第十章连接料与助剂

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1、第一节第一节 概述概述一、连接料的用途和类型一、连接料的用途和类型 油墨连结料,又称凡立水油墨连结料,又称凡立水(Vehicle)(Vehicle)是由高分子物质混溶是由高分子物质混溶和制成的液状物质,在油墨中的作用:和制成的液状物质,在油墨中的作用: 1.1.作为分散介质使用作为分散介质使用, ,是颜料的载体是颜料的载体. . 2. 2.作为成膜物质作为成膜物质. .第十章 连接料与助剂9/8/20241二二.连结料的主要成分连结料的主要成分植物油植物油干性油干性油: :桐油、亚麻油、脱水蓖麻油等桐油、亚麻油、脱水蓖麻油等半半干性油:豆油等干性油:豆油等不干性油:椰子油等不干性油:椰子油等矿

2、物油矿物油机械油:机械油:1010号、号、2020号等号等油墨油:煤油油墨油:煤油蜡蜡天然蜡天然蜡合成蜡合成蜡动物蜡动物蜡植物蜡植物蜡矿物蜡矿物蜡聚乙烯蜡聚乙烯蜡聚四氟乙烯蜡聚四氟乙烯蜡9/8/20242有机溶剂有机溶剂碳氢化合物类碳氢化合物类: :烷烃、环烷烃、芳烃等烷烃、环烷烃、芳烃等醇醇类:乙醇、丙醇等类:乙醇、丙醇等酮酮类:乙酮、甲乙酮等类:乙酮、甲乙酮等脂脂类:乙酸乙脂、乙酸丁脂等类:乙酸乙脂、乙酸丁脂等树脂树脂天然树脂天然树脂松香、松香衍生物松香、松香衍生物石油树脂、沥青石油树脂、沥青合成树脂合成树脂酚醛树脂酚醛树脂醇酸树脂醇酸树脂聚酰胺树脂聚酰胺树脂纤维衍生物纤维衍生物橡胶橡胶丙

3、烯酸树脂丙烯酸树脂二二.连结料的主要成分连结料的主要成分9/8/20243三三.连结料组分的理化指标连结料组分的理化指标1.1.酸值酸值:1:1克油脂所消耗的氢氧化钾克油脂所消耗的氢氧化钾KOHKOH的毫克数的毫克数. . * *酸值高酸值高, ,颜料的分散性比较好颜料的分散性比较好, ,但是容易发生乳化但是容易发生乳化. .2.2.碘值碘值:1:1克油脂所消耗的碘克油脂所消耗的碘I I2 2的毫克数的毫克数. . * *碘值高低表示油脂或树脂不饱和程度的高低碘值高低表示油脂或树脂不饱和程度的高低. .它是某种连结料干它是某种连结料干燥能力的间接描述。燥能力的间接描述。3.3.软化点软化点:

4、:树脂从固态到液态的转化温度树脂从固态到液态的转化温度.(.(与晶体不同与晶体不同) )* *软化点低软化点低, ,在溶剂中容易溶解在溶剂中容易溶解, ,但是但是, ,对溶剂的释放性差对溶剂的释放性差, ,影影 响干燥响干燥. .4.4.脂族羟脂族羟溶解性溶解性( (煤油容纳度煤油容纳度) ):它是指树脂在正庚烷中的溶解性能。:它是指树脂在正庚烷中的溶解性能。一般溶解性好,则制得油墨的流动性较好,其抗水性能也较好。一般溶解性好,则制得油墨的流动性较好,其抗水性能也较好。9/8/20244第二节第二节 连接料组分的性能与结构连接料组分的性能与结构一一. .植物油植物油1.1.组成与结构组成与结构

5、CH2-O-C-R1OCH-O-C-R2OCH2-O-C-R3O其中,其中,R R1 1、R R2 2、R R3 3是不同或相同脂肪羟基,可以是饱和是不同或相同脂肪羟基,可以是饱和的或不饱和的。的或不饱和的。高级脂肪酸高级脂肪酸的甘油酯的甘油酯9/8/20245几种常用的高级脂肪酸的分子结构式:几种常用的高级脂肪酸的分子结构式:硬脂酸硬脂酸 CHCH3 3(CH(CH2 2) )1616COOHCOOH油油 酸酸 CHCH3 3(CH(CH2 2) )7 7CH=CH-(CHCH=CH-(CH2 2) )7 7COOHCOOH亚亚油酸油酸 CHCH3 3(CH(CH2 2) )4 4CH=CH

6、-CHCH=CH-CH2 2-CH=CH(CH-CH=CH(CH2 2) )7 7COOHCOOH亚麻油酸亚麻油酸 CHCH3 3CHCH2 2CH=CH-CHCH=CH-CH2 2CH=CH-CHCH=CH-CH2 2-CH=CH(CH-CH=CH(CH2 2) )7 7COOHCOOH桐油酸桐油酸 CHCH3 3(CH(CH2 2) )3 3CH=CH-CH=CH-CH=CH-(CHCH=CH-CH=CH-CH=CH-(CH2 2) )7 7COOHCOOH 分子中双键数目的多少及相对位置决定了它们的活性分子中双键数目的多少及相对位置决定了它们的活性即干性强弱,通常可根据碘值的高低分为干性

7、、半干性和即干性强弱,通常可根据碘值的高低分为干性、半干性和不干性。不干性。9/8/20246 干性油在空气中有较好的干燥性,碘值一般在干性油在空气中有较好的干燥性,碘值一般在140以上,属于这一类的植物油有桐油、亚麻油、梓以上,属于这一类的植物油有桐油、亚麻油、梓油等。油等。 半干性油在空气中干燥较慢,碘值一般在半干性油在空气中干燥较慢,碘值一般在100-140之间,属于这一类的有豆油、菜籽油等。之间,属于这一类的有豆油、菜籽油等。 不干性油在空气中氧化极慢,不能成膜干燥,碘不干性油在空气中氧化极慢,不能成膜干燥,碘值在值在100以下,属于这一类的有篦麻油、椰子油、花以下,属于这一类的有篦麻

8、油、椰子油、花生油等。生油等。9/8/202472.2.油墨中常用的植物油油墨中常用的植物油(1 1)桐油)桐油-干性油:其干燥性能和成膜性能优异,在干性油:其干燥性能和成膜性能优异,在高光泽油墨中多有使用。高光泽油墨中多有使用。桐油干性油9/8/202482.2.油墨中常用的植物油油墨中常用的植物油(2 2)亚麻油)亚麻油-干性油:干性比桐油慢,活性比桐油小,干性油:干性比桐油慢,活性比桐油小,它是油墨工业最基本的原料之一。它是油墨工业最基本的原料之一。亚麻仁油干性油9/8/202492.2.油墨中常用的植物油油墨中常用的植物油(3 3)豆油)豆油-半干性油:干燥较慢,用来制造浅色油墨,半干

9、性油:干燥较慢,用来制造浅色油墨,特别是制造烘干型油墨。特别是制造烘干型油墨。大豆油半干性油菜籽油大豆油9/8/2024102.2.油墨中常用的植物油油墨中常用的植物油(4 4)蓖麻油和脱水蓖麻油)蓖麻油和脱水蓖麻油不干性油:可用于制造复不干性油:可用于制造复印油墨及作为增塑剂用于某些油墨中。脱水印油墨及作为增塑剂用于某些油墨中。脱水蓖麻油可用蓖麻油可用于印铁和食品包装油墨中。于印铁和食品包装油墨中。不干性油9/8/202411二、矿物油二、矿物油(石油干馏的产物石油干馏的产物)1.1.汽油汽油(60-220 60-220 ):是油脂、树脂的良好溶剂,):是油脂、树脂的良好溶剂,常用于制造照相

10、凹版油墨。常用于制造照相凹版油墨。汽油9/8/202412二、矿物油二、矿物油(石油干馏的产物石油干馏的产物) 2.2.高沸点煤油高沸点煤油-油墨油:主要适用于快固油墨及热油墨油:主要适用于快固油墨及热固型胶印油墨。固型胶印油墨。煤油9/8/202413二、矿物油二、矿物油(石油干馏的产物石油干馏的产物) 3.3.机械油:用于轮转新闻油墨,典型的渗透干燥型机械油:用于轮转新闻油墨,典型的渗透干燥型连结料。连结料。 9/8/202414三、有机溶剂三、有机溶剂 在油墨中,有机溶剂用于溶解树脂类成膜物质而制成溶剂型连结料。在油墨中,有机溶剂用于溶解树脂类成膜物质而制成溶剂型连结料。9/8/2024

11、151.1.油墨对有机溶剂的基本要求油墨对有机溶剂的基本要求(1)(1)溶剂的溶解参数、氢键值与树脂的溶解性溶剂的溶解参数、氢键值与树脂的溶解性 一般地,当溶剂和聚合物的溶解度参数和氢键值近似时,其溶解性(互溶性)是良好的。9/8/202416(2)(2)挥发能力挥发能力快快蒸发蒸发 蒸发速率蒸发速率300300中蒸发中蒸发 蒸发速率蒸发速率130-300 130-300 慢蒸发慢蒸发 蒸发速率蒸发速率40-13040-130十分慢蒸发十分慢蒸发 蒸发速率蒸发速率4040 溶剂从油墨中挥发的性能取决于溶剂本身的因素,溶剂从油墨中挥发的性能取决于溶剂本身的因素,如分子量、蒸发潜热、饱合蒸气压、沸

12、点、粘附能密如分子量、蒸发潜热、饱合蒸气压、沸点、粘附能密度等,外部因素有油墨组分、各组分含量、温度等。度等,外部因素有油墨组分、各组分含量、温度等。 通常,用溶剂的相对蒸发速率(令乙酸乙酯的蒸通常,用溶剂的相对蒸发速率(令乙酸乙酯的蒸发速率为发速率为100)来表示溶剂的挥发能力。)来表示溶剂的挥发能力。9/8/202417(3)(3)安全及环境保护问题,溶剂在空气中的最大浓度安全及环境保护问题,溶剂在空气中的最大浓度mg/mmg/m3 3乙酸乙酸 15001500异丙醇异丙醇 490490笨、甲苯笨、甲苯 100100二甲苯二甲苯 200200乙酸丁酯乙酸丁酯 300300酯族汽油酯族汽油

13、350350一些溶剂在工作场所允许最高浓度一些溶剂在工作场所允许最高浓度: :甲苯甲苯 100100乙酸丁酯乙酸丁酯 400400异丙酸异丙酸 500500正丁醇正丁醇 500500甲醇甲醇 200200乙醇乙醇 100010009/8/2024182.2.油墨中常用的有机溶剂有油墨中常用的有机溶剂有: : 芳烃类、醇类和酯类等,主要用于制造挥发干燥的照相芳烃类、醇类和酯类等,主要用于制造挥发干燥的照相凹版油墨和柔性版油墨。凹版油墨和柔性版油墨。芳香烃类醇类9/8/2024192.2.油墨中常用的有机溶剂有油墨中常用的有机溶剂有: : 芳烃类、醇类和酯类等,主要用于制造挥发干燥的照相芳烃类、醇

14、类和酯类等,主要用于制造挥发干燥的照相凹版油墨和柔性版油墨。凹版油墨和柔性版油墨。酮类醋酸乙酯9/8/202420分子式、沸点、相对蒸发速率等见表。分子式、沸点、相对蒸发速率等见表。9/8/202421四、蜡四、蜡1.1.蜡在油墨中的应用蜡在油墨中的应用蜡是蜡是油墨常用助剂,用于油墨中,能改善油墨的抗水油墨常用助剂,用于油墨中,能改善油墨的抗水性和印刷性能,主要是改变油墨的流变性。性和印刷性能,主要是改变油墨的流变性。蜡9/8/202422四、蜡四、蜡2.2.蜡的类别及品种蜡的类别及品种蜡蜡动物蜡:虫蜡、蜂蜡动物蜡:虫蜡、蜂蜡植物蜡:卡诺巴蜡等植物蜡:卡诺巴蜡等矿物蜡:石蜡等矿物蜡:石蜡等合成

15、蜡:聚乙烯蜡、聚四氟乙烯蜡合成蜡:聚乙烯蜡、聚四氟乙烯蜡9/8/202423五、树脂五、树脂 单独由干性油制成的油型连结料分子量小,固着速单独由干性油制成的油型连结料分子量小,固着速度慢,光泽不好,乳化易严重,所以,将树脂引入油墨度慢,光泽不好,乳化易严重,所以,将树脂引入油墨的连结料中,连结料的各项性能得到了重大改善。的连结料中,连结料的各项性能得到了重大改善。 油墨油墨 中使用的树脂主要分为天然树脂和合成树脂中使用的树脂主要分为天然树脂和合成树脂两大类,油墨中常用的树脂有:两大类,油墨中常用的树脂有:9/8/2024241.1.松香及其衍生物松香及其衍生物(1 1)松香是松树分泌的树脂,呈

16、琥珀色的透明固体,主要)松香是松树分泌的树脂,呈琥珀色的透明固体,主要 组分是松香酸,分子式:组分是松香酸,分子式: C C1919H H2929COOHCOOH结构式:结构式:COOHCOOH 容易氧化且脆,一般不直接用于油墨连结料中,而容易氧化且脆,一般不直接用于油墨连结料中,而是需要经过化学改性再用于油墨中。是需要经过化学改性再用于油墨中。松香9/8/202425(2 2)松香酯是松香与醇类物质反应的产物,可以分为甘)松香酯是松香与醇类物质反应的产物,可以分为甘 油松香酯、季戊四醇松香酯和季戊四醇聚合松香酯。油松香酯、季戊四醇松香酯和季戊四醇聚合松香酯。以以甘油和松香酸的反应为例:甘油和

17、松香酸的反应为例:COOH3+HOCHCH2OHCH2OHCOCHCH2OCH2OOCOC+3H2O 季戊四醇松香酯可直接用于照相凹版油墨,季戊四醇聚合松香酯广泛季戊四醇松香酯可直接用于照相凹版油墨,季戊四醇聚合松香酯广泛用于胶印、特别是热固型轮转胶印油墨中。用于胶印、特别是热固型轮转胶印油墨中。9/8/202426(3)(3)松香酸金属盐松香酸金属盐 由于价格低廉,长期被油墨工业所采用,缺点是由于价格低廉,长期被油墨工业所采用,缺点是性质较脆。性质较脆。9/8/202427(4)(4)失水苹果酸树脂失水苹果酸树脂COOH+CH-COOCH-COCOOHCH-COOCH-CO 用多元醇酯化可得

18、到油溶性树脂松香酯,制成的油墨粘性比较用多元醇酯化可得到油溶性树脂松香酯,制成的油墨粘性比较低,印刷性能较好。分三种规格:低,印刷性能较好。分三种规格:乙二醇溶型:大量用于溶剂型和水性油墨中;乙二醇溶型:大量用于溶剂型和水性油墨中;乙醇溶型:大量用于照相凹版油墨,经处理后可用于凸版油墨;乙醇溶型:大量用于照相凹版油墨,经处理后可用于凸版油墨;油溶型或碳氢溶剂溶解型:用于快干和热固型胶印。油溶型或碳氢溶剂溶解型:用于快干和热固型胶印。9/8/2024282.2.天然沥青与石油沥青天然沥青与石油沥青 天然沥青溶解在苯类溶剂中可制造照相凹版油墨;天然沥青溶解在苯类溶剂中可制造照相凹版油墨; 石油沥青

19、溶于矿物油中可制造胶印轮转黑墨及黑石油沥青溶于矿物油中可制造胶印轮转黑墨及黑色新闻油墨。色新闻油墨。 沥青价格便宜,性能较好,使用相当普遍。沥青价格便宜,性能较好,使用相当普遍。天然沥青石油沥青9/8/2024293. 3. 改性酚醛树脂改性酚醛树脂OH+ HCHOOHCH2n 然后用松香进行改性,得到改性酚醛树脂,它的然后用松香进行改性,得到改性酚醛树脂,它的软化点较高,结膜硬度好,光泽好,油溶性好,所以软化点较高,结膜硬度好,光泽好,油溶性好,所以是胶印亮光快干油墨连结料的理想树脂。是胶印亮光快干油墨连结料的理想树脂。 酚醛树脂是酚类物质与醛类物质经缩合而得酚醛树脂是酚类物质与醛类物质经缩

20、合而得到的高分子特质。如到的高分子特质。如9/8/2024304.4.改性醇酸树脂改性醇酸树脂CH2-O-C-RCH2-O-C-RCH-O-C-Rooo+CH2-OHCH2-OHCH-OHCH2OHCH-OC-RCH2-OHO 醇酸树脂是多醇和多酸类物质酯化得到的高分子醇酸树脂是多醇和多酸类物质酯化得到的高分子物质,改性醇酸树脂一般是先由植物油醇解形成甘油物质,改性醇酸树脂一般是先由植物油醇解形成甘油单酯,再与多元酸酯化形成高分子。单酯,再与多元酸酯化形成高分子。反应式如下:反应式如下:9/8/202431与与多元酸多元酸酯化:酯化:CH2OHCH-O-C-RCH2OHO+COOCOCC-OC

21、H2-CH-CH2OHOOOHOCROCC-OCH2-CH-CH2OHOOOCRO聚合聚合n9/8/202432 改性醇酸树脂对颜料润湿性,显色性都比较理想,改性醇酸树脂对颜料润湿性,显色性都比较理想,制成的油墨流动性好,结膜光泽好,干燥性好。制成的油墨流动性好,结膜光泽好,干燥性好。 但由于体系中往往存在较多羟基,导致抗水性差,但由于体系中往往存在较多羟基,导致抗水性差,因而限制了它在胶印油墨中的作用。因而限制了它在胶印油墨中的作用。9/8/2024335 5聚酰胺树脂聚酰胺树脂二聚亚二聚亚油酸与二胺反应为:油酸与二胺反应为:CH2-CH=CH(CH2)7COOHCHCH(CH2)7COOH

22、CHCHCHCHCH3(CH2)4CH3(CH2)5+ + NH2-R-NH2聚合聚合 聚酰胺是多胺与多酸类物质缩合而得到的高分子物聚酰胺是多胺与多酸类物质缩合而得到的高分子物质,用于油墨的聚酰胺树脂是二聚脂肪酸与二胺类物质质,用于油墨的聚酰胺树脂是二聚脂肪酸与二胺类物质的缩合产物。的缩合产物。9/8/202434NH-R-NH-C-(CH2)7CH=CH-CH2OCHCH(CH2)7CCHCHCHCHCH3(CH2)4CH3(CH2)5On聚合聚合 油墨中所用的聚酰胺树脂属于非反应型树脂,主要用油墨中所用的聚酰胺树脂属于非反应型树脂,主要用于溶剂型油墨,如照相凹版油墨、柔版油墨、塑料包装于溶

23、剂型油墨,如照相凹版油墨、柔版油墨、塑料包装油墨等,要求对塑料粘附性好,干燥快;再就是要求通油墨等,要求对塑料粘附性好,干燥快;再就是要求通过改性提高其溶解性。过改性提高其溶解性。9/8/202435丙烯酸树脂是由丙烯酸或它的衍生物聚合而成,结构式为:丙烯酸树脂是由丙烯酸或它的衍生物聚合而成,结构式为:CH2-CCOORn(R:H(R:H、烃基、烷氧基等)烃基、烷氧基等)R 它的溶解性很好,具有良好的粘附性和耐化学性,它的溶解性很好,具有良好的粘附性和耐化学性,主要应用于光固化型和水基型油墨。主要应用于光固化型和水基型油墨。6.丙烯酸树脂丙烯酸树脂9/8/2024367.7.纤维衍生物纤维衍生

24、物 常用的有硝酸纤维和乙基纤维:其特点是成膜坚常用的有硝酸纤维和乙基纤维:其特点是成膜坚韧、干性好、防裂抗热;韧、干性好、防裂抗热; 二者都被广泛用于柔性版和照相凹版油墨中。二者都被广泛用于柔性版和照相凹版油墨中。乙基纤维素9/8/2024378.8.聚氨酯树脂聚氨酯树脂2CH3NCO + CH2-OHNCOCH2-OHCH3NCONHC-O-C2H4-O-C-NHOOCH3NCO 它形成的膜层耐摩擦,它形成的膜层耐摩擦,对颜料润湿性好,用于胶对颜料润湿性好,用于胶印油墨中性能优良。印油墨中性能优良。9/8/2024389.9.环氧树脂环氧树脂 环氧树脂泛指含有环氧基的高分子聚合物,应用环氧树

25、脂泛指含有环氧基的高分子聚合物,应用最广泛的是二酚基丙烷环氧树脂。最广泛的是二酚基丙烷环氧树脂。 环氧树脂的特点是对物质有良好的附着力,常与环氧树脂的特点是对物质有良好的附着力,常与纯酸、酚醛树脂混用制造印铁油墨、罐听内涂料等。纯酸、酚醛树脂混用制造印铁油墨、罐听内涂料等。9/8/202439第三节第三节 常用连结料常用连结料一、干性油型连结料一、干性油型连结料1.1.聚合油。非共轭干性油加热后,分子重排异构化聚合油。非共轭干性油加热后,分子重排异构化 而成为共轭油,分子上共轭双键和其他植物油反应而成为共轭油,分子上共轭双键和其他植物油反应 形成聚合体。形成聚合体。-CH=CH-CH2-CH=

26、CH-R-CH=CH-CH=CH-CH2-R-异构异构-CH=CH-CH=CH-CH2-R-CH=CH-CH=CH-CH2-RCHCHCHCHCHCHCH=CH-CH2-RCH2-R1,4-加成9/8/202440 如表亚麻油在如表亚麻油在290度时特性变化:油加热时间越长,度时特性变化:油加热时间越长,聚合度越高,酸值越高,而碘值降低。聚合度越高,酸值越高,而碘值降低。9/8/202441 随时间延长聚合度加深,可依次得随时间延长聚合度加深,可依次得6#0#,其粘,其粘度度。酸值控制在。酸值控制在315,太大会引起乳化,太小对颜,太大会引起乳化,太小对颜料的润湿性差。料的润湿性差。各种聚合油

27、的性能指标如表各种聚合油的性能指标如表 6#作调墨油用,作调墨油用,35#作油型油墨连接料用,但现已少用。作油型油墨连接料用,但现已少用。9/8/2024422.氧化油氧化油氧化油是植物油在氧气环境中加热氧化聚合形成的连氧化油是植物油在氧气环境中加热氧化聚合形成的连结料。聚合度不同可得到不同标号的氧化油,如表给结料。聚合度不同可得到不同标号的氧化油,如表给出出2种氧化油的性能指标。种氧化油的性能指标。氧化油制成的连结料干性强,对颜料润湿性好,墨性氧化油制成的连结料干性强,对颜料润湿性好,墨性稠短,粘性低,主要用以配制雕刻凹版油墨。稠短,粘性低,主要用以配制雕刻凹版油墨。9/8/202443二、

28、松香油和沥青油二、松香油和沥青油1.1.松香油松香油2.2.沥青油沥青油40%松香+60%机油40%沥青+60%机油树脂的结膜性很差,主要用于渗透干燥型的新闻油墨连结料树脂的结膜性很差,主要用于渗透干燥型的新闻油墨连结料9/8/202444三、树脂型连结料三、树脂型连结料1.1.树脂型连结料性质树脂型连结料性质组成:高粘度相:改性酚醛树脂溶解或分散在干性油中低粘度相:高沸点窄馏分煤油它是由树脂、植物油、矿物油混合而成。它是由树脂、植物油、矿物油混合而成。9/8/2024452.2.各组分在油墨连结料中的功能各组分在油墨连结料中的功能树脂:树脂:是主要的成膜物质,其含量越高,墨膜是主要的成膜物质

29、,其含量越高,墨膜质量越好,固着越快,光泽度越高。质量越好,固着越快,光泽度越高。植物油:植物油:增加墨膜的柔软性与韧性;增加树脂增加墨膜的柔软性与韧性;增加树脂与矿物油的亲和性。在满足上述功能的前提下,与矿物油的亲和性。在满足上述功能的前提下,植物油的用量越少越好。植物油的用量越少越好。矿物油:矿物油:起溶解树脂的作用,其渗透速度快慢起溶解树脂的作用,其渗透速度快慢同时决定了油墨固着的快慢,其沸点范围在同时决定了油墨固着的快慢,其沸点范围在270300为宜,过高,影响固着与干燥,过低油为宜,过高,影响固着与干燥,过低油墨在机上不稳定。墨在机上不稳定。9/8/202446(1 1)溶解型树脂连

30、接料:)溶解型树脂连接料: 树脂完全溶解在植物油与油墨油中。树脂完全溶解在植物油与油墨油中。(2 2)分散型树脂连接料:)分散型树脂连接料: 树脂未完全溶解在植物油与油墨油中,而有树脂未完全溶解在植物油与油墨油中,而有部分树脂以颗粒状分散在植物油中。部分树脂以颗粒状分散在植物油中。3.3.连结料液相结构连结料液相结构9/8/202447溶解型与分散型树脂连结料比较溶解型与分散型树脂连结料比较9/8/202448四、溶剂型连结料四、溶剂型连结料1.1.有机溶剂为基质的连结料有机溶剂为基质的连结料 它是有机溶剂与树脂完全混溶成为透明溶液所它是有机溶剂与树脂完全混溶成为透明溶液所形成的连接料,依靠有

31、机溶剂的渗透,引起树脂形成的连接料,依靠有机溶剂的渗透,引起树脂膨胀,直至分子间完全脱离,而得均匀溶液。成膨胀,直至分子间完全脱离,而得均匀溶液。成墨以挥发干燥为主,其干燥性好坏取决于溶剂的墨以挥发干燥为主,其干燥性好坏取决于溶剂的挥发速度。挥发速度。9/8/2024492.2.水基连结料水基连结料是指以水是指以水作为基质,树脂以溶解、胶体或乳液作为基质,树脂以溶解、胶体或乳液3 3种状态种状态存在所形成的连结料。存在所形成的连结料。水基水基连结料由于其制成的油墨安全、无毒、以及其他连结料由于其制成的油墨安全、无毒、以及其他特殊的优点,成为溶剂型连结料的发展趋势。特殊的优点,成为溶剂型连结料的

32、发展趋势。树脂溶于水的条件为:树脂本身具有大量羟基(通常树脂溶于水的条件为:树脂本身具有大量羟基(通常要求酸值大于要求酸值大于9090),加碱后成盐。通常采用的树脂有),加碱后成盐。通常采用的树脂有顺丁烯二酸酐松香、碱溶性丙烯酸及其共聚物、苯乙顺丁烯二酸酐松香、碱溶性丙烯酸及其共聚物、苯乙烯顺丁烯二酸酐等。烯顺丁烯二酸酐等。9/8/202450五、反应型连结料五、反应型连结料紫外线干燥油墨,高能量电子束干燥油墨,红外线干燥紫外线干燥油墨,高能量电子束干燥油墨,红外线干燥油墨等的连结料均属于反应型。油墨等的连结料均属于反应型。这类这类连接料以低分子状态存在,它们具有高度不饱和连接料以低分子状态存

33、在,它们具有高度不饱和性,当它们受外界能量(光、热、电子等)激发后,性,当它们受外界能量(光、热、电子等)激发后,发生交联、聚合直至固化,呈高分子状态,且固化彻发生交联、聚合直至固化,呈高分子状态,且固化彻底、速度高。高能电子束作用需要底、速度高。高能电子束作用需要1/2000s1/2000s;紫外线紫外线干燥需要干燥需要1/1/1001s,红外线干燥需要红外线干燥需要15s。红外固化是以热量引发连接料中分子进行交联、聚合反应红外固化是以热量引发连接料中分子进行交联、聚合反应电子束和紫外线固化是经游离基引发而发生链增长而聚合。电子束和紫外线固化是经游离基引发而发生链增长而聚合。9/8/2024

34、51COCOCO1*3*h单重单重激发态激发态三重三重激发态激发态CO3*+RH+RHCOH+ R+ R反应物反应物游离基游离基现以光现以光引发剂(光敏剂)二苯甲酮在紫外线光照射下引发剂(光敏剂)二苯甲酮在紫外线光照射下产生的反应为例,说明此类连接料的固化过程:产生的反应为例,说明此类连接料的固化过程:9/8/202452R R+ +CH2=CHC=OOHRCH2-CH-C=OCH2-CHC=OOHOHnCH2=CH-C-OHO游离基十分活泼,它能向含有不饱和双键的光固化树脂游离基十分活泼,它能向含有不饱和双键的光固化树脂例如丙烯酸环氧树脂,转移活性中心,并发生连锁反应,例如丙烯酸环氧树脂,转

35、移活性中心,并发生连锁反应,分子量迅速增大,最后结成有光泽的固体薄膜。分子量迅速增大,最后结成有光泽的固体薄膜。9/8/202453第四节第四节 辅助剂辅助剂 对油墨的墨性对油墨的墨性(粘度,粘性,流动性粘度,粘性,流动性),稳定性,稳定性,印刷适性,表面性能起改善与提高作用。印刷适性,表面性能起改善与提高作用。9/8/202454一、干燥性调整剂一、干燥性调整剂1.1.干燥促进剂干燥促进剂作用:作用:加入不饱和油脂中,能加快不饱和油脂加入不饱和油脂中,能加快不饱和油脂的氧化结膜干燥过程,起氧的载体作用。的氧化结膜干燥过程,起氧的载体作用。作用机理:作用机理:缩短了诱导期;缩短了诱导期;促进了

36、过氧化促进了过氧化物的生成与分解。物的生成与分解。9/8/202455 常用的催化剂有膏状的白燥油和液状的红燥油常用的催化剂有膏状的白燥油和液状的红燥油( (钴燥油钴燥油) )。 白燥油是混合干燥剂,由铅、锰、钴的皂类制成,其特白燥油是混合干燥剂,由铅、锰、钴的皂类制成,其特点是能使油墨从内到外均匀干燥,在开印前加入油墨中。点是能使油墨从内到外均匀干燥,在开印前加入油墨中。 钴燥油是一种表面催化剂,催干作用很强钴燥油是一种表面催化剂,催干作用很强, ,先从印刷油墨先从印刷油墨表面开始结膜表面开始结膜, ,用量过多,很容易在印刷机墨辊上结皮,一般用量过多,很容易在印刷机墨辊上结皮,一般下按表的比

37、例在印刷前加入油墨中。下按表的比例在印刷前加入油墨中。9/8/2024562.2.防干剂(反干燥剂)防干剂(反干燥剂)作用:对油墨起负催干作用有,当油墨本身作用:对油墨起负催干作用有,当油墨本身干性太强,加入反干燥剂,保证油墨在机上稳干性太强,加入反干燥剂,保证油墨在机上稳定。定。抗氧化剂的原理:阻止植物油吸氧;破坏氧抗氧化剂的原理:阻止植物油吸氧;破坏氧化中间产物,生成稳定物质;与游离基结合,化中间产物,生成稳定物质;与游离基结合,使之失活。使之失活。常用抗氧化剂:胺、酚类物质,起游离基抑常用抗氧化剂:胺、酚类物质,起游离基抑制作用;硫化酯,破坏氧化中间产物。制作用;硫化酯,破坏氧化中间产物

38、。9/8/202457二、流动性调整剂二、流动性调整剂1.1.撤粘剂撤粘剂作用:作用:降低油墨的粘着性降低油墨的粘着性(Tack值值)而不改变而不改变其流动性,加入撤粘剂后,油墨结构变得疏其流动性,加入撤粘剂后,油墨结构变得疏松,易断裂,粘稠未变。松,易断裂,粘稠未变。组成:组成:铝盐,亚麻油,低粘度醇酸树脂。铝盐,亚麻油,低粘度醇酸树脂。9/8/2024582.2.稀释剂稀释剂作用:作用:降低油墨粘着性,提高了油墨的流动性。降低油墨粘着性,提高了油墨的流动性。常用稀释剂:常用稀释剂:6#调墨油调墨油(除连接料料提到的作用外除连接料料提到的作用外),还可,还可提高墨膜的光泽度,影响干燥;提高墨

39、膜的光泽度,影响干燥;高沸点煤油高沸点煤油(250300),提高固着速度,提高固着速度(渗渗透较快透较快),影响墨膜光泽;,影响墨膜光泽;凹印油墨常用有机溶剂作稀释剂,水基油墨凹印油墨常用有机溶剂作稀释剂,水基油墨常用乙醇、异丙醇作稀释剂。常用乙醇、异丙醇作稀释剂。9/8/2024593.3.增稠剂增稠剂又名成胶又名成胶剂,增稠剂的作用是使连结料的粘度增大,剂,增稠剂的作用是使连结料的粘度增大,具有胶化结构和适当的触变性,防止颜料沉降,但具有胶化结构和适当的触变性,防止颜料沉降,但却不增加油墨的粘性。却不增加油墨的粘性。9/8/202460三、色调调整剂三、色调调整剂1.1.冲淡剂。冲淡剂的使

40、用目的是冲淡印刷油墨的颜色而冲淡剂。冲淡剂的使用目的是冲淡印刷油墨的颜色而 保持其粘着性。保持其粘着性。油型油型连接料使用的冲淡剂是白油或透明油连接料使用的冲淡剂是白油或透明油, ,配方如下配方如下: :4 4号调墨号调墨油油 16%16%地蜡油地蜡油(15%(15%地蜡与地蜡与85%485%4号油组成号油组成) 38%) 38%氢氢氧化铝氧化铝AL(OH)AL(OH)3 3 29% 29%硫酸钡硫酸钡(BaSO(BaSO4 4) 15%) 15%钛白粉钛白粉(TiO(TiO2 2) 2%) 2%9/8/202461树脂型连结料需要冲淡时树脂型连结料需要冲淡时, ,最好使用树脂型冲淡剂最好使用

41、树脂型冲淡剂, ,使用使用以下配方以下配方: :松香改性二酚基丙烷树脂松香改性二酚基丙烷树脂 3434份份亚麻油亚麻油 30.930.9份份桐油桐油 1515份份油墨油油墨油 1111份份硬脂酸铝硬脂酸铝 5 5份份蜂蜡蜂蜡 4 4份份奈酸奈酸钴钴 0.10.1份份9/8/202462四、其它辅助剂四、其它辅助剂1.1.表面活性剂和分散剂。表面活性剂和分散剂。 作用是将颜料很好地分散在各种类型的连接料作用是将颜料很好地分散在各种类型的连接料中,用量随少,效果显著。中,用量随少,效果显著。 在油型连接料中,油酸本身就是一种表面活性在油型连接料中,油酸本身就是一种表面活性剂;剂; 在水型连接料中,

42、则使用烷基或芳基磺酸钠等在水型连接料中,则使用烷基或芳基磺酸钠等阴离子表面活性剂,它们可以帮助颜料充分分散在阴离子表面活性剂,它们可以帮助颜料充分分散在连接料中,防止颜料颗粒凝聚和沉降。连接料中,防止颜料颗粒凝聚和沉降。9/8/2024632.2.消泡剂和防针孔剂消泡剂和防针孔剂 照相凹版和柔性版油墨都比较稀,前者常用照相凹版和柔性版油墨都比较稀,前者常用泵输送,当有空气混时会出现大量气泡,水型凹泵输送,当有空气混时会出现大量气泡,水型凹印墨更为严重。印墨更为严重。起泡原因:起泡原因:表面活性的存在,会形成表面膜,易起泡;表面活性的存在,会形成表面膜,易起泡;化学反应产生的气泡;化学反应产生的

43、气泡;在有孔隙的表面涂布易产生气泡。在有孔隙的表面涂布易产生气泡。9/8/2024642.2.消泡剂和防针孔剂消泡剂和防针孔剂常用的消泡剂:常用的消泡剂:醇类:醇类:2-乙已醇,聚烷基乙二醇;乙已醇,聚烷基乙二醇;脂类:二乙二醇硬脂酸酯;脂类:二乙二醇硬脂酸酯;磷酸脂类:磷酸三辛酯,磷酸三丁酯;磷酸脂类:磷酸三辛酯,磷酸三丁酯;金属皀类:硬脂酸钙,棕榈酸镁;金属皀类:硬脂酸钙,棕榈酸镁;硅油类:聚硅氧烷类硅油类:聚硅氧烷类消泡剂用量:消泡剂用量:水基油墨:水基油墨:0.010.3%油性油墨:油性油墨:0.030.5%9/8/2024653.3.反胶化剂反胶化剂能使胶化的油墨恢复流变性能的物质,

44、称为。能使胶化的油墨恢复流变性能的物质,称为。 印刷油墨如储存时间过长或着颜料酸值过高,与连印刷油墨如储存时间过长或着颜料酸值过高,与连接料中的游离脂肪酸反应成皂,或连结料本身聚合度接料中的游离脂肪酸反应成皂,或连结料本身聚合度过高都会出现胶化现象。过高都会出现胶化现象。胶化的原因:胶化的原因:盐基颜料与酸值较高的连结料反应成皀;盐基颜料与酸值较高的连结料反应成皀;连接料本身胶凝;连接料本身胶凝;油墨吸水;油墨吸水;油墨中固含量过高;油墨中固含量过高;连接料树脂与植物油混溶性差。连接料树脂与植物油混溶性差。9/8/2024663.3.反胶化剂反胶化剂常用的反胶化剂:常用的反胶化剂:对太稠和连接

45、料聚合过度形成的胶化,加稀对太稠和连接料聚合过度形成的胶化,加稀释剂和溶解性物质;释剂和溶解性物质;对反应成皀形成的胶化,加入松脂酸、亚麻对反应成皀形成的胶化,加入松脂酸、亚麻油脂肪酸等高酸值物质来解胶;油脂肪酸等高酸值物质来解胶;总用量总用量5%,解胶后,还可能返胶,解胶后,还可能返胶,解胶后必解胶后必须立即使用须立即使用。9/8/202467辅助剂中还有水型连结料使用的防霉剂;辅助剂中还有水型连结料使用的防霉剂;含聚氧乙烯树脂的连接树脂的连结料中加入钡皂,含聚氧乙烯树脂的连接树脂的连结料中加入钡皂,可以起稳定作用;可以起稳定作用;草香胺是可以使某些连结料脱去臭味的除臭剂。草香胺是可以使某些连结料脱去臭味的除臭剂。9/8/202468

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