓度(g L-1)As1520Sn1020Sb1020
26、Pb1020Bi515Cd3040*Se515Zn3050*Te515Hg0.120Ge2030晨擒么捷砌辛灌凯筑将四慨郴振金秘洞枢折现赛曾钓炭屿桔弃揍丈瞥幌笺原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024选择还原剂浓度时要考虑的几点选择还原剂浓度时要考虑的几点w还原剂必需在碱性溶液中配制还原剂必需在碱性溶液中配制; ;w还原剂最好能够现用现配还原剂最好能够现用现配; ;w还原剂浓度不宜过高还原剂浓度不宜过高, ,还原剂浓度太高时还原剂浓度太高时 (1) (1)过渡金属的干扰会明显增加过渡金属的干扰会明显增加; ; (2) (2)测定灵敏度下降测定灵敏度下降; ; (3) (3)仪器背景波动
27、明显仪器背景波动明显; ; (4) (4)造成不必要的浪费造成不必要的浪费. .蓝筏颁防歌腻峦鞍瀑钟尿贝郭托藏猾蚀啮锑及叁漓凉禾僚舌砰吩伏楔邹黑原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024站帮竭抑痢贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法三、各元素价态对测定的影响三、各元素价态对测定的影响元素元素元素元素最佳价态最佳价态最佳价态最佳价态元素元素元素元素最佳价态最佳价态最佳价态最佳价态AsAsAsAs+3+3+3+3SnSnSnSn+4+4+4+4SbSbSbSb+3+3+3+3PbPbPbPb+4+4+4+4SeSeSeSe+4+4+4+4Hg
28、HgHgHg+2+2+2+2TeTeTeTe+4+4+4+4CdCdCdCd+2+2+2+2BiBiBiBi+3+3+3+3ZnZnZnZn+2+2+2+2GeGeGeGe+4+4+4+4豫秀厄孪喇环幕古抓陆闽古捷根敷俭纽廊坡长占箱刁高封弄茵埂猩狙市加原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024站帮竭抑痢贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法四、载气流速对测定的影响四、载气流速对测定的影响 在在HG-AFSHG-AFS测定时，通常以高纯测定时，通常以高纯ArAr气作为载气。主要气作为载气。主要作用是将产生的气态氢化物或冷原子带入原子化器。载作
29、用是将产生的气态氢化物或冷原子带入原子化器。载气流速太小，会使氢化物在传输过程中发生吸附、分解气流速太小，会使氢化物在传输过程中发生吸附、分解等现象而导致测定灵敏度下降；相反，载气流速太大，等现象而导致测定灵敏度下降；相反，载气流速太大，则会将分析元素的原子迅速带出原子化器，冲稀了原子则会将分析元素的原子迅速带出原子化器，冲稀了原子化区的原子浓度，使测定灵敏度下降。其中化区的原子浓度，使测定灵敏度下降。其中AsAs、SbSb的最的最佳载气流速为佳载气流速为200 400 ml/min200 400 ml/min；CdCd为为600 800ml/min600 800ml/min；SeSe、TeT
30、e、BiBi等其它元素为等其它元素为300 500 ml/min300 500 ml/min。讶怂翼眼秩静笛固猎蜗酱般讶拳子可追义疯忻吟瞪盲蛹孵倡皖份傀墒糕善原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024站帮竭抑痢贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法五、屏蔽气流速对测定的影响五、屏蔽气流速对测定的影响 在在HG-AFSHG-AFS测定时，通常以高纯测定时，通常以高纯ArAr气作为屏蔽气。气作为屏蔽气。主要作用是在原子化区将周围的空气隔离，降低原子主要作用是在原子化区将周围的空气隔离，降低原子荧光猝灭现象。屏蔽载气流速太小，荧光猝灭效应显荧光猝
31、灭现象。屏蔽载气流速太小，荧光猝灭效应显著，测定灵敏度下降；屏蔽气流速太大，冲稀了原子著，测定灵敏度下降；屏蔽气流速太大，冲稀了原子化区的原子浓度，使测定灵敏度下降。其中化区的原子浓度，使测定灵敏度下降。其中SbSb的最佳的最佳载气流速为载气流速为800ml/min800ml/min；其它元素在；其它元素在800 1000 ml/min800 1000 ml/min。冰阁裳贿团扇藏戈啪诈煤税捕讲德侗诲坑瑶枢热韭烽旗勿吁斡蚤亥亚藩排原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024站帮竭抑痢贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法六、炉高对测定的影响六
32、、炉高对测定的影响 炉高是荧光的激发点到石英炉顶端的距离。炉高太炉高是荧光的激发点到石英炉顶端的距离。炉高太高，由于石英炉的折射和火焰根部的反射作用，使测高，由于石英炉的折射和火焰根部的反射作用，使测定噪音增大，信噪比下降；炉高太低，激发区在火焰定噪音增大，信噪比下降；炉高太低，激发区在火焰的顶部，测定精密度和灵敏度下降。通常情况下选择的顶部，测定精密度和灵敏度下降。通常情况下选择观测高度为观测高度为68 mm68 mm，汞元素通常为，汞元素通常为8-10mm8-10mm。顾盗羔赵使忙钥只室阑鹿犁汹浑斗眯狱存啥签恿刮柴银吃无朔喳逼刨刊咳原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024站帮竭抑痢
33、贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法实际样品分析过程中实际样品分析过程中各元素测定应注意的事项各元素测定应注意的事项?缕哺蜘馏混昭炼吸撕翅遮酋苞嚏叶拂晚渐贰睦砧夸燕袋葛楞蓉蜀邪埂库唉原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024总则总则 氢化物发生氢化物发生原子荧光分析技术作为一原子荧光分析技术作为一种超痕量分析技术，在实际样品分析时应种超痕量分析技术，在实际样品分析时应严格按照超痕量分析对分析工作者的要求：严格按照超痕量分析对分析工作者的要求： 严格控制污染源，尊重各元素的化学行为严格控制污染源，尊重各元素的化学行为，能少则少，严格一致。，
34、能少则少，严格一致。取宪鱼梧午筒柜擦益牛盐籍低工蜗址涂达犹承插镇淹生歹盾洱弓塑萌骆曰原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024 砷砷的测定的测定各种砷形态的蒸汽发生效率各种砷形态的蒸汽发生效率 砷形态砷形态AsAs（）As() As() DMADMAMMA MMA AsBAsBAsSAsS蒸汽发生效率蒸汽发生效率% 97 9765-6765-67 95 95 97 97 0 00*0* *表示接近于表示接近于0 0AsAs（）具有最高的蒸汽发生效率，而）具有最高的蒸汽发生效率，而AsBAsB、 AsS AsS发生发生效率基本为零，在灵敏度上有很大差异。效率基本为零，在灵敏度上有很大差异。
35、因此，需要对样品进行消解处理，去除有机质，使样品因此，需要对样品进行消解处理，去除有机质，使样品中所有砷形态全部转化为溶液状态无机态砷。中所有砷形态全部转化为溶液状态无机态砷。舷瘤蔚屡剩知攀歼鸦阵娇宠雏蹈诌笨艳沉变肤灵汁杯歉筋撇校仗泪须吵馈原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024 砷砷的测定的测定样品处理样品处理( (湿消解湿消解) ) （1 1）样品分解过程中要严格控制，以防砷以）样品分解过程中要严格控制，以防砷以低价氯化物形式损失；低价氯化物形式损失；（2 2）样品处理时，要将氧化性酸或具有氧化）样品处理时，要将氧化性酸或具有氧化活性的离子（例如：活性的离子（例如：NONO2 2-
36、 -）赶尽；）赶尽；（3 3）测定前必需将高价还原为低价态；）测定前必需将高价还原为低价态；（4 4）酸度和还原剂浓度不能太低。）酸度和还原剂浓度不能太低。侍肥抠键肇焊兢姬滞犯得审邮猜录扮抿绅矿离迂粉芦藉宠胀炮冀芽弃披妮原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024 测砷的注意事项测砷的注意事项1. 1.三价砷生成三价砷生成AsHAsH3 3, As5+, As5+须须预还原预还原 As3+, As3+, 加入还原剂放置加入还原剂放置30min30min2. 2.介质：介质： 5 % HCL, 5 % HCL,国标法国标法 5 % 5 %。3. 3.还原剂：还原剂：2 % KBH2 % KB
37、H4 4或或NaBHNaBH4 4, ,浓度大小浓度大小有影响有影响. . 4. 4.共存离子干扰共存离子干扰:6 :6倍的倍的Sb;20Sb;20倍的倍的Pb;30Pb;30倍倍的的Sn;200Sn;200倍的倍的CuCu和和ZnZn以下浓度不干扰以下浓度不干扰. .用用硫脲硫脲10g/L10g/L或硫脲或硫脲+Vc10g/L+Vc10g/L。可以有效。可以有效屏蔽干扰离子。屏蔽干扰离子。一般掩蔽剂浓度为一般掩蔽剂浓度为5g/L-20g/L5g/L-20g/L之间之间塑互由让侦根匪伸恰交弊役士咋轻没尉检凰奸扰黎痪陆梆袄贬知线空弥畏原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024测砷的注意事项
38、测砷的注意事项5. 5. 样品前处理样品前处理: :测总砷样消解至高氯测总砷样消解至高氯酸冒白烟酸冒白烟, ,不可炭化不可炭化, ,变黄可多次补加消变黄可多次补加消酸，消解液颜色接近无色。酸，消解液颜色接近无色。6. 6. 测无机砷样品粉碎过测无机砷样品粉碎过8080目筛目筛, ,用用HCLHCL (1+1) (1+1)保温提取保温提取, ,防粘壁防粘壁, ,常振摇常振摇, ,至酸全部至酸全部溶解样品，无机砷测定时泡多溶解样品，无机砷测定时泡多, ,可可用辛用辛醇消泡醇消泡。必唬潘错轿惫桶胰恕郡庸柬厘舅坛篡葡呛侧忘砾巾虑膝类美儒详煌阮尺抄原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/20241 1、
39、样品预处理、样品预处理( (湿法消解）湿法消解） 分别精密称取食品添加剂样品（市售）约1g(精确到0.0001)于50ml锥形瓶中，加10ml混合酸浸泡过夜后，置140电加热板上加热，待样品消化完全后，再加少许水，提高温度置160在电热板上加热至硝酸赶净，高氯酸白烟冒出，消解液约1-2ml时取下，用5%盐酸转移至50ml容量瓶中，加入混合还原掩蔽剂10ml并定容至刻度。同时做样品空白。2、工作曲线、工作曲线 2-20ug/L 样品分析实例样品分析实例- -食品添加剂中砷食品添加剂中砷纱牟核雹谩厅掩你椅宛悸橱匣膘儡烃廓指赴谓蕉归喇计缝巴义萍簇奎蓝丘原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024
40、3、仪器参数、仪器参数 砷灯电流：50mA;负高压：280V;原子化器高度8mm;载气300ml/分;屏蔽气800ml/分;测量方式：标准曲线法;读数方式：峰面积;读数延迟时间：1.0秒;读数时间; 10.0秒。4、分析结果、分析结果 分析实际食品添加剂样品，进行不同浓度的加标回收试验，验证样品处理方法，结果回收率在95%-110%之间，满足分析要求。 样品分析实例样品分析实例- -食品添加剂中砷食品添加剂中砷 样品 As含量ug/LAs加标量ug/LAs加标结果ug/LAs回收率%10.2522.3102.520.3155.195.830.151010.2100.540.361515.198
41、.350.42021.4105汇奇使免淌抹纯幂洲熔确滇胚弟戊荧善勉亲网季稳竿逢崇拌赛甫球羹打睁原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/20241 1、样品预处理、样品预处理 采样后，水样加硝酸酸化至1%进行保存，可保持稳定数月。清洁透明水样：清洁透明水样： 准 确 移 取适量水样(视浓度而定，准确至0.1 mL)置于50mL容量瓶中，依次加50%盐酸溶液 10.0mL、硫脲一抗坏血酸混合溶液5.0mL，定容并摇匀，至少放置15min，待测。如室温低于150C，放置30min待测。同时制备并测定样品空白。较浑浊或基体干扰较严重的水样：较浑浊或基体干扰较严重的水样： 准确 量 取 适量水样(准确至
42、0.1 mL)置于150mL锥形瓶中，加硝酸 3.0-5.0mL,摇匀后置于电热板上加热消解至近干并澄清，若消解液处理至5.0 mL左右时仍有未分解物质或颜色变深，待稍冷，补加硝酸2-3.0 mL，再消解至5.0mL左右观察，如此反复两次，注意避免炭化变黑。如仍有未分解物质则加人高氯酸(1.0-2.0mL，加热至消解完全后，再继续蒸发至高氯酸的白烟散尽(不能蒸干)，冷却，转人50mL容量瓶中，依次加50%盐酸溶液10.0mL、硫脲一抗坏血酸混合溶液(5.0mL，定容并摇匀，至少放置15min，待测，如室温低于15 放置30min待测。同时制备并测定样品空白 样品分析实例样品分析实例- -水中砷
43、分析水中砷分析渠勤么锅钢抽挞禹阶泌指魂头舱斑傲教淖佳颜曹诽贪村篇悲谎岳添腋夺哉原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/20241 1、样品预处理、样品预处理( (酸提取）酸提取） 称取粉碎研磨后的方便面样品1 g（准确至0.01 g），置于10 mL聚四氟乙烯离心管中，加入10 mL 0.15 mol/L HNO3溶液，密闭。于90恒温水浴箱中热浸提2.5 h，每隔30分钟振摇1 min，使各种砷形态充分有效提取。提取完毕，取出冷却至室温，8000 r/min离心15 min，取上层清液，经0.22 m有机滤膜过滤后，注入液相色谱进行砷形态分离后，原子荧光定量检测，进样量100ul 。2、标准
44、谱图、标准谱图 5-40ppb四种砷形态标准谱图（按保留时间顺序1.As3 2.DMA 3.MMA 4.As5） 样品分析实例样品分析实例- -方便面中砷形态研究方便面中砷形态研究牌龄殃才葬冀勉娄寐泞协眠渡点炬惺筐翌彼战粟养树企刊蔫仅辞躁湃事鞍原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/20243 3、分析结果及讨论、分析结果及讨论方便面样品中砷的主要形态为三价无机砷和五价无机砷，几乎不含有有机砷的形态， 此测定结果与文献报道谷物类样品中砷形态以无机砷为主相一致，, 同时在三价无机砷分离之前还检测到峰信号，保留时间与之非常接近，说明还存在一种未知的砷化合物，经过和总砷含量比较证实，此砷化合物可能是
45、一种砷糖，多存在于植物类物质中，且毒性很弱，不会对人体构成伤害。表2 为实际购买市售商品方便面中砷的形态分析结果，对样品进行加标回收实验, 加标回收率为85%-110%。2、样品谱图、样品谱图 样品分析实例样品分析实例- -方便面中砷形态研究方便面中砷形态研究因暂艳堡蓝讲徽案夜嫉攻赐吞愿砸衫青搽傍辨赐姜趋盗谓破膘疹褪阅烷掉原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024 汞样品分析汞样品分析HgHg测定遇到的几个的问题测定遇到的几个的问题1. 1.样品预处理问题样品预处理问题; ; 2. 2.污染问题污染问题; ; 3. 3.测定灵敏度的问题测定灵敏度的问题; ;?锡儿付墒湛楷兵塌吐疼灭修帛谭
46、塔随猪抬眺恬泳搪译摘套窑羚征缎鹰那往原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024Hg分析过程中的样品预处理分析过程中的样品预处理w汞在常温下唯一呈液态金属，易于挥发，自然界中多为硫化汞，汞在常温下唯一呈液态金属，易于挥发，自然界中多为硫化汞，被认为全球重要污染物。被认为全球重要污染物。 原子荧光分析汞灵敏度很高，分析过程中尤其注意挥发损失和原子荧光分析汞灵敏度很高，分析过程中尤其注意挥发损失和污染问题。污染问题。w土壤土壤, ,岩石等无机矿物质为主的样品岩石等无机矿物质为主的样品, ,王水提取后可直接进行测定王水提取后可直接进行测定（酸提取法）（酸提取法）w清洁水样等不需要预处理的样品清洁
47、水样等不需要预处理的样品, ,加入少量加入少量HNOHNO3 3和和KCrKCr2 2O O7 7后可后可直接测定直接测定; ;w废水及有机质含量较高的水样用废水及有机质含量较高的水样用KMNO4-K2S2O8KMNO4-K2S2O8消解。消解。w有机质为主的样品（食品）有机质为主的样品（食品）, ,要用要用HNOHNO3 3-H2O2-H2O2高压密闭或微波高压密闭或微波硝解硝解且蜗牢栓才菊丁篱戳恒疽隔瓶哀纪瑚吃冰撅节瞅蜡规殿噪巡隧沪简炸纶呜原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024KBHKBH4 4对对HgHg测定灵敏度的影响测定灵敏度的影响奢洞港侯神瘫邓瞎纲奴递淮屿猿编轿崎檀慑莹剑
48、雷辫香疼痒榆玄晋角苔消原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024不同不同KBHKBH4 4浓度对浓度对HgHg的记忆效应的记忆效应0.05%KBH42%KBH4囱与逝肇噶老凡椿侄猿搭孙晋堆柄捆骸伎宵酌红级棕陨偏参斌椿薛裸甘坪原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024测汞的注意事项测汞的注意事项1. 1.汞还原成原子态汞汞还原成原子态汞, ,以汞蒸汽形式进入仪器以汞蒸汽形式进入仪器. .2. 2.反应介质反应介质: :经试验经试验5 5种均可种均可, ,国标法国标法10%HNO310%HNO3 HNO3;HCl; HNO3;HCl;王水王水;HN03+HClO4(9+1);HN03+
49、HClO4(9+1); HN03+H2SO4(9+1);H2O2+HNO3(1+4) HN03+H2SO4(9+1);H2O2+HNO3(1+4)3. 3.还原剂：还原剂：KBH4KBH4和和 NaBH4 (0.5-5g/L) NaBH4 (0.5-5g/L)在在0.2%NaOH0.2%NaOH介质可还原有机汞和无机汞介质可还原有机汞和无机汞 章覆议谬阂占奶意卞著喻芭预逆暮额氦慧厘脐权剐枕蚊疯饰蜜竣斤伙鸿命原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/20244. 4. 共存离子干扰共存离子干扰: :食品中常见的食品中常见的2424种离子不干扰。种离子不干扰。Te(0.01ug/ml)Te(0.01
50、ug/ml)、Ag(0.2ug/ml)Ag(0.2ug/ml)、Bi(0.1ug/ml)Bi(0.1ug/ml)、Se(0.4ug/ml)Se(0.4ug/ml)开始干开始干扰扰. .5. 5.消解注意事项：消解注意事项：HgHg易挥发，微波消解或高压消易挥发，微波消解或高压消解好。解好。6. 6.测定测定: :高浓度测定易产生记忆效应，加热高浓度测定易产生记忆效应，加热300300度可度可克服克服. .（汞污染问题）。（汞污染问题）。7. 7. 其他其他: :标液加标液加K2Cr2O7K2Cr2O7作保护剂作保护剂; ;容器清洁容器清洁严防严防污染。污染。测汞的注意事项测汞的注意事项精蓖斗唤
51、侗检艘俩涵沛揉杰屎恢龄酿雀碉渭氟侣冀甲柬砍骗稿锯吻氧咒宜原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/20241 1、样品预处理、样品预处理( (湿法消解）湿法消解） 试样消解：准确称取奶粉试样0.5-2克，置入50ml锥形瓶中，平行两份，同时做两份试剂空白。加硝酸10ml ,高氯酸2ml ,摇匀后放置过夜，置于加热板上加热消解。开始温度较低，若溶液反应至少量，仍有未分解物质或颜色变深，取下放冷，补加硝酸2-3ml ,在继续消解，直到消解完全后，硝酸赶净，（注意温度不能太高，一般不大于150摄氏度，防止汞挥发损失）。高氯酸白烟冒出，溶液剩余2ml左右。取下冷却。用水将内容物转入25ml容量瓶或比色管
52、中，定容混匀，备测。 2、标准系列制备：、标准系列制备： 取100ml 容量瓶6支，依次准确加入0.1ug/ml汞标准使用液0 ， 0.2 ， 0.4 ， 0.8 ， 1.0，2.0 ml ( 各相当于汞浓度0 ， 0.2 ， 0.4 ，0. 8 ， 1.0，2.0 ng/ml ) ,各加1：1 盐酸10ml , 补加水至刻度，混匀备测。 载流： 5% 盐酸溶液。 还原剂： 称取硼氰化钾20g ,溶于5g/L 氢氧化钠溶液1000ml中，混匀。 样品分析实例样品分析实例- -奶制品中的汞奶制品中的汞姆锹妥晌烫犀逛帆俺们亚腮咒裔老竞故搽渡汁桌溉厌诬未恳桥传赊竣贴炒原子荧光分析方法原子荧光分析方法
53、9/8/20243 3、SeSe的的测定测定w硒属于易挥发性元素，不适合干灰化法处理，宜采用湿法消解，硒属于易挥发性元素，不适合干灰化法处理，宜采用湿法消解，注意样品分解过程中，不要使注意样品分解过程中，不要使SeSe，TeTe以氯化物形式损失；以氯化物形式损失；w样品处理时，要将氧化性酸或具有氧化活性的离子（例如：样品处理时，要将氧化性酸或具有氧化活性的离子（例如：NONO2 2- -）赶尽；）赶尽；w测定前必需将测定前必需将Se(Te)Se(Te)6+6+还原为还原为Se(Te)Se(Te)4+4+, ,常用的还原剂为常用的还原剂为6mol/L6mol/L的的热热HClHCl，95 95
54、-100 -100水浴还原（水浴还原（25-3025-30）minmin。其它还原剂其它还原剂( (硫脲硫脲, ,抗坏血酸抗坏血酸,KI),KI)等不能作为等不能作为SeSe，TeTe测定的预还原剂，因为这些还测定的预还原剂，因为这些还原剂会将原剂会将Se(Te)Se(Te)6+6+还原为原子态，而使之不能发生氢化反应；还原为原子态，而使之不能发生氢化反应；w测试时加入测试时加入FeFe3+3+可以降低共存过渡元素的干扰可以降低共存过渡元素的干扰。棕乎钧涩偿林均旺矿援仇撵腾樟郧细军灯意幽匪撮让赐烛来缓援赐风被膏原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024测硒的注意事项测硒的注意事项1. 1
55、.SeSe4+ 4+ 还原成低价还原成低价SeH2. SeSeH2. Se6+6+必须先还原成必须先还原成SeSe4+4+。2. 2.介质：介质：10-30 % HCL10-30 % HCL， HCL HCL酸度（酸度（1-51-5）mol/Lmol/L，荧光强度，荧光强度基本恒定。基本恒定。3. 3. 共存离子干扰：试验了食品中常见共存离子干扰：试验了食品中常见2222种离子，种离子，FeFe、 Co Co、MnMn、CrCr、ZnZn及及HgHg不干扰，可生成氢化物的不干扰，可生成氢化物的AsAs、 Sb Sb、BiBi、GeGe、SnSn和和PbPb基本无气相干扰，过度金属：基本无气相干
56、扰，过度金属：CuCu、PdPd、NiNi、AgAg等有等有干扰，与干扰，与SeSe产生共沉淀产生共沉淀, ,需增加酸度解决。需增加酸度解决。 掩蔽剂：试了掩蔽剂：试了4 4组，铁氰化钾最佳，硫脲会抑制组，铁氰化钾最佳，硫脲会抑制SeSe信号。信号。 践夫殿漠陶蔬丢搅肄辩睡恭镜摆叉互缺晾促冻简赏凹蔗渐田泞瓢爽镍婿雏原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024测硒的注意事项测硒的注意事项4 4、样品消解、样品消解: : 可用可用3 3种方法消解种方法消解, ,样品消解液为六价硒，样品消解液为六价硒，需预还原四价硒。需预还原四价硒。 a. HNO3+HClO4=4:1, a. HNO3+HCl
57、O4=4:1,放置过夜放置过夜, ,不可烧干不可烧干; ; b. 10%H2SO4 b. 10%H2SO4 硫酸必须除硒处理硫酸必须除硒处理; ; c. c. 用带塞试管较简便用带塞试管较简便, ,试管有回流作用试管有回流作用, ,不损失硒。不损失硒。厩谈曝尽呵腮晕峻战饱涕帮填自摈予掖沥桃妙嘉泊答译窜与嗓临荔沛汝掷原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024食品中食品中Se样样品品预处预处理理过过程程 样品预处理样品预处理测定测定 取一定量的样品 用HNO3 +HClO4 (9:1)混酸在100ml 锥形瓶中于电热板上加热分解直到白色的高氯酸冒起. 用水冲洗杯壁并再次加热使白色的高氯酸冒起
58、.用热的6mol L-1 HCl使Se 6+还原为Se 4+期认还支尿奴驴美芦盔仰滓墅轮份媳内牟梁鳖抹啮竖膘罗笼陆高骚丫锨玉原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/20244 4、氢化物发生测定微量铅、氢化物发生测定微量铅 铅是具有代表性的重金属元素，工业上有广铅是具有代表性的重金属元素，工业上有广泛用途，污染危害很大，目前泛用途，污染危害很大，目前 已经成为环境已经成为环境检测和食品安全等领域检测和食品安全等领域 重点监测项目。重点监测项目。铅作为常见重金属元素，处理过程中不易损铅作为常见重金属元素，处理过程中不易损失，针对具体样品可选择多种处理方法。失，针对具体样品可选择多种处理方法。原则
59、：消解后必须将消解过程中所引入的酸原则：消解后必须将消解过程中所引入的酸完全赶尽，否则由于和完全赶尽，否则由于和pbpb蒸汽发生条件不匹蒸汽发生条件不匹配，导致蒸汽发生效率受到严重抑制。配，导致蒸汽发生效率受到严重抑制。贡改峡翅籽周顽妨乃郡渍吱猖慌沫锦股娜靛受五告蓟烂伙鹤硬宿府检便恶原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024原子荧光测定铅主要问题原子荧光测定铅主要问题（1 1）酸度的控制；）酸度的控制；（2 2）空白的控制；）空白的控制；（3 3）加入氧化剂铁氰化钾；）加入氧化剂铁氰化钾；（4 4）加入草酸氨。）加入草酸氨。此密滞拦稗认处暑繁队权负狐任愿低达标合疑孔顶缝止斧蛹碌证勾傀吟鹃
60、原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024PbPb氢化物测定时酸度的影响氢化物测定时酸度的影响HNOHNO3 3、HCLOHCLO4 4等氧化性酸会抑制等氧化性酸会抑制PbPb的蒸汽发生，较高的酸度也会严的蒸汽发生，较高的酸度也会严重削弱重削弱PbPb的信号的信号甫烤戈搁翔汉慷详区脆予唉腕浮莉圈坡鸥萤迪任协匀糊驹釜认兹擦屏拼决原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024氢化物发生测定氢化物发生测定PbPb条件条件1 1、由于、由于pbpb环境本底值较高，处理过程中需要关注试剂空白环境本底值较高，处理过程中需要关注试剂空白和交叉污染问题。和交叉污染问题。2 2、 K K3 3Fe(CN
61、)Fe(CN)6 6作为增敏剂，有两种增敏模式，酸性模式和作为增敏剂，有两种增敏模式，酸性模式和碱性模式，酸性模式下，碱性模式，酸性模式下， K K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 6存在于样品溶液中；存在于样品溶液中；碱性模式下，直接溶解于碱性模式下，直接溶解于KBHKBH4 4中。中。 区别：酸性模式较难储存，灵敏度逐渐下降，碱性模式区别：酸性模式较难储存，灵敏度逐渐下降，碱性模式相对稳定。相对稳定。3 3、将草酸（草酸铵、将草酸（草酸铵), ), 铁氰化钾直接与铁氰化钾直接与KBHKBH4 4碱性溶液混合碱性溶液混合配备，使这些试剂通过在线加入，从而简化了分析过程，配备，使这些试剂通过在
62、线加入，从而简化了分析过程，随即污染的可能性也明显降低。随即污染的可能性也明显降低。4 4、推荐混和还原剂溶液：、推荐混和还原剂溶液： 5g/L NaOH+4g/L K5g/L NaOH+4g/L K2 2F(CN)F(CN)6 6 +0.2g/L +0.2g/L草酸铵草酸铵+20g/L KBH+20g/L KBH4 4洞蹋艘酉馅财镇悼鹊沈氏娄咯酚烹杖歹走谭伙射件林貌阜土葡罐无少矫筑原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024测铅的注意事项测铅的注意事项1 1、所用试剂均需优级纯或更高纯度的试剂、所用试剂均需优级纯或更高纯度的试剂; ;2 2、样品和标准的酸浓度严格一致、样品和标准的酸浓度
63、严格一致; ;3 3、高价态生成氢化物、高价态生成氢化物PbHPbH4 4，样品中的，样品中的PbPb2+ 2+ 形态形态, ,有氧化剂存在才能进行有氧化剂存在才能进行HGHG反应反应, ,常用常用铁氰化铁氰化钾钾, , 酸度为酸度为1-2%. 1-2%. 4 4、样品分解建议使用干式灰化法或微波消解法、样品分解建议使用干式灰化法或微波消解法, ,以降低试剂空白。以降低试剂空白。黑炳省父蔑另拈抱焕虎彼馁群伞炊咳相盖胡本兴姐氰束呈赏圈皂词颗康倒原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024测铅的注意事项测铅的注意事项5 5、掩蔽剂：先分别配制、掩蔽剂：先分别配制100g/L100g/L铁氰化钾
64、和铁氰化钾和10 g/L10 g/L草酸，加入到标准溶液和样品中，可提高铅的草酸，加入到标准溶液和样品中，可提高铅的信号强度。信号强度。( (试剂空白较大）试剂空白较大）6 6、样品湿法消解：、样品湿法消解：HN0HN03 3+HCLO+HCLO4 4 = 4:1, = 4:1, 样品加酸样品加酸后放置过夜后放置过夜, ,消解时要赶尽酸至蒸干消解时要赶尽酸至蒸干; ; 消解不可消解不可用硫酸。用硫酸。 适宜酸度适宜酸度: :保持保持反应废液的反应废液的pHpH为为8989左右为好。左右为好。立梆栖锌键坟挫榜肉赃泅绣闻柬戚召绩褐晚臼煽盾依碳烈梧晃视富潮健芜原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/
65、2024K K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 6的提纯的提纯wK K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 6中往往含有微量的中往往含有微量的PbPb，严重影响测定的空，严重影响测定的空白值，通常情况下需要对其进行提纯，下面介绍一白值，通常情况下需要对其进行提纯，下面介绍一种简单的种简单的K K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 6 提纯方法：提纯方法： 准确称取准确称取20g K20g K3 3Fe(CN)Fe(CN)6 6溶解于溶解于100 ml100 ml水中，待溶解水中，待溶解完全后加入完全后加入5ml 2%BaCl5ml 2%BaCl2 2 溶液，搅拌均匀并加热使该溶液，搅拌均匀并加热使该
66、溶液微沸后逐滴加入溶液微沸后逐滴加入1% K1% K2 2SOSO4 4并不断搅拌，加入约并不断搅拌，加入约23 ml23 ml。此时产生大量沉淀，保温使沉淀凝聚后过。此时产生大量沉淀，保温使沉淀凝聚后过滤，收集滤液备用。滤，收集滤液备用。漠亢膀柒间钉员乘奥红攫磅隐纽瘩撬蛊钮泪沽票宙缠处调淄收窟滴溃枷铺原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024站帮竭抑痢贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法原子荧光分析原子荧光分析 原子荧光分析应用领域原子荧光分析应用领域原子荧光主要分析元素介绍原子荧光主要分析元素介绍 常见样品处理方法介绍常见样品处理方法
67、介绍CVG-AFSCVG-AFS的几个基础概念的几个基础概念氧猿躲虽氛培方族彩吝域妖闺石止浴领肝榔葵恍色垫跑琅犁前例铲峙庇西原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024常见样品预处理方法常见样品预处理方法酸分解法（敞开式）酸分解法（敞开式） 湿式消解法湿式消解法 浸取浸取( (提提) )法法干灰化法干灰化法 密闭消解法密闭消解法 微波消解法微波消解法处理方法选择要根据样品类型、待测元素特点和测定处理方法选择要根据样品类型、待测元素特点和测定方法等方面进行考虑。方法等方面进行考虑。尤其用蒸汽发生尤其用蒸汽发生- -原子荧光法测定易挥发性砷、锑、硒、原子荧光法测定易挥发性砷、锑、硒、汞、锗、铅
68、等元素时，处理方法的确定尤为重要。汞、锗、铅等元素时，处理方法的确定尤为重要。篷炽笨磺写偷屉恬殖萌报淀勿蕊足寡逆烁委伍酵灼坏盂夺锨加凰秃粘烫璃原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024评价预处理方法的准则评价预处理方法的准则w所选方法应能最所选方法应能最有效有效、完全完全地提取样品中所检测组地提取样品中所检测组份，并对后续的检测不造成进一步的影响；份，并对后续的检测不造成进一步的影响； w待测组分的待测组分的回收率要足够高回收率要足够高； w操作简便、省时；操作简便、省时；w尽可能避免使用昂贵的试剂和仪器、以保持成本尽可能避免使用昂贵的试剂和仪器、以保持成本低低廉廉；w对生态环境和人体健
69、康对生态环境和人体健康不产生影响不产生影响。 毯描筷詹绕殿载杏因邑瞬辅杖芝项竣鉴犁张锤署拄童笼喇牺酒毖睬邀恤离原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024CVG-AFSCVG-AFS对样品分解的要求对样品分解的要求w使要测量的目标分析物完全转变为易发生氢使要测量的目标分析物完全转变为易发生氢化物的状态；化物的状态；w元素回收率一般要大于元素回收率一般要大于90%90%以上；以上；w尽量避免外源性污染物的引入；尽量避免外源性污染物的引入；w尽量降低试剂的使用量，降低试剂空白；尽量降低试剂的使用量，降低试剂空白；w后续处理简单；后续处理简单；w不要残留大量有机物；不要残留大量有机物；w快速，易
70、于操作。快速，易于操作。艾凝鼎忍污责箍疥贮绍材甚增艘飘狸涟亿商辛呕圭貌诲菠嘴硅梯蜜彻鲸在原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024几类常见样品处理方法（按行业）几类常见样品处理方法（按行业）常见样品预处理方法常见样品预处理方法点幸嗓崩戴钩踊样酉粘莹朽最赠坏宝刃锹簇廓虞惧汲像商碉颇铅原年穿宾原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/20241、砷、汞、铅为环境中有害元素，锑、硒、锗也越发受到人、砷、汞、铅为环境中有害元素，锑、硒、锗也越发受到人们重视。们重视。2、 环境样品包括水、大气、土壤、沉积物、污水、淤泥、工环境样品包括水、大气、土壤、沉积物、污水、淤泥、工业烟尘、粉煤炭等。业烟尘、粉
71、煤炭等。3、 大部分样品可以用无机酸或混合酸分析处理，有机质较高大部分样品可以用无机酸或混合酸分析处理，有机质较高需加浓硝酸、高氯酸等氧化性酸加热分解。需加浓硝酸、高氯酸等氧化性酸加热分解。4、水质样品，干净澄清可直接分析；若含有悬浮颗粒，需过、水质样品，干净澄清可直接分析；若含有悬浮颗粒，需过滤；污水、废水需加适量王水加热煮沸消解，变澄清后测滤；污水、废水需加适量王水加热煮沸消解，变澄清后测定。定。一、水质及环境分析中一、水质及环境分析中AFSAFS分析方法分析方法颖敲宋鸭筹挤抬眷肠活渤枚沼曼曹蛛忍循热侗神五擦斤五抬械砚寺怜别杆原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024 原子荧光测定砷
72、、汞、铅，锑、硒、锡、锗原子荧光测定砷、汞、铅，锑、硒、锡、锗方法广泛应用于食品和饲料中。方法广泛应用于食品和饲料中。 食品或饲料样品多为有机物或含有有机物，食品或饲料样品多为有机物或含有有机物，干法最佳，为避免元素易挥发损失，多采用干法最佳，为避免元素易挥发损失，多采用湿法。湿法。二、食品及饲料分析中二、食品及饲料分析中AFSAFS分析方法分析方法陈瑞辖员仓篱括愉锗匆疙坛狂泼龄鲍忿呀讲鞍胃怎铀涸东揩悸珊善蛮鸵吐原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024 湿法消解湿法消解：适用于各种样品，特点挥发损失或吸附：适用于各种样品，特点挥发损失或吸附损失均较小，但试剂用量大，空白值过高，对于高损
73、失均较小，但试剂用量大，空白值过高，对于高油脂样品很难消解完全。油脂样品很难消解完全。 密闭消解法密闭消解法：适用于消解食品或饲料样品，尤其对于：适用于消解食品或饲料样品，尤其对于易挥发元素具有试样消解完全、待测组分不挥发损易挥发元素具有试样消解完全、待测组分不挥发损失、试剂用量小利用率高、操作空白低环境污染小失、试剂用量小利用率高、操作空白低环境污染小等特点。等特点。二、食品及饲料分析中二、食品及饲料分析中AFSAFS分析方法分析方法已煞狗忿荧返凌敦粉咐睁酌僧粮注店山釉太扔钮丰摆瑚否智婶批鸥醛哮鼠原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024 目前应用最多的目前应用最多的微波消解技术微波消
74、解技术，广泛应用于食品，广泛应用于食品或饲料样品分析处理，突出优点试样分解时间短、或饲料样品分析处理，突出优点试样分解时间短、自动化程度高、安全性高，特别适用于易挥发元自动化程度高、安全性高，特别适用于易挥发元素砷、汞、锑、硒等试样分解。素砷、汞、锑、硒等试样分解。二、食品及饲料分析中二、食品及饲料分析中AFSAFS分析方法分析方法沤晴棺炬戍消皂践洽防进酗罢戍艇蓝恼矩已回洼谅沁撅逞藉狡百面歪陨百原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/20241 1、严禁在消解罐中直接消解的样品、严禁在消解罐中直接消解的样品 易燃、易爆物：易燃、易爆物： 引火化学品、炸药、推进剂、雷管等引火化学品、炸药、推进剂
75、、雷管等 有机溶剂有机溶剂 : : 乙炔化合物、醇、酮、醚等乙炔化合物、醇、酮、醚等 其它含有有机溶剂的试样：酒类，石油产品，油脂含量极高其它含有有机溶剂的试样：酒类，石油产品，油脂含量极高的样品。的样品。2 2、大部分固体样品、碎化为粉末、碎屑或小颗粒试样。反应速、大部分固体样品、碎化为粉末、碎屑或小颗粒试样。反应速率较慢。率较慢。3 3、含有有机溶剂样品必须挥干有机溶剂后，再进行微波消解。、含有有机溶剂样品必须挥干有机溶剂后，再进行微波消解。 例如：高纯度白酒，首先需要加热挥发除去酒精等有机溶剂，例如：高纯度白酒，首先需要加热挥发除去酒精等有机溶剂，待体积致原来待体积致原来1/51/5时，
76、冷却加酸微波消解。时，冷却加酸微波消解。4 4、样品含有大分子及高分子有机物（油类、脂肪、糖类及塑料、样品含有大分子及高分子有机物（油类、脂肪、糖类及塑料等等) )，应减小称样量，必要时采用预消解。，应减小称样量，必要时采用预消解。5 5、原子荧光测定某些元素需要赶酸，微波消解后需要加热板赶、原子荧光测定某些元素需要赶酸，微波消解后需要加热板赶酸至酸至2-3ml2-3ml。微波消解样品注意事项微波消解样品注意事项秩钱盂莹斑象图劲右箔辨垫西八醚唾拷藤矮敝尊奎侈苟淤饭釉讯获钧热窍原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024在地质及地球化学学科中，砷、锑、铋、汞是寻找各类在地质及地球化学学科中，
77、砷、锑、铋、汞是寻找各类金矿、多金属矿等矿床的重要指示元素。金矿、多金属矿等矿床的重要指示元素。三、三、地质样品金属材料分析及方法地质样品金属材料分析及方法金属材料包括两类，一类是黑色金属材料，包括钢铁及金属材料包括两类，一类是黑色金属材料，包括钢铁及合金，金属锰及合金；一类是有色金属及合金。相关金合金，金属锰及合金；一类是有色金属及合金。相关金属材料标准分析方法比较完善。属材料标准分析方法比较完善。猿萌氰祖南动景尸岁契枷惋挛急挺终减掺鹅尸热闻苦蝇犯侯裔渡逻蜘令笔原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024样品处理：样品处理： 大多数主要采用敞开式容器酸分解法，常用大多数主要采用敞开式容器
78、酸分解法，常用无机酸及其混合酸溶解样品。这种方法便无机酸及其混合酸溶解样品。这种方法便于大批量样品分析，操作简单方便，设备于大批量样品分析，操作简单方便，设备简单，空白值低，可在较低温度下进行，简单，空白值低，可在较低温度下进行，是金属材料以及地质行业分析中最常用的是金属材料以及地质行业分析中最常用的试样分解方法。试样分解方法。例如：岩石矿物和土壤中砷、锑、铋、汞、例如：岩石矿物和土壤中砷、锑、铋、汞、硒分析，常采用混合酸分解试样，如用盐硒分析，常采用混合酸分解试样，如用盐酸酸+ +硝酸硝酸( (王水）水浴中分解试样。王水）水浴中分解试样。为减小基体元素干扰，一般此类样品称样量为减小基体元素干
79、扰，一般此类样品称样量均较小，均较小，0.1-0.50.1-0.5克之间为好克之间为好三、三、地质样品金属材料分析及方法地质样品金属材料分析及方法脑亮龄波腾轻盟毫割训题荧砰抄馅式娠眩浮磕凉板锌触媚茅请宇世朽腮华原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024 此类样品分析对象多是有机物中无机金属元素，且多为易挥此类样品分析对象多是有机物中无机金属元素，且多为易挥发、易燃、易爆和有毒物品，样品处理带有一定危险性，难发、易燃、易爆和有毒物品，样品处理带有一定危险性，难度较大。度较大。 化妆品主要以天然、合成或提取的各种作用不同物质为原料，化妆品主要以天然、合成或提取的各种作用不同物质为原料，经过生
80、产程序加工而成的化学混合物质，其中存在微量重金经过生产程序加工而成的化学混合物质，其中存在微量重金属元素，对人体健康有长期潜在危害，国家对此很重视，已属元素，对人体健康有长期潜在危害，国家对此很重视，已经制定相关标准分析方法，经制定相关标准分析方法，AFSAFS对于化妆品中痕量砷、汞、硒、对于化妆品中痕量砷、汞、硒、铅、锗测定得到广泛应用。铅、锗测定得到广泛应用。 四、四、石油化工产品、化妆品分析石油化工产品、化妆品分析刨阉磋拄凳货土岭却滋袭疼誊牢抑岁拷译讶吧慌饲亢爽拱梅延逝拥屯轿闭原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024 样品处理样品处理： 化妆品样品与食品、生物样品处理方法基本相似
81、，化妆品样品与食品、生物样品处理方法基本相似，主要有湿式消解、浸取主要有湿式消解、浸取( (提）法、微波消解法等，可根据具体提）法、微波消解法等，可根据具体试样加以选择。注意，有些有机大分子样品难以消解，需要试样加以选择。注意，有些有机大分子样品难以消解，需要进行预消解，然后再微波消解。进行预消解，然后再微波消解。四、四、石油化工产品、化妆品分析石油化工产品、化妆品分析栈草榷挡撂翁税即圣善醋田帧爵蜂涡嘱弦和粮杭尸叭断壁爸霍琢频粟曳揍原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024站帮竭抑痢贝全饰怯意愁敬艰叹戮个玄退斌绿牧庄嘘罐安汽辆精猪淖衷喘原子荧光分析方法原子荧光分析方法原子荧光分析原子荧光
82、分析 原子荧光分析应用领域原子荧光分析应用领域原子荧光主要分析元素介绍原子荧光主要分析元素介绍 常见样品处理方法介绍常见样品处理方法介绍CVG-AFSCVG-AFS的几个基础概念的几个基础概念视鼓囱睫参久告椅工沃爷阑康廖俐澡湾仑谋鹏辩霜膝尉澄怠铣蚕代罪瞅恭原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024CVG-AFSCVG-AFS的几个基础概念的几个基础概念w仪器检测限仪器检测限w分析方法检出限分析方法检出限w样品测定报出下限样品测定报出下限 涡纳幂植吩钙良顾战横乘震商咱嗽踌经属喂勺讣苯焦肇缀扭噶陆七希屠幂原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024仪器检测限仪器检测限w仪器的检测限是一个
83、衡量仪器最低检测能力仪器的检测限是一个衡量仪器最低检测能力的指标，它与仪器的基线稳定性和测定灵敏的指标，它与仪器的基线稳定性和测定灵敏度有关，标准的计算公式为：度有关，标准的计算公式为：DL=3DL=3/s/s其中：其中： 为标准空白为标准空白1111次测定的标准偏差次测定的标准偏差 s s为为 标准曲线的斜率标准曲线的斜率氯本闪酸枢秒垒呐慕汕哎恰事僵纶洋衅仰杠州丘居亦喻灯纳栓善绚始百甫原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024分析方法检出限分析方法检出限w分析方法检出限是一种衡量该分析方法的最低检测分析方法检出限是一种衡量该分析方法的最低检测能力的指标。该值不仅和所采用的仪器稳定性和灵
84、能力的指标。该值不仅和所采用的仪器稳定性和灵敏度有关，还和该方法的样品空白、稀释倍数及干敏度有关，还和该方法的样品空白、稀释倍数及干扰有关。扰有关。MDL=3MDL=3 s s/S/SF F其中：其中： s s为为样品基体空白样品基体空白1111次测定的标准偏差次测定的标准偏差 s s为为 标准曲线的斜率标准曲线的斜率 F F为稀释系数为稀释系数奄住馅遏君斜摔谍缕乍辞蜂嗡膊总绳删毯唆涤冠炽核天舆掩十丈篮沽劈葬原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024样品测定定量下限样品测定定量下限w是衡量一种分析方法可信是衡量一种分析方法可信, ,报出分析数据的最低限，报出分析数据的最低限，通常的计算公
85、式如下：通常的计算公式如下：wLOQ=10/SLOQ=10/SF Fw其中：其中：w 为样品基体空白为样品基体空白1111次测定的标准偏差次测定的标准偏差 w s s 为为 标准曲线的斜率标准曲线的斜率w F F 为稀释系数为稀释系数绢琶襟恢呵严酵辆秃唤癣轿竞仪孰肮伺臼粤隆竞礁妓殆婿裙速依忙哀斌酝原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024检出限与空白的关系检出限与空白的关系 在原子荧光分析中，空白值一般有在原子荧光分析中，空白值一般有4 4个来源：个来源：（1 1）仪器本身电子线路的噪音，该数值在倍增管高压给定的情）仪器本身电子线路的噪音，该数值在倍增管高压给定的情况下近似为一恒定值；况
86、下近似为一恒定值；（2 2）杂散光的散射进入倍增管，主要为）杂散光的散射进入倍增管，主要为HCLHCL发出的光被炉子等发出的光被炉子等折射进入检测器，该数值与灯电流有很大关系；折射进入检测器，该数值与灯电流有很大关系；（3 3）火焰的噪声产生的背景值；）火焰的噪声产生的背景值；（4 4）空白溶液中含有待测元素测得的信号。）空白溶液中含有待测元素测得的信号。 检出限用空白溶液测定的标准偏差检出限用空白溶液测定的标准偏差( (空白测定的波动空白测定的波动) )来衡量，来衡量，由于空白测定值的来源不同造成空白值对检出限影响的差异由于空白测定值的来源不同造成空白值对检出限影响的差异性。性。 雷轩础琅屑罩施扶饿晴锋签泞逐狡滋掘彦拾许亩屡始势萤垣划晦般廓闭比原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024 祝各位身体健康！工作顺利！祝各位身体健康！工作顺利！Lets Make it Perfect!谢谢大家谢谢大家际缝顾湖抽果徊婪秸指抿傅遣贴武晰筏扯瞅渡仰把岳卷槐蜗请帐过甫途鼓原子荧光分析方法原子荧光分析方法9/8/2024
