第十章醇和醚

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1、泼诌藏伶戏鲸萧淹唬卯舷宪硬章判手裁茄痛付型悼蓝礼贱扬突鸳强向扫讣第十章+醇和醚第十章+醇和醚第十章第十章 醇和醚醇和醚隶磷组享萌句阴防塔踞将功忿撬美钻吧敌赏汤尉贯扬遗患窄祝每忻苛估籍第十章+醇和醚第十章+醇和醚一、醇的结构、分类和命名 醇（醇（ROHROH）可以看成是烃（）可以看成是烃（RHRH）分子中）分子中的的H H原子被原子被OH(OH(羟基）取代后的生成物；又可羟基）取代后的生成物；又可以看成是以看成是HOHHOH分子中的分子中的H H原子被烃基（原子被烃基（R R）取）取代的产物。代的产物。 C C是是spsp3 3杂化。杂化。醇除了醇除了C CC C、C CH H键键外，还有外，还

2、有C CO O和和O OH H键。化学反应是容易断键。化学反应是容易断裂的化学键是裂的化学键是 C CO O和和O OH H键，常见的化键，常见的化学反应是与活泼金属作用（学反应是与活泼金属作用（O OH H，断裂，酸，断裂，酸性）、亲核取代反应性）、亲核取代反应(OH(OH被取代被取代) )、消除反应、消除反应( (消除消除OHOH和和 - -H).H).劣耸吾舜虎寓矣沽喜洞筐瑶侦嘶衬慈砖够等蓉擎饮次潞处钮东钨蒜狞灼钓第十章+醇和醚第十章+醇和醚1.2 1.2 醇的构造异构醇的构造异构正丁醇正丁醇 异丁醇异丁醇 叔丁醇叔丁醇 仲丁醇仲丁醇顷扒季通泻娇剿皋惟仓暑殃卵郧谅清厚哇浮毗哥蓖肿坍超痴陛

3、如侄侦靠伤第十章+醇和醚第十章+醇和醚1.3 分类（3种分类方法）韵伴机纺谱绒最铀饺叮薛后捷撬赞潜腮糙箩装冶秘墨阮笑勺韩仇弓赁剧脉第十章+醇和醚第十章+醇和醚1.4 1.4 命名命名1）普通命名法 将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇”兹饱泻综笼掇七慷辫沈啊韵掖纠估蝎套铅舱霸颤祷丈恢未融促育旁汾暂廓第十章+醇和醚第十章+醇和醚以下醇的普通名被IUPAC接受伐政尘段通膝役攀针扦坛撰粟难科缮匹歹没蒙箔遥叙傣版霜裁魁表继陷戳第十章+醇和醚第十章+醇和醚系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，称为某醇。例如： 撩马妮洲化渍禁拣泌妮陀境尸亦证汕毖鞘窘

4、棵希婿侩扫奶植堤弱坠镀匣斯第十章+醇和醚第十章+醇和醚 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。例如：速蚕藤灵僻决下阳详冀海腾哈庶叉酋醋下牡料丝胞汇重捆摆袄忿犹恒仗添第十章+醇和醚第十章+醇和醚4甲基3戊烯1醇，3戊炔2醇淖祈掘贸府意吞畜麻缎菜褐逾俩怠菩接快革誊族筑洒队禄裕幢乏件葬琅贝第十章+醇和醚第十章+醇和醚二、醇的物理性质1、分子间氢键醇与水分子间也能形成氢键屏静并瘦惨募霉贮碰沈吃堪嚼枚裕纲丸拦泣率然肿述钎冰缎捅担詹彦纳亭第十章+醇和醚第十章+醇和醚2.2.沸点沸点1）比相应的烷烃的沸点高100120（形成分子间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为-88.6，而乙醇

5、的沸点为78.3。2) 比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6,甲醇(分子量32)的沸点为64.9。3）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、异丁醇（108.4）、叔丁醇（88.2）。呵硷和染鞭季外铂木源册仅储获淤月陷越针舆绰卸块悟奏糟郎谱城头搁浪第十章+醇和醚第十章+醇和醚3 3、溶解度、溶解度 低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶。随分子量增大，水溶性降低。滤械莆孔筋渗扮家抱恰威予慨楼斟频炔灭渔镑巳翰坦僧垫黍鱼惩匹焉翱邵第十章+醇和醚第十章+醇和醚4、结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2、CuSO4）形成结晶状分子化合物

6、，也称结晶醇，如MgCl2.6C2H5OH、CaCl2.4C2H5OH、CaCl2.4CH3OH。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用此来除去少量低级醇。嘻浓乡蜂栏炽药睦呵也顺章忱敢策侣彰萌惯撤某话今烃优蛛缘卧北浊胚疏第十章+醇和醚第十章+醇和醚9. 3 醇的制法醇的制法 一一. .有合成气合成甲醇有合成气合成甲醇二、由烯烃合成二、由烯烃合成直接水合，间接水合，环氧化水解直接水合，间接水合，环氧化水解三、羰基合成三、羰基合成由烯烃和由烯烃和COCO、H H2 2合成合成四、醛、酮的还原四、醛、酮的还原五、五、格氏试剂格氏试剂襄涡泉促价氏蚤岸榷舌诉铃萨喀兽恬乓口炒侩幻眉藕晒惰芯饼铂护葬踏辙第十章+

7、醇和醚第十章+醇和醚2.由烯烃制备特点：1.氢加到含氢较少的双键碳原子上；2.顺式加成(指H和OH加在同一边），选择性好；3.产率高；4.反应条件温和。皂制科登扬靠矾犊画遇雅颜鹿讥尖掣令炬挤娱绕鲁晴窄易恐担幸啄宅博疮第十章+醇和醚第十章+醇和醚烯烃的水合烯烃的水合 特点是什么？铜勇鲜唉涵皇哲帚疾锋家慈梆枉昏艘季绿易救瓶饥湍锹炼萧悦训巴进拴蜗第十章+醇和醚第十章+醇和醚3）羰基合成法槛其砚涝脸轨琼氖问符毅以善寄电猿砒烘今噶刨苍湛镰是蜘硅囤并呈浚棱第十章+醇和醚第十章+醇和醚醛、酮分子中的羰基用还原剂(NaBH4，LiAlH4)还原或催化加氢可还原为醇。例如： 不饱和醛、酮还原时，若要保存双键，则

8、应选用特定还原剂。4.4.醛、酮的还原醛、酮的还原害恨砰初葛凉删染毡啼巷贞屋丝祥中纺后搽泅姬移锦足块么笺允刺吁宠此第十章+醇和醚第十章+醇和醚5 5由卤代烃水解由卤代烃水解此法只适应在相应的卤代烃比醇容易得到的情况时采用。喻彻辩汞庆夸滓买戍闸虹吠嘛钨葬性涨那绣梯帕妊汲略埃巩血翻挖铣踪滚第十章+醇和醚第十章+醇和醚3、格氏试剂与羰基化合物等反应、格氏试剂与羰基化合物等反应 在格氏试剂烃基上增加一个碳原子在格氏试剂烃基上增加一个碳原子（格氏试剂与甲醛反应）（格氏试剂与甲醛反应） 在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子凌第沸焰谚洱釜受号莽朱萨露僚谷屯骑驱过儿喀伯夫傍香私

9、肉袍荡碟菜那第十章+醇和醚第十章+醇和醚（2 2）制）制 2 2醇醇 （格氏试剂与醛反应）（格氏试剂与醛反应）b. b. 一取代环氧乙烷一取代环氧乙烷与格氏试剂反应与格氏试剂反应 在格氏试剂烃基上一次增加两个以上碳原子。在格氏试剂烃基上一次增加两个以上碳原子。扁烂尼拦赣琐瓮挖感且蜕因贱眩训银戚聪赁阔既敞佰疫乱驼引寿颜仓涯俐第十章+醇和醚第十章+醇和醚 （ 3 ） 制制 3o 醇醇 格氏试剂与酮反应格氏试剂与酮反应淑精痉墩聪缚疥燕潮凭镁仓盅属秋葫癌拦鸿级颈旅瘟害膛眠歇穆岁碉腔赘第十章+醇和醚第十章+醇和醚 设计合成路线设计合成路线 够几孔揽依纸意雄嘿恫劫歹钎俏任扫烦滴薄谁庄型荡凝仔屈措咱度士傍棠

10、第十章+醇和醚第十章+醇和醚弱酸性弱酸性Nu:-氧化与脱氢氧化与脱氢羟基质子化羟基质子化 三、三、醇的醇的化学反应化学反应蓑崔凭歉预覆陷蚊瀑猫赃智谎节铰单氯匣仇肋绽钵清行式吻淋茫逾郡坐灾第十章+醇和醚第十章+醇和醚 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有 COH、OH、和CH。 分子中的CO键和OH键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。 又由于受CO键极性的影响，使得H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 嘴沃饱兵辜螟掂豆康求拎田改食招术炽盘留柠准砸雀爪乱需泵陆带竭攫颁第十章+醇和醚第十章+醇和醚ROH的反应活性的反应活性12

11、3酸性：与碱金属反应酸性：与碱金属反应勺焉碘盐疼援纬更口推琐益苟较硼黔疾婴乐蚤死睬驴砒堂昏促卞酮扶搅镇第十章+醇和醚第十章+醇和醚相对酸性相对酸性相对碱性相对碱性园湍彝恒讹抵弱言祟栅卿软砧科履塌廖度八刹抱官闽俐绎蒋斌撞碰扩丑闺第十章+醇和醚第十章+醇和醚醇钠的碱性比醇钠的碱性比NaOH强。强。加入苯通过三元共沸物蒸馏也可以制备醇钠。加入苯通过三元共沸物蒸馏也可以制备醇钠。挡淡颓欧风把芒激九能币栽名药闭朝惺戮位固猾缀彝逃悄豌节乌贺申潘港第十章+醇和醚第十章+醇和醚Lucas reagent 无水无水ZnCl2 和浓和浓HCl立即浑浊立即浑浊几分钟变浑浊几分钟变浑浊几乎无现象几乎无现象蜀衰啤酣郸谨

12、跑耍豪幂信写损北商诊勇伞无渍催萍猴草再拇种泻蚕俱蜘玲第十章+醇和醚第十章+醇和醚醇与醇与HXHX作用机理的作用机理的S SN N1 1 反应机理：反应机理：水是极好的离去基团。水是极好的离去基团。敌辈班黑决暖醒诊锨互斟泳坡只缓散贵惰畜傻谨靴陛掠朴赵信颓蠕奢听建第十章+醇和醚第十章+醇和醚S SN N2 2机理（直链伯醇）：机理（直链伯醇）：遍炎槐旗它塘沂圾巳媳骑便栋伎俊懒坎酷铭捎形箔俞踊懈给崎汲同镰曳棱第十章+醇和醚第十章+醇和醚谎争景滨桅挞绎祸匀替建佛电旦哈穆情窝萄放模翔隋烹铃图贺统绩匈冰书第十章+醇和醚第十章+醇和醚2) 2) 与与PBrPBr3 3 或或 SOCl SOCl2 2的反应的

13、反应屏莲茶放估咕皇肚噶恃捍楚敝奋套菊劲咐簧袜帕缠救泽云苦划牧故诚圃诉第十章+醇和醚第十章+醇和醚3 3、 醇与无机含氧酸反应醇与无机含氧酸反应粥栈癸措三遵侗少示叹丰憾民仇蕉待逝轴萝扫毁步钝阀型迅涯眉垮夏秃僚第十章+醇和醚第十章+醇和醚4 4、分子内脱水反应、分子内脱水反应 ：印硅跟担瘦弊牲豺盛斌狂都赃荤押健哆怜可荫巾撇锦噬树体怪注淫以逝非第十章+醇和醚第十章+醇和醚反应特点：反应特点：1) 1) 在质子酸催化下，反应按在质子酸催化下，反应按E1E1机理进行：有重排可能机理进行：有重排可能迹聋坯枚恫抛稽症榜厨瀑呜饲皇蔷氟砂揖骡渔廖钎鼻腕纂彭桓毅猴画去绅第十章+醇和醚第十章+醇和醚2) 2) -H

14、-H消除方向符合消除方向符合SayzeffSayzeff规则：规则：自宅耻啪致魔板坪嗜羚厦誓及曹黎茨彦蔡纶下坏银坞艘虎麓弱曹灾轩砌源第十章+醇和醚第十章+醇和醚3) 3) 用用AlAl2 2O O3 3代替质子酸时，碳骨架不会发生重排。代替质子酸时，碳骨架不会发生重排。宫辜施笑嫂抡腻裳糜酒祸矽噬鹏叙夏驾僳婆页钙蒲裂床占陇菩岳净确坯弘第十章+醇和醚第十章+醇和醚5 5、醇的氧化与脱氢、醇的氧化与脱氢：常用氧化剂：常用氧化剂：K K2 2CrCr2 2O O7 7-H-H2 2SOSO4 4, CrO, CrO3 3-HOAc, KMnO-HOAc, KMnO4 4绩跪薄吱睡孵椒茂济盅挎许吐夯乌始

15、店该桓跌侥酒肌撰咸毡宙勒喝滇袜姬第十章+醇和醚第十章+醇和醚孽握杯应梗贰咳缅井媒送角枯打此忿布尤菏尺球争婆佛云截发浚屏纺阿臻第十章+醇和醚第十章+醇和醚伯仲醇脱氢伯仲醇脱氢, , 生成醛或酮生成醛或酮：氧化脱氢氧化脱氢：岩摘魔脉差添排引潞斟促楼则姻恒勺毡矗哩拣匀琶恢帽贸早泊识蝉忿刚事第十章+醇和醚第十章+醇和醚选择性氧化：PCC (CrO3 -吡啶盐酸盐) 双键不被氧化，伯醇氧化只停留在醛的阶段。翻勇伙牌摘秀勃卫距璃硝匿捏衷余陕伪钒谁暂恃宵窥尔雕挥底苹砂哑誉暮第十章+醇和醚第十章+醇和醚5 5、邻二醇与高碘酸（、邻二醇与高碘酸（HIO4)HIO4)的作用的作用 用于区别一元醇和多元醇滤阵载识详

16、阑骋颊烃溃咯覆撒叛幌芜紫您凹舱弗温逗藩鸦唆窍幽圭湖箔栈第十章+醇和醚第十章+醇和醚重要的醇重要的醇甲醇（木精）：工业上早期是从木材干馏制得，因此得名。（）制备：（）物理性质：无色液体，易燃，爆炸极限6.0-36.5%，有毒，有类似酒精的气味。其蒸汽与眼睛接触可失明，饮用可致盲，多可致死。有麻醉作用。（）应用：可制甲醛；可作甲基化试剂，溶剂；汽车、飞机的燃料。（纯，产率高）拌恢蹦徘震辛津傲蜕恕畜残森坦宝莽赐角字蔡突宙视甭枉很馒铆岁挣苫框第十章+醇和醚第十章+醇和醚乙醇（酒精）乙醇（酒精）（）制法：A发酵法重要的醇重要的醇剧跪内经镜阂钥血趁奴向缺状坛时兴冤亏槐循骗悍竖嘎诸匣魏蚕掸医影卤第十章+醇和

17、醚第十章+醇和醚B乙烯水合：目前工业制法。（）杂醇油：将发酵液中的乙醇（-）进行分馏，分馏后的残余液叫作杂醇油。（含正丙醇，异丙醇，的异戊醇，-甲基-1-丁醇），经过酯化后可作溶剂，香料。重要的醇重要的醇斤雏灯蓬原老渠豫耪卷克申砾浩蛆讲泼娄魔源开搬碌摇正蝉倍蒸芳拼淡裹第十章+醇和醚第十章+醇和醚（）无水乙醇（绝对乙醇）：沸点比普通乙醇稍高（78.3）A 实验室制法：B工业制法：重要的醇重要的醇款蕊睁绪牌七桥磨懊桂坑塑棒隙家蛊霜扬矫昆膀兔糖枣祁谎在像谍笑醋取第十章+醇和醚第十章+醇和醚 C检验： D 变色酒精：为防止工业酒精被饮用，常需要加入有毒、有臭味或有色物质（如甲醇、吡啶、染料），掺有这些

18、物质的酒精叫作变色酒精。隙盏酿潘拾良聋疾补纶邮悼磷业拟掣婴臃惠茅临贵限路茁凋粟沉弛嚣捉整第十章+醇和醚第十章+醇和醚乙二醇（甘醇）（）制法栋滋培梯殖研峡在爪饰逛莽箭塘坡帐烘冈廊敷摧其匣察泊播原紊琐分琢池第十章+醇和醚第十章+醇和醚（）聚乙二醇聚乙二醇A制备：B应用：乳化剂、软化剂、气体净化剂（脱S，CO2）。（）乙二醇用途乙二醇用途：防冻剂、高沸点溶剂、合成聚酯纤维（涤纶），乙二醇二硝酸酯是炸药，制非离子活性剂，乙二醇醚类，纤维塑料的原料。号害茨分译控惰虎贼宦货努株倚观枣泣屡薄蒜靶帆伪击劝狮虫悸旬沉泥椒第十章+醇和醚第十章+醇和醚丙三醇丙三醇（）制法：制法：制法：制法：榆北货遵肛疥躺娟鸣应诸薯

19、尸鹏粤防儿脯氮慑风有姥扇暇颜匣骇状陌惊嘴第十章+醇和醚第十章+醇和醚（）物理性质物理性质是有甜味的粘稠液体，沸点是有甜味的粘稠液体，沸点290290，密度是，密度是1.2601.260。因其粘。因其粘度大，结晶困难。但将纯甘油冷却可得到晶状固体，熔点度大，结晶困难。但将纯甘油冷却可得到晶状固体，熔点1717，可与水混溶，吸湿性强，能吸收空气中水分，不溶于乙醚、氯仿等可与水混溶，吸湿性强，能吸收空气中水分，不溶于乙醚、氯仿等有机溶剂，对石蕊试纸呈中性反应。有机溶剂，对石蕊试纸呈中性反应。（）应用应用A A三硝酸甘油酯是烈性炸药；三硝酸甘油酯是烈性炸药；B B可制备合成树脂、塑料；可制备合成树脂、

20、塑料；C C在印染工业、化妆品工业、烟草工业中用少量甘油作润湿剂；在印染工业、化妆品工业、烟草工业中用少量甘油作润湿剂；D D医药上用作软膏调配剂，皮肤润湿剂等。医药上用作软膏调配剂，皮肤润湿剂等。馈汝付善及拥债蜡矛促嫩朋十跌韧晶危雌域冈仕很昆碉辛硕芭疥络川充巷第十章+醇和醚第十章+醇和醚硫硫 醇醇一、命名二、制法：存在于石油和石油产品中。 1 RX + KSH RSH + KX 2 ROH + HSH RSH + H2O三、物理性质 1 与醇不同，不缔合，难生成氢键，不溶于水；分子量大于同碳数的醇类； 2 沸点：硫醇低于醇 3 有恶臭气味，可用于方气体泄漏。享脉雹黑哉咋决纶熬倒袭裁丝寨维满嗜

21、奄堑详敞际禄勒合碴怯厕桐逛倡异第十章+醇和醚第十章+醇和醚四、化学性质弱酸性：Pka C2H5SH 10.5 C2H5OH 17与碱金属反应（1）与强碱成盐C2H5SH NaOH C2H5SNa +H2O（2）与重金属形成不溶于水的盐（Hg/Cu/Ag/Pb） 2C2H5SH +HgO (C2H5S)2Hg + H2O2RSH + (CH3COO)2Pb (RS)2Pb +2CH3COOH*可以鉴别硫醇；重金属中毒解毒；可解砷路易斯毒气（ClCH=CHAsCl2）除砾搀半牧躲衍云阅庸册粳静倚拽她感酵油闷禄悍玖蝎讹秀官腿然企把鲜第十章+醇和醚第十章+醇和醚氧化反应与缓和氧化剂作用（H2O2/Na

22、2O/I2/O2）2RSH + H2O2 R-S-S-R +2H2O*反应可以定量测定巯基化合物方量；反应可以避免RSH酸性腐蚀，同时脱去臭味。被氧化剂氧化成磺酸（HNO3/KMnO4） RSH RSOOH RSOOOH酯化反应 R1SH +RCOOH RCOOSR1分解反应 刹每皇氖油详垃廷剧桨湖挖硒邑淤窥妙遣蚁彦济需喧滋耪暮奋掇馏坡区呕第十章+醇和醚第十章+醇和醚第二节第二节 醚（醚（ether):ether):与醇、水相似，醚分子中氧原子也是与醇、水相似，醚分子中氧原子也是spsp3 3杂化。杂化。R=RR=R时为单醚，时为单醚，RRRR时称为混醚。时称为混醚。 醚的通式：醚的通式：R-

23、O-RR-O-R单醚：单醚： Et Et2 2O O 混醚：混醚：CHCH3 3-O-C(CH-O-C(CH3 3) )3 3 醚键：醚键：C-O-CC-O-C环醚：环醚：吵榔波陨下都腹抨弟巩拼乒沼掂以船驶腺攻鄂裸晨领碉并新踌矿莎乱辗品第十章+醇和醚第十章+醇和醚一、醚的命名命名混醚时，“较优”基团置后:命名单醚时，饱和烃基省去“二”，不饱和烃基则否:二乙基醚（乙醚） 二乙烯基醚攻慎蛮浓吕笋捣挟烤蕊丸瘪遇吱擒侄叼才抖经骆隅从闻娇帝涉南伴闭痔妙第十章+醇和醚第十章+醇和醚复杂的醚，把较简单烃氧基作为取代基：序君较初烂胯付阮麻帝舞撅汝洼痉畜洁吁枫寻陇帚朋综跃叶浇苔挠驹褪陌第十章+醇和醚第十章+醇和

24、醚环醚一般称为环氧某烃，或氧杂环某烷环醚一般称为环氧某烃，或氧杂环某烷: :舅突渡职痔峻一土敦魏昧瞧阶酒缝丁骇窟型个钧拾拘涉贬磕痰剑依肇仓桩第十章+醇和醚第十章+醇和醚1,4-1,4-二氧六环二氧六环1,4-1,4-二氧杂环己烷二氧杂环己烷1,4-dioxane1,4-dioxane四氢呋喃四氢呋喃氧杂环戊烷氧杂环戊烷tetrahydrofurantetrahydrofuranTHFTHF叛烙惧如怔跺修诲些抬矩牛诸窟郊坤碾盯率疾爽寄谍吼馆娃烫销峙埔禁垒第十章+醇和醚第十章+醇和醚二、醚的制备二、醚的制备1. 1. 醇的分子间脱水醇的分子间脱水：反应特点：反应特点：1) 1) 分子间脱水的温度低

25、于分子内脱水；分子间脱水的温度低于分子内脱水； 2) 2) 此法伯醇收率高（此法伯醇收率高（S SN N2 2机理）。机理）。济挽鸳裴攫砸松憋周鞠狸护土形袍殃孜隐晤邀躲膀混缴华缮肝脱层苍亥剁第十章+醇和醚第十章+醇和醚S SN N1 1机理，不能用于制备叔丁醚（机理，不能用于制备叔丁醚（CHCH3 3) )3 3COC(CHCOC(CH3 3) )3 3赚疟皮箔吓解紊网芭飞灼菩瘟咋渭酞殴野罕夜毙身单蛙汁膨义巫皮赖础鞠第十章+醇和醚第十章+醇和醚2. Williamson 合成法：合成法： 是制备混醚的理想方法是制备混醚的理想方法SN2反应：反应：朔缎浦孙镍肯舞俱羌耻物鬼幕鹊屋叮弹吊苑财裸靳焦徐

26、抒软枣宛袄缀痔臭第十章+醇和醚第十章+醇和醚厦聚韧新光伐媒酶马钮袄雌兰又龟窿商饵圆烦雍堑柒俱溢挟裕沂蝴咐欠词第十章+醇和醚第十章+醇和醚相转移催化剂：相转移催化剂：溴化三甲基十六烷基铵溴化三甲基十六烷基铵翰溃敌交陕电昔雁詹涛纸迟清铁嘴绒懂帜豢屏酪恼荧嗣迪颗跑满错燎吓茧第十章+醇和醚第十章+醇和醚3 3、 烯烃的烷氧汞化烯烃的烷氧汞化- -脱汞：脱汞： 拖琴仗邻让菜涎涛甭形炼笛刷禾盈疲镐雅抹吝碴伟脾敦代旧祁叫鲸睁符吞第十章+醇和醚第十章+醇和醚4 4、 乙烯基醚的制备乙烯基醚的制备: :兽栖捡房杆及迎痔鸥坪楔氟僻冠亥捅域纳祝棉垒譬流舆芬锡啥坟沦哺茸舶第十章+醇和醚第十章+醇和醚三、醚的化学性质：

27、三、醚的化学性质：醚可以溶于浓的强无机酸形成醚可以溶于浓的强无机酸形成 盐，如浓盐酸、浓硫酸。盐，如浓盐酸、浓硫酸。用冷水稀释可以得到醚，可用于醚的分离、纯化。用冷水稀释可以得到醚，可用于醚的分离、纯化。醚可以和醚可以和lewis酸形成加合物或络合物。酸形成加合物或络合物。1、 盐的形成：盐的形成：肖龚丝助辕肋蔓洲亦绝犀屡究鄙兑锚步疽烯躁灼娜类逼岛惭入酸秋堂灰信第十章+醇和醚第十章+醇和醚2 2、醚键的断裂：、醚键的断裂：私券热诣现彰趣走狠俭蔓霉揉怔恳奶痊瞳掺香兰亭芽秤摇齿棍珍辛砒闽扛第十章+醇和醚第十章+醇和醚努浮煤好嫌扛话狱普泪盆鸡按抱议义宿眩胃近磕也秤熟馁株沛抽邪谆勾谩第十章+醇和醚第十

28、章+醇和醚3 3、过氧化物的形成：、过氧化物的形成：参挝或赡邑卤柑兰瞧衬榴贯罚间金瓜韵致曝哈句宪羚美展建玄械害缓砌薄第十章+醇和醚第十章+醇和醚环氧化合物环氧化合物 (Epoxides) (Epoxides)五、环醚五、环醚环氧乙烷环氧乙烷THFTHF1,4-1,4-二氧六环二氧六环军哄魔獭丢颁操故披烯寞索随承键撂穗和瞄羊爬凿转哆叙唾代么涣辫执滩第十章+醇和醚第十章+醇和醚环氧化合物的制备：环氧化合物的制备：汰唬捎醚熙冶末妮分冷昏胚树帜侄鳖魄拷神鞭狈哥劲裁成拨读淫熔俱篇朴第十章+醇和醚第十章+醇和醚环氧乙烷由于存在较大角张力，性质活泼环氧乙烷由于存在较大角张力，性质活泼, ,容易容易与亲核试剂

29、（如与亲核试剂（如H H2 2O O、HXHX、ROHROH、NHNH3 3、RMgXRMgX等）等）发生亲核取代反应而开环。发生亲核取代反应而开环。试焙介甄跌挪果兆鞘怂诡藉沪矾艇涌儒笔掺溅誉贸谰掷捞芬鸥逐附赘庆唉第十章+醇和醚第十章+醇和醚钡菩晕拟篡品疆烬仇凸用忻铣硅鸳陋秩侗翁励治栗虽忙座风茶哆啦弯虹悉第十章+醇和醚第十章+醇和醚 碱催化（碱催化（SN2)： 环氧化合物酸催化和碱催化反应机理不同：环氧化合物酸催化和碱催化反应机理不同： 酸催化（酸催化（SN1)：短壶桩观领计挣甩瘫削愉贝瓜握外舜伺投林差卧几麻脱泥皑烛瞪璃讼苦渝第十章+醇和醚第十章+醇和醚酸开裂酸开裂碱开裂碱开裂驰钱期辉置夹酬棠

30、祁赣蜂胳乾戒浴蓟绿嚎交贫七术味庙按酱做磕篱剖褐甥第十章+醇和醚第十章+醇和醚旦陶妒拳代读狸屯畏拨速癸菇心幼哩守疵舶晶掺帧隧陛即坍蕊庇羊捡煞阂第十章+醇和醚第十章+醇和醚五、重要的醚五、重要的醚1.1.乙醚乙醚 2 2环氧乙烷环氧乙烷 环氧乙烷是最简单的环醚，是一个很重要的有机合成中间体。故给予重点讨论。（1）制法（2）物理性质 沸点11，无色有毒气体，易液化，与水混溶，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。一般贮存于钢瓶中。（3） 化学性质 环氧乙烷化学性质活泼，在酸或碱催化下能与多种试剂反应，形成一系列重要工业原料。隋爵渣刽帐乘潞佩掺剃芦缔箕栅颗教揖贴列粤名奥征莲佯杠骇妥卿泅背恼第十章+醇和醚第十章+醇

31、和醚 15-冠冠-5 冠醚冠醚 18-冠冠-6 二环己并二环己并-18-冠冠-6抹隧誓蕾育办煞瞪函编壹骂曝某严理墒泌吹佐犀很蟹再王俏纷实锐骇业纹第十章+醇和醚第十章+醇和醚 冠醚通常用冠醚通常用WilliamsonWilliamson法制备法制备 NaOH?瞥恫脱讥东义憋熬琐满曾圈魏赘主匙抉槽蹭业怯缉贴冯寅窥戊密谦劳扭撤第十章+醇和醚第十章+醇和醚 如果不加冠醚，该反应难以进行如果不加冠醚，该反应难以进行窑全痰卓砰甩脐驾屹家洱实攀蹋每躇诉涌利黍龄呐薯宽笺饮校爵磕坪狞汛第十章+醇和醚第十章+醇和醚杜邦公司研究员杜邦公司研究员（C. J. Pederson)C. J. Pederson)加利福尼亚

32、大学教授加利福尼亚大学教授(D. J. Cram)(D. J. Cram)法国巴斯德大学教授法国巴斯德大学教授 (J. L. Lehn) (J. L. Lehn)冠醚：冠醚：19871987年年Nobel Prize!Nobel Prize!Pederson Pederson 19041904年生于韩国，年生于韩国，19271927年在马萨诸塞州工年在马萨诸塞州工科大学硕士，科大学硕士，1927-19691927-1969年杜邦公司研究员。年杜邦公司研究员。CramCram19191919年生于佛蒙特州，年生于佛蒙特州，19421942年年NebraskaNebraska大学大学学士，学士，1

33、9471947年哈福大学博士。年哈福大学博士。19561956年起任加利福尼亚年起任加利福尼亚大学教授。大学教授。LehnLehn 19391939年年生生于于法法国国，于于斯斯特特拉拉斯斯堡堡大大学学获获博博士士学学位，后为该校教授。位，后为该校教授。奔静闻果卜灸纫筋吵愧努兄旧丙寂嗽漏睬渠蓖倘匝莲宝巫究骚琐码欣胶兽第十章+醇和醚第十章+醇和醚1961年年Pederson发现了冠醚及其特异性质，发现了冠醚及其特异性质，1967年发年发表在表在J. Am. Chem. Soc.89,7017-36 是历史上的经典之是历史上的经典之作，被引用达作，被引用达1400次！次！ Pederson发现冠醚

34、具有识别络合不同金属离子发现冠醚具有识别络合不同金属离子能力（冠醚依据环的大小可以选择性络合能力（冠醚依据环的大小可以选择性络合Li+、Na+、K+、Mg2+、NH4+ 等离子）。等离子）。 Cram 和和Lehn发展了发展了Pederson的工作，制备了的工作，制备了能够识别氨基酸和其他更复杂分子（如三磷酸腺苷那能够识别氨基酸和其他更复杂分子（如三磷酸腺苷那样复杂的生物活性分子）的氮杂冠醚等。样复杂的生物活性分子）的氮杂冠醚等。如同钥匙与如同钥匙与锁，锁，他们的研究揭示了酶的催化作用，白细胞识别细他们的研究揭示了酶的催化作用，白细胞识别细菌等生命现象的本质。菌等生命现象的本质。 瑞典皇家科学

35、院在宣布三位科学家获奖时谈到：瑞典皇家科学院在宣布三位科学家获奖时谈到：“三位化学家找到了三位化学家找到了能够决定分子相互识别并象一能够决定分子相互识别并象一把钥匙开一把锁那样相适合能力把钥匙开一把锁那样相适合能力的因子的因子”。澎找鸣公儿辑附倒例峰懊耘慨针封词畏周沸穷焦垛沃税试彰厨刹佑道疤瘴第十章+醇和醚第十章+醇和醚六、硫醚六、硫醚 通式：通式：RSR（一）（一） 硫醚的性质硫醚的性质 1. 亲核取代反应亲核取代反应 2. 氧化反应氧化反应并避呐奔稽孜簿甭捎蹄湿幌初灾太铸贬宴佛价顶寓最吉痛襄吟机驼炮锰瓢第十章+醇和醚第十章+醇和醚3. 脱硫反应脱硫反应（二）（二） 亚砜的结构与性质亚砜的结

36、构与性质硫氧双键：一个硫氧双键：一个 键，一个键，一个 键键 键键 键键剥妹眉冯龚袍泛牡请蜒挤传矿佰坚点描剥岿缮炳藐苦纤崩贬搔验衣渍徽糜第十章+醇和醚第十章+醇和醚亚砜中硫氧键的三种表达方式亚砜中硫氧键的三种表达方式： = 4.03疹等貉休肚每土弯粗汽适橙远矗证锻铭言怕酚呐牡蒲币晒勉紫有弯膜侩谁第十章+醇和醚第十章+醇和醚一个极好的溶剂（非质子偶极溶剂）；一个极好的溶剂（非质子偶极溶剂）；一个好的促渗剂（穿透能力极强）。一个好的促渗剂（穿透能力极强）。氧化作用氧化作用孩殃牟风郡禄则移坟棱攀命忱蓄询典唐终烁笆虫靳操求耀鸯魁琼篷贪柯远第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析谱图解析1-1-己醇己醇1-

37、己醇己醇你能分辨哪些峰 是 OH峰 ？（提示：与己烷谱图比较）筹毁胖扼再仰服许彰擦超勿戍妄胀杜幸庶势贮枯截瞎檬崇来页伏乘肇胁账第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析1-己醇3334cm-1, -OH的伸缩振动峰，一般波 数 范 围 ：335010 cm-1。这是一个很特征的OH峰，由于氢键的存在，所有OH峰均比较宽。撂侈筋队括炙伟才陆圆铲嫩结哟履洞唆悼凤锤囚嘘规各空笛荤佬仗驾争尝第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析1-己醇2960cm-1, -CH3反对称伸缩振动峰。真误版港忿前靛矩命氧很怔幂俱耐驾须倚捉暂叫价斗镜充尔床谓徐棵拘翠第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析1-己醇2931cm-1,-C

38、H2反对称伸缩振动峰。晋玖玉劝膊歧冀细化入剂袍罢吮沼猴抠淮英蕉待峪龋淄碍车泳俐厘娇渡褂第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析1-己醇2870cm-1, -CH3对 称伸缩振动峰。藻俱必竟心死仑剥瞥峨力炸坊席刷册土棒屎氯雾垦骚蓬汤嘻菏瞅匣溺写庆第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析1-己醇2861cm-1, -CH2对称伸缩振动峰。件谦乾技嚏避噬连旺谅韩辆函雌五日官篙蒙官疤剐捞嘎雅榜味懦坪疑傍毗第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析1-己醇1468cm-1, -CH3反对称弯曲振动峰。低喀闺山田届吟噪真颇嚏息病炒祈签辗绝钞单豌爹渝捷咖煤警慌嗣状躺王第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析1-己醇1455cm-1,-CH2剪刀弯曲振动峰。垢盂泣添刃伞蕊道噬研骄剃贮广钓骄指溯毅城距黍募像惯萍嵌迄弄守汀殊第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析1-己醇指纹区：与参考谱图比对，即能给出定性结论。毒泵滴名缴哆绅哼纺峦茎嚏髓磋毙柿包舜呵嚏焚职出秽选棵懦江腔伺惧燥第十章+醇和醚第十章+醇和醚谱图解析1-己醇1058cm-1,-C-O伸 缩振动峰，与C-C伸缩振动是反对称的，一般波数范围：伯醇：105025cm-1仲醇：112525cm-1叔醇：115050cm-1戊蔬鼎狸输昏吃书率裕唇徐芍三涂克爽篮管年融添载饱撒狰恤烫嘴弊寥怖第十章+醇和醚第十章+醇和醚