加氢脱氮催化剂课件

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1、炼油催化剂基础石油化学工程系石油化学工程系张春兰张春兰参考书:参考书: 陈茂涛编著陈茂涛编著 催化作用原理催化作用原理 吴吴 越编著越编著 催化化学催化化学 黄仲涛黄仲涛 主编主编 工业催化工业催化 李岳君李岳君 主编主编炼油催化剂生产技术炼油催化剂生产技术 张云良主编张云良主编工业催化剂制造与应用工业催化剂制造与应用 林西平主编林西平主编石油化工催化概论石油化工催化概论 教材教材催化剂与催化作用基础催化剂与催化作用基础石油炼制催化剂石油炼制催化剂其他炼油催化剂其他炼油催化剂固体催化剂的制备及使用技术固体催化剂的制备及使用技术课程主要内容课程主要内容绪论绪论催化裂化催化剂催化裂化催化剂1催化加

2、氢催化剂催化加氢催化剂3烷基化催化剂烷基化催化剂4催化重整催化剂催化重整催化剂2石油炼制催化剂石油炼制催化剂第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂催化加氢化学反应催化加氢化学反应1加氢精制催化剂加氢精制催化剂3加氢裂化催化剂加氢裂化催化剂4加氢催化剂分类加氢催化剂分类2润滑油加氢催化剂润滑油加氢催化剂5加氢催化剂的使用加氢催化剂的使用6一、催化加氢化学反应一、催化加氢化学反应(一)加氢处理反应(一)加氢处理反应 加氢脱硫反应(加氢脱硫反应(HDSHDS) 加氢脱氮反应加氢脱氮反应(HDN)(HDN) 加氢脱氧反应加氢脱氧反应(HDO)(HDO) 加氢脱金属反应加氢脱金属反应(HDM)(HD

3、M) 加氢处理脱除氧、氮、硫及金属杂质进行不同加氢处理脱除氧、氮、硫及金属杂质进行不同类型的反应,这些反应一般是在同一催化剂床层进类型的反应,这些反应一般是在同一催化剂床层进行,此时要考虑各反应之间的相互影响。行,此时要考虑各反应之间的相互影响。第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 (二)烃类加氢反应(二)烃类加氢反应 1.烷烃加氢反应烷烃加氢反应 R1R2+H2R1H+R2H nCnH2n+2 iCnH2n+2 2.环烷烃加氢反应环烷烃加氢反应 第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 3 3. .芳香烃加氢反应芳香烃加氢反应 烷基苯加氢裂化反应主要有脱烷基、烷基转移、烷基苯加氢裂化

4、反应主要有脱烷基、烷基转移、异构化、环化等反应,使得产品具有多样性。异构化、环化等反应,使得产品具有多样性。 4 4. .烯烃加氢反应烯烃加氢反应 烯烃在加氢条件下主要发生加氢饱和及异构化烯烃在加氢条件下主要发生加氢饱和及异构化反应。反应。 第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 二、加氢催化剂分类二、加氢催化剂分类 (一)加氢精制(处理)及其催化剂(一)加氢精制(处理)及其催化剂 如加氢脱硫催化剂,加氢脱氮催化剂,重整原如加氢脱硫催化剂,加氢脱氮催化剂,重整原料预加氢催化剂,汽油选择性加氢催化剂。料预加氢催化剂,汽油选择性加氢催化剂。 (二)加氢裂化催化剂(二)加氢裂化催化剂 加氢裂化催

5、化剂不但需要具备加氢精制催化剂加氢裂化催化剂不但需要具备加氢精制催化剂的功能,而且应具有充分的裂化功能,是典型的双的功能,而且应具有充分的裂化功能,是典型的双功能催化剂功能催化剂。第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 (三)润滑油加氢催化剂润滑油加氢催化剂 用以代替润滑油的溶剂精制和白土精制。用以代替润滑油的溶剂精制和白土精制。 催化剂是催化加氢的技术核心。加氢装置的投催化剂是催化加氢的技术核心。加氢装置的投资、操作费用。资、操作费用。产品质量、甚至装置流程都与催化产品质量、甚至装置流程都与催化剂的性质密切相关剂的性质密切相关。催化加氢技术的水平和发展,。催化加氢技术的水平和发展,在很大

6、程度上取决于催化加氢催化剂的开发与应在很大程度上取决于催化加氢催化剂的开发与应用,在当前清洁燃料的生产成为炼油业共同课题的用,在当前清洁燃料的生产成为炼油业共同课题的时候,作为其核心技术的加氢工艺,必将促进催化时候,作为其核心技术的加氢工艺,必将促进催化加氢催化剂进一步发展。加氢催化剂进一步发展。第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂三、加氢精制催化剂三、加氢精制催化剂载体的作用是提供适载体的作用是提供适宜反应与扩散所需的宜反应与扩散所需的孔结构,担载分散金孔结构,担载分散金属均匀的有效表面积属均匀的有效表面积和一定的酸性,同时和一定的酸性,同时改善催化剂的压碎、改善催化剂的压碎、耐磨强度

7、与热稳定性耐磨强度与热稳定性;加氢精制剂的载体主加氢精制剂的载体主要为要为Al2O3。 金属组分主要提供金属组分主要提供加氢活性及能够加加氢活性及能够加速速CN键氢解的弱键氢解的弱酸性,由酸性,由Vl B族或族或族的金属。族的金属。助剂的作用是调节助剂的作用是调节载体性质及金属组载体性质及金属组分结构和性质、催分结构和性质、催化剂的活性、选择化剂的活性、选择性、氢耗和寿命的性、氢耗和寿命的目的。目的。 常用的助常用的助剂是剂是P2O5。 金属组分金属组分载体载体助剂助剂第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 (一)加氢精制催化剂的组成(一)加氢精制催化剂的组成 1.1.活性组分活性组分 催

8、化加氢的活性主要来源于催化加氢的活性主要来源于加氢金属组分加氢金属组分,金,金属组分属组分主要提供加氢活性及能够加速主要提供加氢活性及能够加速C CN N键氢解的键氢解的弱酸性,由弱酸性,由VlBVlB族或族或族的金属族的金属。不同的非贵金属组。不同的非贵金属组分和贵金属组分搭配取决于原料性质和要求达到的分和贵金属组分搭配取决于原料性质和要求达到的主要目的。典型的二组分搭配有:主要目的。典型的二组分搭配有:Ni-WNi-W、Co-MoCo-Mo、Ni-MoNi-Mo等,典型的三组分搭配有:等,典型的三组分搭配有:W-Ni-MoW-Ni-Mo、Co-Mo-Co-Mo-NiNi等等。 第五章第五章

9、 催化加氢催化剂催化加氢催化剂反应活性反应活性在在H H2 2S S存在下存在下无无H H2 2S S存在下存在下加氢脱氮活性加氢脱氮活性Ni- Mo-CoCo-MoCo-W加氢脱硫活性加氢脱硫活性 Co-MoNi- MoNi-WCo-W加氢脱氧活性加氢脱氧活性Ni-MoCo-MoNi-WCo-W芳烃饱和活性芳烃饱和活性Ni-W- Ni-MoCo-MoCo-WNi-W- Ni-MoCo-MoCo-W异构化活性异构化活性Ni-WNi-MoCo-MoCo-WNi-WNi-MoCo-MoCo-W加氢裂化活性加氢裂化活性Ni-MoNi-WCo-MoCo-WNi-MoNi-WCo-MoCo-W不同的非贵

10、金属组分搭配产生的反应活性不同的非贵金属组分搭配产生的反应活性 第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂反应活性反应活性无无H H2 2S S存在下存在下芳烃饱和性芳烃饱和性PtPdNi-W- Ni-MoCo-MoCo-W异构化活性异构化活性PtPdNi-WNi-MoCo-MoCo-W加氢裂化活性加氢裂化活性PtPdNi-MoNi-WCo-MoCo-W贵金属组分反应活性与非贵金属组分反应活性的对比贵金属组分反应活性与非贵金属组分反应活性的对比 贵金属催化剂容易被硫、氮组分中毒而失活,故只能用于贵金属催化剂容易被硫、氮组分中毒而失活,故只能用于无硫、无氮或微量硫、微量氮的原料中。无硫、无氮或微

11、量硫、微量氮的原料中。 第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 2. 2.助剂助剂 为了改善加氢精制催化剂某一方面的性能,如为了改善加氢精制催化剂某一方面的性能,如活性,选择性、寿命、热稳定性或强度等,常常添活性,选择性、寿命、热稳定性或强度等,常常添加一些助剂,如硅、磷、氟、硼、钾、钙和镁等元加一些助剂,如硅、磷、氟、硼、钾、钙和镁等元素,国内加氢精制催化剂常添加硅、氟、硼、磷等。素,国内加氢精制催化剂常添加硅、氟、硼、磷等。硅的加入,可提高催化剂的热稳定性,改变表面酸硅的加入,可提高催化剂的热稳定性,改变表面酸性物质,有利于再生处理。氟可以减少镍铝尖晶石性物质,有利于再生处理。氟可以减

12、少镍铝尖晶石和钴铝尖晶石的生成,调整表面酸性物质。磷在沉和钴铝尖晶石的生成,调整表面酸性物质。磷在沉淀或打浆时,可以增加孔容和比表面积,磷还可以淀或打浆时,可以增加孔容和比表面积,磷还可以调整表面酸性物质调整表面酸性物质。这些助剂可以提高催化剂的活。这些助剂可以提高催化剂的活性。性。钾、钙、镁可提高催化剂的热稳定性以及催化钾、钙、镁可提高催化剂的热稳定性以及催化剂加氢脱硫的选择性剂加氢脱硫的选择性。第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 3.3.载体载体 载体具有高的表面积,可高度分散活性的金载体具有高的表面积,可高度分散活性的金属;具有理想的孔结构(孔体积和孔分布),有利属;具有理想的孔

13、结构(孔体积和孔分布),有利于反应分子的扩散;为容纳积炭提供空间,载体能于反应分子的扩散;为容纳积炭提供空间,载体能改善催化剂的导热性、防止活性组分因局部过热而改善催化剂的导热性、防止活性组分因局部过热而烧结失活;作为催化剂的骨架,提高催化剂的稳定烧结失活;作为催化剂的骨架,提高催化剂的稳定性和机械强度,并使催化剂具有一定的形状和大性和机械强度,并使催化剂具有一定的形状和大小,以适应工业过程中流体力学的需求。小,以适应工业过程中流体力学的需求。第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂(二)加氢精制催化剂分类(二)加氢精制催化剂分类轻质油加氢精制催化剂轻质油加氢精制催化剂 柴油馏分加氢精制催化

14、剂柴油馏分加氢精制催化剂直馏煤油加氢精制催化剂直馏煤油加氢精制催化剂 选择性加氢催化剂选择性加氢催化剂 第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 (三)加氢精制催化剂的选择(三)加氢精制催化剂的选择 选择催化剂首先应考虑是选择催化剂首先应考虑是选择活性高、选择性选择活性高、选择性好、稳定性好、寿命长好、稳定性好、寿命长 。 脱硫率脱硫率= =(1 1生成油硫含量生成油硫含量/ /原料油硫含量)原料油硫含量)100%100% 脱氮率脱氮率= =(1 1生成油氮含量生成油氮含量/ /原料油氮含量)原料油氮含量)100%100% 催化剂应具有催化剂应具有良好的再生性能良好的再生性能,一般应可再生,

15、一般应可再生一到两次。此外,在催化剂性能相同的情况下,考一到两次。此外,在催化剂性能相同的情况下,考虑价格、密度等。虑价格、密度等。第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 (四)加氢精制催化剂的制备(四)加氢精制催化剂的制备 加氢精制催化剂常用的制备方法有加氢精制催化剂常用的制备方法有沉淀法、混合沉淀法、混合法、浸渍法法、浸渍法等。目前等。目前普遍采用浸渍法普遍采用浸渍法生产生产 。浸渍法。浸渍法是将载体在有活性组分的溶液中浸泡(称之为浸是将载体在有活性组分的溶液中浸泡(称之为浸渍),浸渍后,经干燥、焙烧制得催化剂。渍),浸渍后,经干燥、焙烧制得催化剂。 第五章第五章 催化加氢催化剂催化加

16、氢催化剂拟薄水铝石混捏挤条干燥焙烧浸助剂干燥焙烧浸钨、镍干燥焙烧成品包装水、硝酸助挤剂助剂溶液钨、镍溶液 四、加氢裂化催化剂四、加氢裂化催化剂 (一)加氢裂化催化剂的组成及作用(一)加氢裂化催化剂的组成及作用 1.金属组分金属组分 适宜作加氢裂化催化剂加氢活性组分的适宜作加氢裂化催化剂加氢活性组分的B族和族和族中的金属元素族中的金属元素有:贵金属铂(有:贵金属铂(Pt)、钯)、钯(Pd)、)、非贵金属钨(非贵金属钨(W)、钼()、钼(Mo)、铬()、铬(Cr)、钴)、钴(Co)、镍()、镍(Ni)、和铁()、和铁(Fe)等金属及其氧化物)等金属及其氧化物或硫化物。或硫化物。第五章第五章 催化加

17、氢催化剂催化加氢催化剂 2.2.裂化组分裂化组分 加氢裂化催化剂中的加氢裂化催化剂中的裂化组分就是载体裂化组分就是载体,它为,它为催化剂提供酸性中心,提供合适的孔结构和增加有催化剂提供酸性中心,提供合适的孔结构和增加有效表面积,并且与活性金属组分形成新的化合物,效表面积,并且与活性金属组分形成新的化合物,改善催化剂性质。改善催化剂性质。 这些载体主要有:这些载体主要有:活性氧化铝(即活性氧化铝(即-AI-AI2 2O O3 3)、)、无定型硅酸铝无定型硅酸铝 、沸石。、沸石。 第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 3.助剂助剂 (1)结构性助催化剂)结构性助催化剂 结构助催化剂又称为结构

18、助催化剂又称为稳定剂稳定剂,能提高催化剂的能提高催化剂的活性表面积和热稳定性,能防止催化剂表面再操作活性表面积和热稳定性,能防止催化剂表面再操作温度下变形温度下变形(如:加入少量(如:加入少量SiO2可阻止可阻止-AI2O3晶晶粒增大和变形;又如加入少量粒增大和变形;又如加入少量P可阻止可阻止-AI2O3与与Ni结合成无活性的结合成无活性的Ni- AI2O3尖晶石。)尖晶石。)第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 (2)活性助催化剂)活性助催化剂 加氢裂化催化剂中的加氢裂化催化剂中的-B族金属,多以活性族金属,多以活性助助催化剂的形式出现催化剂的形式出现,如,如Co和和Ni单独存在时,其

19、加氢单独存在时,其加氢活性都不很显著,但和活性都不很显著,但和Mo和和W结合后,可显著提高结合后,可显著提高Mo和和W的加氢活性,的加氢活性,Mo-Ni组合用于生产煤油、柴组合用于生产煤油、柴油为主要产品的单段加氢裂化过程,而油为主要产品的单段加氢裂化过程,而W-Ni组合则组合则有利于脱除润滑油中最不希望存在的多环芳烃组分。有利于脱除润滑油中最不希望存在的多环芳烃组分。第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 (二)加氢催化剂分类(二)加氢催化剂分类 1.1.按金属组分分类:非贵金属催化剂和贵金属按金属组分分类:非贵金属催化剂和贵金属催化剂。催化剂。 非贵金属催化剂非贵金属催化剂以金属组分的

20、硫化物形式以金属组分的硫化物形式存在存在时,才能发挥较强的加氢功能和改善酸性功能。而时,才能发挥较强的加氢功能和改善酸性功能。而贵金属催化剂只有贵金属催化剂只有以金属组分的还原态形式以金属组分的还原态形式存在,存在,在在无硫环境中无硫环境中,才能发挥作用。,才能发挥作用。第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 2 2. .按酸性载体组分分类按酸性载体组分分类 无定型硅酸铝载体和晶型分子筛载体催化剂无定型硅酸铝载体和晶型分子筛载体催化剂 无定型硅酸无定型硅酸铝载铝载体体晶型分子晶型分子筛载筛载体体酸性中心酸性中心较较少少多多裂化活性裂化活性弱弱强强反应温度反应温度高(基准高(基准+3040+

21、3040)低(基准)低(基准)运转周期运转周期反反应应温度高,易温度高,易积积炭,运炭,运转转周期短周期短反反应应温度低,运温度低,运转转周期周期长长特点特点可避免二次裂化,可避免二次裂化,产产品品结结构构稳稳定性定性好,适宜于生好,适宜于生产产中油,中油,氢氢耗耗较较低低抗氨能力抗氨能力强强,温度,温度稳稳定性好。定性好。灵活性大,可灵活性大,可调调整反整反应应温温度,改度,改变产变产品品结结构。适宜于构。适宜于生生产轻质产轻质油或生油或生产产中油同中油同时时生生产轻质产轻质油,反油,反应压应压力力较较低低第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂3.3.按工艺流程分类按工艺流程分类 单段催

22、化剂、一段串联的裂化催化剂、两段法单段催化剂、一段串联的裂化催化剂、两段法之第二段催化剂、三段法中的第二段催化剂。之第二段催化剂、三段法中的第二段催化剂。4.4.按催化剂形状分类按催化剂形状分类 固体催化剂、浆液催化剂固体催化剂、浆液催化剂 5.5.按目的产品分类按目的产品分类 液化气型催化剂、石脑油型催化剂、中油型催液化气型催化剂、石脑油型催化剂、中油型催化剂、高中油型催化剂及重油型催化剂。化剂、高中油型催化剂及重油型催化剂。 第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 五、润滑油加氢催化剂五、润滑油加氢催化剂(一)主要反应(一)主要反应(1 1)稠环芳烃加氢生成稠环环烷烃;)稠环芳烃加氢生

23、成稠环环烷烃;(2 2)稠环环烷烃部分加氢并开环生成带长侧链的单)稠环环烷烃部分加氢并开环生成带长侧链的单环环烷烃;环环烷烃;(3 3)正构烷烃或分支程度低的异构烷烃加氢异构化)正构烷烃或分支程度低的异构烷烃加氢异构化成为分支程度高的异构烷烃。成为分支程度高的异构烷烃。 (4 4)加氢脱硫,脱氮,脱金属等反应,尽量减少裂)加氢脱硫,脱氮,脱金属等反应,尽量减少裂化反应,以避免润滑油收率下降,油品质量变差化反应,以避免润滑油收率下降,油品质量变差。第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 (二)润滑油加氢催化剂的组成(二)润滑油加氢催化剂的组成 催化剂中的加氢组分是周期表上第催化剂中的加氢组分

24、是周期表上第-B族的铬、族的铬、钼、钨和第钼、钨和第族的铁、钴、镍的氧化物或硫化物。族的铁、钴、镍的氧化物或硫化物。裂化活性主要决定于担体,如裂化活性主要决定于担体,如AI2O3,硅酸铝以及,硅酸铝以及各种分子筛。由于它们是引起正碳离子反应的催化各种分子筛。由于它们是引起正碳离子反应的催化剂,因此,催化剂的酸性是否合适非常重要。常用剂,因此,催化剂的酸性是否合适非常重要。常用的催化剂是的催化剂是Ni-Mo-AI2O3和和Co-Mo-AI2O3。 第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 六、加氢催化剂的使用六、加氢催化剂的使用 (一)催化剂装填(一)催化剂装填 1 1. .催化剂检查与过筛催

25、化剂检查与过筛 2.2.催化剂普通装填催化剂普通装填 装填设备是由装料斗,下接金属直管,再与帆装填设备是由装料斗,下接金属直管,再与帆布软管相连。装填时催化剂装在料斗内,通过闸阀布软管相连。装填时催化剂装在料斗内,通过闸阀控制催化剂的流量,使催化剂均匀铺在反应器内,控制催化剂的流量,使催化剂均匀铺在反应器内,并视情况,移动装填设备,缩短帆布软管,直至装并视情况,移动装填设备,缩短帆布软管,直至装填完毕。填完毕。 第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂在反应内,在反应内,可用瓷可用瓷球将催化剂分成数球将催化剂分成数个床层,个床层,不同床层不同床层可进行不同的装填,可进行不同的装填,或装填不同

26、的催化或装填不同的催化剂,床剂,床层间可打冷层间可打冷氢或引入冷的原料氢或引入冷的原料,进行取热。进行取热。第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 3 3. .密相装填密相装填 密相装填主要用于密相装填主要用于条形催化剂条形催化剂,也可,也可用于球形用于球形催化剂催化剂。密相装填是利用专用密实装填器,在非净。密相装填是利用专用密实装填器,在非净化压缩空气的推动下使催化剂每个粒子均匀分散在化压缩空气的推动下使催化剂每个粒子均匀分散在床层截面的恰当位置。床层截面的恰当位置。密相装填时,用适当流速的密相装填时,用适当流速的气体,将催化剂颗粒引导至催化剂床层表面,使催气体,将催化剂颗粒引导至催化剂

27、床层表面,使催化剂颗粒定向排列,同时控制催化剂的装填速度和化剂颗粒定向排列,同时控制催化剂的装填速度和高度高度,使催化剂装填密实,增加装填密度。,使催化剂装填密实,增加装填密度。第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂项项目目普通装填普通装填密相装填密相装填催化催化剂剂装填量装填量/ /千克千克16103161031837118371进进料量料量/ /米米3 3/ /天天318318318318平均反平均反应应温度温度/360360349349催化催化剂剂装填量增加装填量增加/%/%14.114.1润滑油加氢装置两种装填方法的对比结果润滑油加氢装置两种装填方法的对比结果 第五章第五章 催化加

28、氢催化剂催化加氢催化剂 4 4. .分级装填分级装填 在同一反应器内装填在同一反应器内装填不同的催化性能、不同活不同的催化性能、不同活性、不同尺寸(或部分相同)的催化剂性、不同尺寸(或部分相同)的催化剂,从而达到,从而达到单一催化剂所不能达到的结果,常用在劣质原料的单一催化剂所不能达到的结果,常用在劣质原料的加工过程。加工过程。第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂催化剂名称催化剂名称主要作用主要作用装填位置装填位置保护剂(惰性材料)保护剂(惰性材料)脱颗粒物和盐脱颗粒物和盐顶部顶部脱金属剂(脱金属剂(1 1)脱铁、钙和钠脱铁、钙和钠上部(或第一反应器)上部(或第一反应器)脱金属剂(脱金属

29、剂(2 2)脱钒和镍脱钒和镍中上部(或第一反应器下中上部(或第一反应器下部)部)脱硫脱金属剂脱硫脱金属剂脱硫、金属和残炭脱硫、金属和残炭 中部(或第二反应器)中部(或第二反应器)脱硫脱氮转化剂脱硫脱氮转化剂深度脱硫、脱氮、深度脱硫、脱氮、缓和加氢裂化缓和加氢裂化下部(或第三反应器)下部(或第三反应器)第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 (二)催化剂开工方法二)催化剂开工方法 1 1. .催化剂干燥催化剂干燥 绝大多是催化加氢催化剂以多孔性物质为载绝大多是催化加氢催化剂以多孔性物质为载体,吸水性很强,一般可达体,吸水性很强,一般可达3%5%。潮湿的催化剂。潮湿的催化剂与热油气接触,水分快

30、速汽化,下行的水汽被下部与热油气接触,水分快速汽化,下行的水汽被下部冷的催化剂冷凝吸附,放出大量的热,容易导致催冷的催化剂冷凝吸附,放出大量的热,容易导致催化剂破碎。这种水分反复汽化化剂破碎。这种水分反复汽化- -冷凝过程,还可能影冷凝过程,还可能影响预硫化效果,降低催化剂活性。所以,开工时对响预硫化效果,降低催化剂活性。所以,开工时对催化剂进行干燥非常必要。催化剂进行干燥非常必要。第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 2.催化剂预湿催化剂预湿 预湿是在催化剂未与氢气接触前,用含硫油润预湿是在催化剂未与氢气接触前,用含硫油润湿。其作用是防止活性金属氧化物被氢气还原,造湿。其作用是防止活性

31、金属氧化物被氢气还原,造成硫化困难,成硫化困难,防止出现防止出现“干区干区”,降低催化剂活性。降低催化剂活性。 3.催化剂预硫化催化剂预硫化 预硫化即是在氢气存在下,催化剂中活预硫化即是在氢气存在下,催化剂中活性金属性金属氧化物与硫化氢反应转化成硫化物氧化物与硫化氢反应转化成硫化物。金属硫化物有。金属硫化物有多种形态,但在工业装置进行预硫化时,以多种形态,但在工业装置进行预硫化时,以MoS2、WS2、Co9S8、Ni3S2来计算硫化所需的硫含量。来计算硫化所需的硫含量。第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 4.催化剂钝化 催化剂硫化完后,裂化催化剂(特别是高分子筛含量的裂化催化剂)其有较高的加氢裂解活性,在设计进料以前,进馏分较轻、饱和烃含量较高的低氮油和在裂化反应器出口注无水液氨或三丁胺(TBA),可抑制催化剂初活性,防止和避免换设计进料过程中出现反应温度飞升难于控制的局面,确保人身和设备安全,避免催化剂损坏。以低氮油开工和在裂化反应器出口注无水液氨(或TBA)统称为催化剂钝化过程。第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂 七、催化剂失活与再生七、催化剂失活与再生 (一)催化剂失活(一)催化剂失活 1.积炭积炭 2.中毒中毒 3.烧结烧结 (二)再生(二)再生 1.器内再生器内再生 2.器外再生器外再生第五章第五章 催化加氢催化剂催化加氢催化剂

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